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Procédé d'héliographie
L'invention concerne la diazotypie et elle se rapporte plus particulièrement à l'emploi de certains composants azoïques en azotypie. A l'aide des nouveaux composants azoïques on peut produire des matières photosensibles très utiles et des images de bonne qualité.
Il a été trouvé que la 2.3-dioxynaphtaline convient parfaitement comme composant azoïque en diazotypie. Les diazotypies produites au moyen des nouveaux composants azoïques et des composés aminodiazoïques éprouvés en pratique se distinguent par des teintes très foncées allant jusqu'au noir et par des contrastes bien nets'. même lorsqu'on emploie comme clichés des dessins faits au crayon. Ce comportement avanta-
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geux de la 2.3-dioxynaphtaline subsiste aussi quand on emploie des préparations relativement minces, si bien qu'on peut fabriquer des couches particulièrement sensibles à la lumière sans nuire à la bonne lisibilité des reproductions héliographiques.
En outre, la 2.3-dioxynaphtaline est suffisamment soluble dans l'eau, de sorte qu'on peut l'employer sans substitution par des groupes sulfo. Par suite, la stabilité à l'eau des images produites au moyen de ce composant azoïque est très grande, vu qu'on n'emploie pas de composés diazoïques à groupes sulfo ou groupes analogues augmentant la solubilité dans l'eau. La stabilité à la lumière des reproductions héliographiques est également grande, si bien qu'elles sont très durables et résistent bien aux influences atmosphériques.
Au lieu de la 2.3-dioxynaphtaline on peut aussi employer des dérivés ou des produits de substitution de ce composé. C'est ainsi qu'on peut notamment éthérifier .un groupe oxy sans changer beaucoup les qualités essentielles de la 2.3-dioxynaphtaline comme composant azoïque. On peut aussi introduire dans le noyau naphtalinique des substituants à l'aide desquels on peut provoquer certaines variations de la teinte des images. Toutefois, il est recommandable de veiller à ce que le changement apporté à la molécule de la 2.3-dioxynaphtaline n'influence pas nuisiblement la solubilité. Il faut autant que possible conserver la bonne solubilité du composant azoique dans l'eau, sans amoindrir la stabilité à l'eau des colorants produits.
Ainsi, on emploie de préférence parmi les éthers de la 2.3-dioxynaphtaline ceux ayant la nature de l'éther monooxéthylique ou de l'éther d'acide monoglycolique, dont le groupe oxy ou le groupe carboxyle compris dans le reste d'éther alcoyle assure une solubilité
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suffisante. Comme substituant de noyau convient par exemple le groupe carboxyle. C'est ainsi que l'acide 2.3-dioxynaphta- lène-6-carboxylique représente un composé approprié. Sont moins appropriés comme substituants, par exemple, les groupes sulfo car lorsqu'on introduit ces substituants, la stabilité des images produites devient moins bonne que lorsqu'on emploie la 2.3-dioxynaphtaline simple.
On peut incorporer la 2.3-dioxynaphtaline et ses dérives aux couches diazoiques durant leur fabrication. Telles couches sensibles à la lumière, qu'on développe au moyen d'ammoniaque peuvent aussi contenir les additions habituelles des couches diazoiques, telles que sels métalliques, agents d'humectation, colorants, acides, agents contre le jaunissement et additions analogues. Toutefois, on peut aussi employer les nouveaux composants azoiques d'une autre manière, par exemple dans des solutions de révélateur pour le développement humide.
EXEMPLES
1. On sensibilise de la manière usuelle du papier ou un autre support au moyen d'une solution, dans 100 cm3 d'eau, de 5 grammes d'acide citrique ou d'acide tartrique, 4 grammes de thio-urée, 4 grammes de naphtalène-trisulfate de sodium, 0,4 gramme de 2.3-dioxynaphtaline et 2 grammes de sel chlorozincique double du composé diazoïque provenant du 4-amino-1-diéthylaminobenzol. Après exposition sous un cliché, on obtient des copies stables à l'eau en beaux traits allant du noir au bleu-noir, sur fond blanc. Au moyen d'une solution de composition analogue, convenablement étendue, on peut aussi sensibiliser des films en les enduisant ou en les imprégnant.
2. On procède comme à l'exemple 1, mais comme composé sensible à la lumière on emploie le sel chlorozincique double du composé diazoique provenant du 1-monoéthylamino-2méthyl-4-aminobenzol.
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En employant des composés aminodiazoiques dont le groupe amino contient comme substituants d'autres groupes alcoyles, on arrive à varier légèrement les teintes des images.
3. On étend sur du papier une solution dans 100 cm3 d'eau, produite à chaud, de 4 grammes d'acide citrique, 4 grammes de naphtalène-trisulfonate de sodium, 5 grammes de thio-urée, 2 grammes de sulfate d'aluminium, 2 grammes de sel chlorozincique double du composé diazoïque provenant du 1-diëthylamino-4-aminobenzol et 0,4 gramme d'acide 2.3-dioxy- naphtalène-6-carboxylique. Au moyen de ce papier on peut obtenir des reproductions héliographiques de teintes bleu-noires.
Au lieu du composé diazoïque précité on peut aussi employer avec plein succès 1,2 gramme du composé diazoïque de la p-aminodiphénylamine.
4. On dissout dans 100 cm3 d'eau 4 grammes d'acide tartrique, 5 grammes de thio-urée, 1,8 gramme du composé dia-
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zolque provenant du 1-diéthylamino-3-éthuxy-4-aminobenzol et 0,6 gramme d'éther 2.3-dioxynaphtalène-mono-oxéthylique et on étale la solution sur un support. Le tirage de copies sur cette matière donne des images de teintes très foncées.
5. On développe un papier, exposé sous un cliché, qui est sensibilisé au moyen d'une solution, dans 100 cm3 d'eau, de 1 gramme d'acide citrique, 1 gramme d'acide borique, 3 grammes de naphtalène-trisulfonate sodique, 0,5 gramme de sulfate d'alumi@@um et 2,5 grammes de sel chlorozincique double du composé diazoïque provenant du 4-amino-1-benzoylamino-2.5- diéthoxybenzol, en y appliquant une couche mince d'une solu- tion de 10 grammes d'acétate sodique, 5 grammes de chlorure sodique et 0,6 gramme de 2.3-dioxynaphtaline dans 100 cm3 d'eau.
6. On dissout dans 100 cm3 d'eau 4 grammes d'acide . citrique, 5 grammes de thio-urée,' 2 grammes de sulfate d'alu-
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minium, 5 om3 de glycérine, 8 grammes de sel chlorozincique double du composé diazoïque provenant du 4-amino-1-diéthylamino- -.=.benzol et 0,6 gramme de l'éther mono-N-diméthylamino (/3)oh éthylique de la 2,3-dioxynaphtaline, r ! f '0CHzoCXzoN(CHS)z et on en enduit un papier. On peut obtenir au moyen de ce papier des reproductions héliographiques de teintes bleunoires.
7. On procède comme à l'exemple 6 à la différence près qu'au lieu du composant azoïque cité à cet exemple on emploie 0,6 partie en poids de l'éther d'acide monoglycolique de la 2.3-dioxynaphtaline.,
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8. On procède comme à l'exemple 1 ou 2, mais au lieu de la 2.Z-dioxynaphtaline on emploie 0,5 gramme de 1-méthyl-2.3-dioxynaphtalline ou d'une autre 2.3-dioxynaphtaline alcoylisée.
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Heliography process
The invention relates to diazotyping and it relates more particularly to the use of certain azo components in azotypy. With the aid of the new azo compounds very useful photosensitive materials and good quality images can be produced.
It has been found that 2,3-dioxynaphthalene is suitable as an azo component in diazotype. The diazotypies produced by means of the new azo compounds and the aminodiazo compounds proven in practice are distinguished by very dark shades to black and by very sharp contrasts. even when pencil drawings are used as clichés. This behavior before
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The presence of 2,3-dioxynaphthalene also remains when relatively thin preparations are used, so that particularly light-sensitive layers can be produced without impairing the good readability of the heliographic reproductions.
Further, 2,3-dioxynaphthalene is sufficiently soluble in water, so that it can be used without substitution by sulfo groups. As a result, the water stability of the images produced by means of this azo component is very high, since diazo compounds containing sulfo groups or the like which increase the solubility in water are not employed. The light stability of the photografic reproductions is also great, so that they are very durable and resist atmospheric influences well.
Instead of 2,3-dioxynaphthalene, it is also possible to use derivatives or substitutes of this compound. Thus, in particular, it is possible to etherify an oxy group without greatly changing the essential qualities of the 2,3-dioxynaphthaline as an azo component. Substituents can also be introduced into the naphthalin nucleus with the aid of which certain variations in the color of the images can be caused. However, it is advisable to ensure that the change in the molecule of 2,3-dioxynaphthalene does not adversely affect the solubility. As far as possible, the good solubility of the azo component in water should be maintained without reducing the water stability of the dyes produced.
Thus, among the ethers of 2,3-dioxynaphthaline are preferably employed those having the nature of monooxethyl ether or of monoglycolic acid ether, of which the oxy group or the carboxyl group included in the alkyl ether residue ensures a solubility
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sufficient. As a ring substituent, for example, the carboxyl group is suitable. Thus, 2,3-dioxynaphthalene-6-carboxylic acid is a suitable compound. Less suitable as substituents are, for example, sulfo groups because when these substituents are introduced, the stability of the images produced becomes poorer than when using simple 2,3-dioxynaphthalene.
The 2,3-dioxynaphthalene and its derivatives can be incorporated into the diazo layers during their manufacture. Such light sensitive layers which are developed by means of ammonia may also contain the usual additions of diazo layers, such as metal salts, wetting agents, dyes, acids, anti-yellowing agents and the like. However, the new azo components can also be employed in another way, for example in developer solutions for wet development.
EXAMPLES
1. Paper or other support is sensitized in the usual way by means of a solution, in 100 cm3 of water, of 5 grams of citric acid or tartaric acid, 4 grams of thiourea, 4 grams of sodium naphthalene trisulphate, 0.4 gram of 2,3-dioxynaphthalene and 2 grams of double chlorozinc salt of the diazo compound from 4-amino-1-diethylaminobenzol. After exposure under a cliché, water-stable copies are obtained in beautiful lines ranging from black to blue-black, on a white background. By means of a solution of similar composition, suitably extended, films can also be sensitized by coating or impregnating them.
2. The procedure is as in Example 1, but as the light-sensitive compound, the double chlorozinc salt of the diazo compound obtained from 1-monoethylamino-2methyl-4-aminobenzol is used.
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By using aminodiazo compounds in which the amino group contains other alkyl groups as substituents, the tints of the images are slightly varied.
3. A hot-produced solution of 4 grams of citric acid, 4 grams of sodium naphthalene-trisulfonate, 5 grams of thiourea, 2 grams of sodium sulfate, is spread on paper on paper. aluminum, 2 grams of double chlorozinc salt of the diazo compound derived from 1-diethylamino-4-aminobenzol and 0.4 grams of 2,3-dioxynaphthalene-6-carboxylic acid. By means of this paper one can obtain heliographic reproductions of blue-black tones.
Instead of the aforementioned diazo compound, 1.2 grams of the p-aminodiphenylamine diazo compound can also be employed with full success.
4. 4 grams of tartaric acid, 5 grams of thiourea, 1.8 grams of the diacompound are dissolved in 100 cm3 of water.
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zolque from 1-diethylamino-3-ethuxy-4-aminobenzol and 0.6 gram of 2,3-dioxynaphthalene-mono-oxethyl ether and the solution is spread on a support. The printing of copies on this material gives images of very dark tones.
5. We develop a paper, exposed under a stereotype, which is sensitized by means of a solution, in 100 cm3 of water, of 1 gram of citric acid, 1 gram of boric acid, 3 grams of naphthalene-trisulfonate. sodium, 0.5 gram of aluminum sulfate @@ um and 2.5 grams of double chlorozinc salt of the diazo compound from 4-amino-1-benzoylamino-2.5-diethoxybenzol, by applying a thin layer of a solu - tion of 10 grams of sodium acetate, 5 grams of sodium chloride and 0.6 grams of 2.3-dioxynaphthaline in 100 cm3 of water.
6. 4 grams of acid are dissolved in 100 cm3 of water. citric, 5 grams of thiourea, 2 grams of aluminum sulphate
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minimum, 5 om3 of glycerin, 8 grams of double chlorozinc salt of the diazo compound from 4-amino-1-diethylamino- -. =. benzol and 0.6 grams of mono-N-dimethylamino (/ 3) oh ethyl of 2,3-dioxynaphthalene, r! f '0CHzoCXzoN (CHS) z and a paper is coated with it. Heliographic reproductions of blue-black tones can be obtained using this paper.
7. The procedure is as in Example 6 with the difference that instead of the azo component cited in this example 0.6 part by weight of the monoglycolic acid ether of 2,3-dioxynaphthaline is employed.
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8. The procedure is as in Example 1 or 2, but instead of 2.Z-dioxynaphthaline, 0.5 gram of 1-methyl-2.3-dioxynaphtalline or of another alkylated 2.3-dioxynaphthaline is used.