BE431892A - - Google Patents

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BE431892A
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G1/00Production of liquid hydrocarbon mixtures from oil-shale, oil-sand, or non-melting solid carbonaceous or similar materials, e.g. wood, coal
    • C10G1/06Production of liquid hydrocarbon mixtures from oil-shale, oil-sand, or non-melting solid carbonaceous or similar materials, e.g. wood, coal by destructive hydrogenation

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  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 



    SOCIETE   BELGE DE L'AZOTE ET DES PRODUITS CHIMIQUES DU   MARLY   
ET SOCIETE CHIMIQUE DE LA GRANDE PAROISSE 
La présente invention concerne un dispositif nouveau permettant l'obtention d'hydrocarbures et'autres corps orga- niques de valeur par'hydrogénation sous pression, à haute .

   température, en présence ou non de catalyseurs, des corps organiques combustibles les plus divers, comme¯les huiles de pétrole ou leurs dérivés, huiles de schiste, les divers gou- drons de haute ou'de basse température) les combustibles solides comme la houille, le lignite, la tourbe, le bois, les produits analogues pouvant, par exemple, être mis en suspension' ou dissous dans une huile de provenance quelconque.- 
Une des ,applications du procédé ci-après décrit est l'obtention, à côté d'autres produits de valeur,   d'une   essence de qualité supérieure et remarquablement antidétonante. 



  L'obtention d'un tel produit est non seulement dû au fait que l'hydrogénation est conduite dans ces différentes phases sous des pressions. nettement différentes qui permettent   notamment   de donner à certaines des réactions chimiques., l'importance 

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 EMI2.1 
 V,"¯2,,.¯p mais également a ,:=tr2.tj-t:c'c conditions opératoires: vitep"e de cj;:c:112tion, compositions des mélanges :r'éf.:.ctio¯1(;J.2) ,0 '.... t.. L. "'" --".. 



  Il..-:, r0Yltié ci-après, du mode opératcire employé, i¯;i¯¯¯e ¯j = 0 d'ordre général nullement limitative, étant ( ¯"L (' -1 .: ''"...": r Í}. C 0 1- .-T': : ¯.¯ ?ni S IDO -1. i f lc.tioi1S 1.; .,::...- J (J '1J}.i ,\):'c: ltlvo:v::^ du "lotier :îol1rr8it tout n^-1;,-z cll¯cr,c;rt appowter aj. i80jtiJ =; #. ; =. i s <5 . - LE' jY1P'tl' .',-.' , .'. ?yd 2"OôC'71^r eif CO^rlr,lf6 ; Rous des pros - s ions de d'ordre 6.8 1 .COC atmosphères, chalJ"'fée des tempé-   ratures   'le   l'ordre  de 300 - 350 , dans tout appareil convena- ble, puis mélangée à des gaz hydrogénants comprimés et pré-   chauffés d'une   façon analogue.

   Ce   mélange,   matière carbonée 
 EMI2.2 
 et gaz hydrogenants, 8.-0J:"S un nouveau ):réc111.1ffa3e qui porte   sa     température   à 400  environ,   est     envoyé     dans   une   chambre   de catalyse. - 
Celle-ci est   agencée   de telle   porte     qu'elle   peut conte- nir   éventuellement   un   support     sur   lequel est disposé un cata- lysaur   d'hydrogénation.-   
L'envoi des produits à traiter dans la chambre de réaction, est réglé de telle façon que cette dernière ne soit   jamais   entièrement remplie de liquide.

   A cet effet, à la   hauteur     désirable,   le   liquide  est évacué par un tube ou   un   serpentin ou un faisceau tubulaire qui traverse toute la   chambre     ;le   réaction, de telle sorte que le liquide sortant circule d   contre-courant   avec le liquide entrant;

   cet agence- ment   permet  de   régulariser   plus aisément   la,   marche de la réac- tion. - 
 EMI2.3 
 Suivant 18 qualité e t la quantité C:.8 18. matière à trai- tar, il va de soi que les dimensions du   système   tubulaire peu-   vent     varier   dans de larges limites et qu'il est possible de le remplir en totalité ou en partie d'une masse catalytique.- 

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 'A la sortie de la chambre de réaction, la masse liquide qui se trouve sous une pression de l'ordre de 1.000 Kgs, est fortement détendue, par exemple, jusqu'aux environs de 400 at- mosphères à l'aide   d'un   appareil convenable et qui peut même, si on le désire, permettre la- récupération de l'énergie libérée,. 



   Le liquide détendu est collecté ensuite dans une cham- bre de détente. Ces opérations sont conduites et l'appareillage est prévu de telle manière Que la'température   de   la masse li- quide reste relativement constante.- 
De la chambre de détente oû il est maintenu à un niveau. déterminé, le liquide passe dans une pompe qui le remonte à la pression de 1. 000 atmosphères. Il retourne ensuite à la chambre de réaction, après avoir été réuni, soit au mélange initial, matières carbonées et gaz hydrogénants, avant ou après son pré- chauffage, soit avec la matière carbonée non encore préchauffée. 



  Il y a lieu de souligner tout particulièrement que le débit de liquide circulant dans le tube doit êtredéterminé pour que, en tenant compte de la température d'entrée du mélange gaz-liquide .dans la chambre de réaction, la température de la masse dans la chambre soit la. plus satisfaisante pour la réaction désirée.- 
Le réglage du préchauffage devra également être exécuté' en conséquence, ainsi que l'isolation'de l'ensemble du système de circulation, système qui doit permettre éventuellement 1' élimination d'une partie des calories de la réaction.- 
Si la matière à traiter est une suspension convenable d'un combustible solide, la houille par exemple, il y aura lieu de soutirer une certaine quantité du liquide recueilli dans la chambre de détente, de façon à pouvoir en retirer les cendres,

   après refroidissement et détente aux conditions¯ normales de température et de pression. Cette évacuation des cendrespeut se faire de toute 'façon appropriée, centrifugation, distilla- tion à sec,   etc....   L'huile lourdeainsi récupérée est renvoyée à l'empâtage.-      

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Les gaz non combinés, les gaz carburés et les vapeurs d'hydrocarbures produites se désaxent dans la chambre de réac-   tion,   au-dessus du   niveau   du liquide.-   Apres détente   à 400   atmosphères par   exemple, ils sont   mélanges avec   ceux   provenant   de la   chambre   de détente du liquide,

   Gaz   qui   sont la conséquen- ce de   1'abaissement de     pression subi   par ce   liquide. Le     mélange   de gaz et   vapeur est,   après   éventuel,     envoyé     dans     une     seconde     chambre   de   réaction     remplie     d'une     masse   catalytique   appropriée,     par     exemple, un   catalyseur sur   support.

   La   tempé-   rature   de cette chambre est maintenue tout degré convenable,   variable     avec   la   matière   à traiter.- 
Un dispositif   spécial     pour   l'élimination des calories   produites     dans   la réaction   d'hydrogénation     peut   y être prévu,   dispositif     qui     peut     être,   par   exemple,     celui     faisant     l'objet     d'un-     demande   de brevet   déposée ce   jour   par   les   demanderesses,

     
 EMI4.1 
 s 'Ll3 le titre: "Appareillage pour l'hydrogénation des matières carbonées sous des pressions'élevées".- A 1< sortie de cette chr.mbre ;le catalyse, en phase vapeur, les produits traités passent ,i,;¯,¯ un condenseur chaud oF. l'huile moyenne se séjare, put? dans .-¯#i condenseur a fro.'d 0-r,, se dépose un'", essenc? de haute qualité.Les ':;['.:3 ¯'5,j 81s sous pression r, o dirigés vers un appareil de fractjon-e 'cnt qui permet la séparation de l'esscncu ;- 1 à ¯; 1:#: . , l1:' r " ià..:l >.. o c ? r l .- <-. ,:: <: s; #::.l; .>,#. l; comme ].3 méthane, l'éthane, le pr-p.-ne, de 1" .z.J-lse et, enfin, de l'hydrogène ;; .:. ?- .#: t ' =,- e - - T . = . pur'fié qui f?;:-7:, soit repris avec une pompe de 8' J":

   ,-J.:::"...;=Lorl) soit renvoyé l'étape correspondant de l'hyper- L'h'j.ile moye'nr;r'. j;1 r-'ot é'.oséc '''ans le condenseur . ' > i: 1:= - :5. , rentre de préférence dans le cycle en vue d'une 

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 dans la seconde chambre de catalyse, soit avant, soit après le préchauffage si   celai-.ci   a lieu.

   Il est aussi possible, si l'on traite des   suspensions   de combustibles solides de   l'employer,   après un refroidissement et une détente conve- 'nables, soi tpour la.centrifugation des cendres, soit   pour     l'empâtage   préliminaire de la houille, par exemple, soit pour ces deux opérations à la fois.- 
Il est également indique de ne pas détendre la totalité des gaz résiduels et d'en prélever une partie, variable avec la marche de l'installation, que l'on envoie, soit à l'entrée de la phase vapeur,   soit :   l'étage de   400   atmosphères des hypercompresseurs, soit, à ces deux endroits à la fois.

   La remise   en..circuit     d'une   quantité variable de gaz permet de donner'plus de .souplesse aux .opérations; les calories dégagées dans.les. réactions, sont plus aisément réparties'et évacuées.-.. 



   Il y a lieu évidemment   de.   prévoir toute disposition qui empêche toute perte   de. calories, des   produits devant rentrer dans le cycle des réactions   ou.qui   permet la   récupé-   ration des calories dégagées ..lors des divers refroidissements et condensations.-   R E S. U M E...., @   
L'invention concerne : I.

   Un dispositif nouveau pour la production   d'hydrocarbures   et de co.rps organiques de valeur, p.ar.l'.hydrogénation sous pression et à haute température, en.présence ou non de catalyseurs, de corps carbonés   le.s. plus   divers comme les huiles de--pétrole, les huil,es de   schiste,'  les goudrons de, haute.'ou de basse température, les suspensions ou les dis- solutions de houilles, de lignites, de tourbe, de bois ou 

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 EMI6.1 
 de '..réduits analogues ou en ' É =.; 5 "::' 1#.". , '? " ì" .:: 2 "j 5 1: 1 J par les c-:i --.:';"'2 c;:.; c o:-: tt:::. t:::. oy;.s ; La > :,i .z. t 1 1. :r carbonée, soit liquide, soit dissoute ou en -ion séparée s J :=,s ' .

   Q O tGOSp}1Y8S ou plus, c't, &pr&s -i pr.chauffase convenable, séparc'pent ou r.lane, --U... ).L"''.';J':'.:.c.'.1..l.::<:;e C011Vel'lç:;.D sep2J.:'G:(.enL' Otl r>: 2l1se, E'j?;:::::'T2'=;nt à, '&.1?<01Cà j"llsÇli.'.Î. une certaine f#;2¯"àîZà"fl"e, puis ein mêlanGe ensuite, sont envoyés dans une chaïnbre où s'ocre d> 1,1 tem-oeraturG .i 1¯ 6 s E,i: µ ? , une réaction d'hydro- i, a t 0 b) Cette chambre d'hydrogénation est remplie d'un cataly- x e ;; 1 1 == ,,ù=   i? z.

   E, 5 disposé s'LU' un s ;;.=J .¯- J 1:.15 convenable, lors- or, effectue le traiteront d'une ;:>2.tè;"J:: carbonée autrs o'j'un combustible, solide, coune la houille, le lignite, 
 EMI6.2 
 etc .. ' 
 EMI6.3 
 c) Tie produit liquide est soutiré de 1.s, chambre de réaction soit . ;;: gr un tub-, soit ,ar nI'1 faisceau tubulaire qui .t,r;vi;-se touts la chambre depuis le niveau du liquide ... , .. :.i .. t 1 paroi " ;' ' .= ., . "s - . <- .-, les ...: et lr-s , .,- i ;..,i ,m : =J; sortant par la parLJ upérJure; >1 ) ¯'¯ ' 1 . : , , . -. ; ,, ;; # ,-: :1:.; la < , i ; . ; iq i#1. de réaction, les l-iqids::, et les as sont détenlus . des pressions de l'ordre de il 0 :.t:03r:J88 ± ?"-1 2oins; e) Les liquides soutirés sont dét-dus ' chaud dans une l'ordre ;ce ± 1.000 gf;-- e 1. j.l:.Î ù: e et, 7 µ ': 1. réchauffage éventuel renvoyés dans 1'0\ due rêaoticn;

   

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   g) Le   débit du liquide en circulation dans la chambre de réaction est tel que la température   s'y     maintienne   au degré compatible avec   l'hydrogénation   réaliser, h) Dans le -cas de traitement de   combustibles   solides, -le liquide de la chambre de détente est totalement ou partiellement ramené à la pression   atmosphérique   et la température ordinaire, puis séparé des cendres par tout moyen approprié, éventuellement après addition d'huile provenant d'une opération ultérieure;

   i) Les gaz et vapeurs se dégageant de la chambrede réac- tion sont, après leur détente, réunis à   ceux   provenant de la chambre de détente des   liquides,   et   l'ensemble,   
 EMI7.1 
 après préchauffage éventuel et addition de co '2 .;o- génants,   rentrant   dans le   cycle,     @st    envoyé     sur   un catalyseur disposésur   un     support,   dans   une    secon@e   chambrede   réaction.-     lies   produits sortant de la seconde chambre de réaction sont, sous pression,condensés,d'abord à   chaude   puis à froid ;

   k) Les huiles moyennes provenant de la condensation à chaud sont, en totalité. ou en partie, soit   renvoyées     dans   la seconde chambre de réaction, à basse pression, ou dans la première chambre de réaction,, à haute pression,ou en partie dans les d'eux, soit   refroidies   et détendues, employées   éventuellement   pour l'empàtagedes combusti- bles solides   ou   dans   l'opération   de filtration des cendres ; 1) Les gaz et vapeurs   sortant   du   condenseur   à froid, ren- trent partiellement dans l'une ou l'autre phase d'hydro- génation ou dans les deux à la fois, ¯le restant   é@ant,   

 <Desc/Clms Page number 8> 

 
 EMI8.1 
 [,::'--';3 z j j-,= ,, ;;1 .. ¯y.¯ 2CO s: ",r:. ;:. ss j: 1 - 1. %:

   e (';",,: ""1O-:t:-:" 1::"^' ..1-:¯CT-l'2.2' C::::: scs ::'j--,;"("::-CS CGr2J:." -:",,:..-::L(:: ":'I:-:'c.C)}'>"1¯'1:::-:" r:::-,J -.:">' '""'t eo ',",'C..¯J.lJ; <' .i' ' d. '" " '.' (Y( JC0'i-:; J"-; (2-c18; r:.. ' ; -,--.:..."c-:¯-+.¯t:. :1,-:l"3 O>-::'8r¯::-) ...¯ , ,.. - n ' - ¯ ., . -, o - " .- . ., " 01 ':'",:;"l.'- 111 / à/

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