BE432066A - - Google Patents

Info

Publication number
BE432066A
BE432066A BE432066DA BE432066A BE 432066 A BE432066 A BE 432066A BE 432066D A BE432066D A BE 432066DA BE 432066 A BE432066 A BE 432066A
Authority
BE
Belgium
Prior art keywords
sep
sulfochloride
ammonia
compounds
amine
Prior art date
Application number
Other languages
English (en)
Publication of BE432066A publication Critical patent/BE432066A/fr

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 
 EMI1.1 
 



  Procédé de préparation de di-(inoarylsulfone)-amides. 



   La présente invention a trait à des procédés de préparation de   di-(aminoarylsulfone)-amides.   



   L'invention vise plus particulièrement des procédés pour l'obtention   d'aminodisulfone-amides,   dont certaines présentent des propriétés thérapeutiques ex-   trèmement   intéressantes pour la lutte contre les bacté- ries et les virus. 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 



   L'invention n'est aucunement limitée à des ami-   nodisulfone-amides   particulières, et couvre très généra-   lement   des composés ayant la formule générale suivante: 
 EMI2.1 
 dans laquelle R désigne un radical organique contenant un groupe amino, ou un groupe amino   substitué)   R' est un radical organique, et X représente un hydrogène, un radical métallique ou un radical organique. 



   Bien que l'invention ne soitpas limitée aux 
 EMI2.2 
 di-(&linorYlsulfone)-&ides, cette catégorie constitue une catégorie préférée et correspond à la formule ci- dessus, lorsque R et R' représentent tous deux des groupements aminoaryle. Cette catégorie préférée comprend certains des agents thérapeutiques les plus actifs, dont la présente invention doit couvrir les procédés de fabrication.

   La plupart des composés meilleur marché appartien- nent aux sérier benzénique et naphtalénique,   :!lais   l'in- 
 EMI2.3 
 vention n'e:t pas liuitée aux composés mono- et dinucl- aires et comprend au contraire les   conposés   tri- et poly- nucléaires, tels que ceux des ééries de l'anthracène, de la phénanthrène, de la fluorène et analogues, 
La position du groupe amino par rapport au ra- dical R dans la   formule   ci-dessus peut varier, et, con- sidérée dans ees grandes lignes, l'invention comprend é- galement des composés dans lesquels le groupe amino occu- pe la position ortho, méta- ou para- par rapport au   grou-   pe SO2, dans le cas de composés mononucléaires et,

   dans les   positions [alpha]     ou dans   le cas de composés   naphtaléniques.   

 <Desc/Clms Page number 3> 

 



  Dans le cas de composés aliphatiques, le groupe peut être situé en n'importe quel point dans la chine. Pour les emplois thérapeutiques, les composés dans lesquels le groupe amino est en position para- par rapport au groupe SO2 auront en général la   p référence.   Dans le cas où il s' agit de produits intermédiaires pour colorants   azorques,   d'autres positions du groupe amino seront souvent préfé- rables. 



   Etant donné l'emploi auquel sont plus   particu-   lièrement   de'stinés   les composés objets de l'invention, il est habituellement désirable, bien que non essentiel, que ces composés soient solubles, et on donnera de ce fait la préférence à des composés dans lesquels le   term   X de la   formule   ci-dessus est constitué par un métal alcalin, du magnésium, du calcium ou par d'autres bases formant des produits solubles. 



   Pour de nombreux emplois, il n'est pas nécessai- re d'avoir une solubilité élevée, et on pourra employer des sels d'autres bases, qui sont insolubles ou peu solubles. 



  Parmi ces bases, on peut citer les métaux lourds, tels que l'argent, l'or, le mercure, le bismuth, l'antimoine, le plomb, l'aluminium, le fer et les composés arsenicaux sus- peptibles de   former   des sels. D'autres composés insolubles comprennent les composés alkylés et arylés dans lesquels l'alkyl ou l'aryl remplace l'hydrogène restant du groupe amino. La possibilité de préparer des selsde métaux lourds et des composés semblables présente une importance considérable au point de vue thérapeutique, du fait que beaucoup de ces métaux exercent une action très énergique sur les bactéries ou autres organismes susceptibles de 

 <Desc/Clms Page number 4> 

 produire des maladies.

   De tels composés, dans lesquels l'action bactériostatique des diaminoarylsulfonamides est renforcée ou aidée avec des métaux bu composés mé- talliques thérapeutiquement actifs, tels que les arsé- nicaux par exemple, augmentent considérablement le dhamp d'application des composés objets de l'invention. 



   Pour les emplois thérapeutiques, il est en gé- néral préférable d'employer un milieu pratiquement sou- tre ; de ce fait, les sels seront dans cet emploi préférés   aux acides ; pour d'autres emplois, par exemple pour   des produits intermédiaires de colorants azoïques, les' composés peuvent être présents sous la forme de leurs acides, (c'est-à-dire au cas où X représente de l'hydro- gène) et l'invention n'est donc aucunement limitée aux sel s. 



   Conformément   ;\ la   présente invention, des acy- laminoarylsulfochlorures sont mis en réaction avec de l'   ammoniac   qu avec un mono-sulfonamide. Dans le cas de com- posés dont les acylaminoarylsulfochlorures ne sont pas d' une préparation facile, on peut utiliser le nitroarylsul-   fochlorure   correspondant, le groupe nitro étant ultérieu- roment céduit on groupe amino. Alors que le deuxième pro- cédéest applicable à l'obtention de n'importe lequel des composés objets de l'invention, il est en général inutile, dans le cas de   p-aminoarylsulfochlorures   qui peuvent être obtenus ou préparés facilement, et peuvent être employés dans le premier procédé.

   Les composés isomériques, méta et ortho ne sont, par contre, pas faciles à obtenir sous forme de leur acylaminosulfochlorure et la deuxième va-   riante   constitue de ce fait le procédé le plus pratique pour la préparation de ces produi ts. 

 <Desc/Clms Page number 5> 

 



   L'invention va être décrite ci-après en détail, en se référant aux exemples spécifiques ci-après qui oht trait à la production de composés caractéristiques de l' invention, bien que cette dernière ne soit aucunement li- mitée aux détails donnés ci-après. Sauf indication con- traire, les parties mentionnées dans ces exemples sont des parties en poids, et les parties d'eau sont des par- ties en volume. 



   Exemple 1   Di-(N-acétylsulfonile)   -amide 
 EMI5.1 
 
1 molécule  d'ammoniac   est dissoute dans 150 parties d'eau à 10  C. et on y ajoute, sous agitation énergique, 2 molécules de pâte fraîchement préparée de 
 EMI5.2 
 N-acétylsulfanilylchlorure. On ajoute ensuite une quan- tité suffisante d'une solution de soude caustique à 50 % pour maintenir un pH compris entre 10 et'11,5, et on a- joute de temps en temps de la glace pour maintenir la température entre 32 et 37    0. Après   addition de la to- 
 EMI5.3 
 talité de N-acétyloulfanilylelilorure et réglage du pH à l'aide de soude caustique, l'agitation est poursuivie pendant environ une heure. 



   Le mélange de réaction est refroidi à 10 C et les matières solides y contenues sont séparées par fil- tration. Le précipité constitue la   di-(N-acétylsulfanil)-   amide sodique brut qui est purifié par recristallisation dans de l'eau chaude dans laquelle il se dissout très fa- 
 EMI5.4 
 cilement, La di-(N-acétylsulfanil)-amide libre peut être obtenue par acidifiçation du sel sodique avec un acide 

 <Desc/Clms Page number 6> 

 minéral. La diamide libre est pratiquement insoluble dans les acides dilués et fond en se décomposant à   284-286    C. 



   Au lieu   d t employer   du N-acétylfanilylchlorure et de l'ammoniac, on peut aussi Employer des quantités équimoléculaires de   N-acétylsulfanilylchlorure   et de N-acétylsulfanilamide, le mode opératoire étant le même, et le produit obtenu étant également le même. 



   Exemple2   Disulfanilamide sodique    
 EMI6.1 
 
Le di-(N-acétylsulfanil) amide sodique décrit à l'exemple 1 est hydrolysé en faisant bouillir 1 molécule de la pate brute avec 6 molécules de soude caustique dans 200 parties d'eau, jusqu'à ce qu'il n'y ait plus d'aug- mentation de la quantité d'amine diazotable. Le mélange   d'hydrolyse   est ensuite refroidi à 10  C et le disulfa- nilamine sodique brut est séparépar filtration. 



   Le produit brut peut être purifié par recristal-   lisation   dans de l'eau chaude dans laquelle ce composé est très soluble, de préférence en présence de charbon décolo- rant. Les eaux-mères peuvent être traitées avec de l'acide pour donner un pH 2 à 3, valeur pour laquelle l'amide li- bre présente sa solubilité minima..   @     @   A la température du corps   humain,   la solubilité de la disulfanilamide sodique dans l'eau estde 20 g par 100 cem, et à 10  C, elle taro- be à 9,6 g par 100 com. Le produit fond en se décomposant, et en présentent une   colorntion   bleue caractéristique, à 

 <Desc/Clms Page number 7> 

 des températures supérieures à 300  C.

   Lors de la diazo- tation avec de l'acide nitrique,   on   obtient un composé tétrazoïque qui peut être copulé avec les constituants de copulation habituels pour former des colorants azoïques. 



   Les sels autres que le sel sodique peuvent être obtenus, dans le cas de certaines bases plus fortes, par   réactin   d'un carbonate ou d'un hydroxyde de la base avec la   disulfanilamide   et, dans d'autres cas, par double dé- composition du sel sodique de la disulfanilamide avec un sel approprié du métal. 



   Le tableau ci-après énumère un certain nombre de sels caractéristiques, leur procédé de préparation et leurs propriétés. L'abréviation DSA est employée pour la disulfanilamide, et SOD pour le sodium. Dans la colonne relative à la solubilité on emploie les abréviations sui- vantes: s = soluble, t = très soluble, p = peu soluble, m = moyennement soluble et tt = très fortement soluble. 

 <Desc/Clms Page number 8> 

 
 EMI8.1 
 



  Sels de la di sul fanilami de 
 EMI8.2 
 
<tb> Sel <SEP> Procédé <SEP> de <SEP> Aspect <SEP> Solubili <SEP> té <SEP> dans
<tb> 
 
 EMI8.3 
 préparation l 'eaJ.,.6haude lau froide 
 EMI8.4 
 
<tb> Lithium <SEP> DSA <SEP> + <SEP> LiCO3 <SEP> petites <SEP> tiges <SEP> ou <SEP> plaques <SEP> f.s. <SEP> t.s.
<tb> 



  Lithium <SEP> DSA <SEP> 'rick <SEP> blanches <SEP> V..3. <SEP> test
<tb> Magnésium <SEP> Sod.DSA <SEP> + <SEP> MgCl2 <SEP> plaques <SEP> rectangulaires <SEP> Tanches <SEP> t.s. <SEP> m.s.
<tb> 
 
 EMI8.5 
 



  Calcium DSA + Ca(OH)2 ¯ tiges -ou aiguilles tt, s. t. s. 
 EMI8.6 
 
<tb> 



  Baryum <SEP> Sod.DSA <SEP> + <SEP> BaCl2 <SEP> aiguilles <SEP> m.s. <SEP> p.s.
<tb> 



  Cuprique <SEP> Sod.DSA <SEP> + <SEP> CuSO <SEP> aiguilles <SEP> vert <SEP> clair <SEP> (1) <SEP> m.s. <SEP> p.s.
<tb> 



  Nickel <SEP> Sod.DSA <SEP> + <SEP> NiCl2 <SEP> plaques <SEP> minces <SEP> vert <SEP> pâle <SEP> tt.s. <SEP> t.s.
<tb> 



  Argent <SEP> Sod.DSA <SEP> + <SEP> AgNO3 <SEP> grains <SEP> blancs <SEP> (2) <SEP> p.S. <SEP> t.p. <SEP> s. <SEP> 
<tb> 



  Plomb <SEP> Sod.DSA <SEP> + <SEP> Pb(NO3)2 <SEP> petites <SEP> aiguilles <SEP> blanches <SEP> p.s. <SEP> t.p.s.
<tb> 



  Mercurique <SEP> Sod.DSA <SEP> ¯ <SEP> HgCl <SEP> ' <SEP> plaques <SEP> diamantées <SEP> blanches <SEP> p.s. <SEP> t.p.s.
<tb> 



  Bismuth <SEP> Sod.DSA <SEP> + <SEP> Bi(NO3)3 <SEP> aiguilles <SEP> blanches <SEP> t,p,s. <SEP> t.p.s.
<tb> dans <SEP> de <SEP> la <SEP> glycérine
<tb> Aluminium <SEP> Sod. <SEP> DSA <SEP> + <SEP> Al2 <SEP> (SO4) <SEP> 3 <SEP> tiges <SEP> et <SEP> aiguilles <SEP> blanches <SEP> -Des, <SEP> topos*
<tb> Ferrique <SEP> Sod.DSA <SEP> + <SEP> FeCl@ <SEP> flocons <SEP> jaune <SEP> clair <SEP> pose <SEP> t,p. <SEP> s. <SEP> 
<tb> 



  Ammonium <SEP> DSA <SEP> + <SEP> NH4OH <SEP> aiguilles <SEP> blanches <SEP> t.s. <SEP> t.s.
<tb> 
 
 EMI8.7 
 



  Diéthyl ammonium DSA + (Q2H 2,ill prissaes rectangulaires c.s. D.S. 



  Mono-n-amyl amionium DSA + c  Xll %d2 tétraèdres et segtfients sphériques s. p,s. 



  Di-n-amyl anunoniiarii Sod.DSA + (Co'I11)2Lit'1 f- 1 0 0oiis il ;.i.i 1 t.p.s. 



  Triethanol amfaonium DSA + (HO.CH2.I)ïT sirop difficilement cristàlli- tt.s. tt.s. 
 EMI8.8 
 
<tb> sable
<tb> 
   (1) En solution froide, se précipite sous forme d'écailles bronzées qui se transforment spontané:nent en aiguilles vert clair, (2) Paraisseat être Iras stables à la lumière.   

 <Desc/Clms Page number 9> 

 



   Exemple 3    Dimétanilamide   
 EMI9.1 
 
1 molécule de métanitrobenzènesulfonamide est dissoute dans 1600 parties d'eau contenant 16 parties de carbonate de soude et 30 parties de soude caustique, à la température de 45  C. On ajoute ensuite, pendant une 
 EMI9.2 
 demi-heure, 1,5 molécule de métanitrobenzènesulfocllloru- re, en maintenant un pH 10 à 11, par addition adéquate de solution de soude caustique. Pendant la réaction, la tem- pérature est maintenue entre 45 et 60  C, et après la fin de la réaction, on continue à agiter encore pendant une heure. Le mélange est ensuite refroidi, le produit brut est séparé par cristallisation et filtré. La purification est effectuée par recristallisation dans de l'eau et four- 
 EMI9.3 
 nit la di-(métani txobenzénesulfone) -amide sodique. 



   Le nitro-composé tel que produit suivant le procédé qui vient d'être décrit est réduit dans deux fois et demi son poids d'ammoniac à 28"%, en faisant passer un      courant d'hydrogène sulfuré 'dans la suspension, soumise à une agitation énergique. On refroidit au début, mais lors- que la réaction ralentit, le mélange est chauffé à une é- bullition lente sous un condenseur à reflux, en continuant à faire passer l'hydrogène sulfuré pendant une heure. Lors- que la réaction est pratiquement terminée, on fait passer de l'air dans la solution chaude poàr enlever les sels d' ammoniac et oxyder les sulfures en soufre. Le mélange est ensuite rendu alcalin à l'égard de la phénolphtaléine avec 

 <Desc/Clms Page number 10> 

 de la soude caustique et le soufre est séparé par filtra- tion.

   On ajoute ensuite de l'acide chlorhydrique pour ame- ner le pH de la solution clarifiée à une valeur de 4,5 à 5 et la dimétanilamide brute est séparée par filtration. 



  La purification s'effectue par recristallisation à partir d'une solution alcaline, de préfétence après traitement avec du charbon actif. Au dessus de   3300   le produit fond en se décomposant pour former un liquide bleu-vert foncé. 



   Exemple 4 
 EMI10.1 
 Lréta!1i trobenzèneslllfone-(N-métazi trobenzènesul fonyl sul fanil)- ami de 
 EMI10.2 
 
1 molécule de sulfanilamide est mise en suspen- sion dans 500 parties d'eau et on y ajoute sous agitation et progressivement 2 molécules de métanitrobenzènesulfonyl- chlorure. On maintient un pH 9 à 11, par addition de soude caustique à 50 %, suivant les nécessités, la température étant maintenue à 40 à 50  C par addition de glace.

   Après addition complète et réglage du pH, le mélange de réaction est agité pendant une heure, puis fortement acidifié, après 
 EMI10.3 
 quoi le précipité de métanitrobenznesulfonyl-(N-métaizitro.. benzènesalfonesL1lfanil) -m'nide brute est séparé par filtra- tion 
Exemple5 
 EMI10.4 
 Uétanil-{N-métanilylsulfanil) -e..'11ide sodique 
 EMI10.5 
 

 <Desc/Clms Page number 11> 

 
Le nitro-composé tel que produit à l'exemple 4 est dissous dans 800 parties d'ammoniac fort et est réduit en y faisant passer un courant rapide d'hydrogène sulfuré, d'abord en refroidissant, puis en chauffant, jusqu'à amener le mélange de réaction au voi si nage de l'ébullition, Après avoir fait passer   l'hydrogène   sulfuré pendant environ 1 heure et demie,

   on fait passer de l'air dans le mélange de méduction pour éliminer les restants d'hydrogène sulfuré et oxyder le sulfure d'ammonium produitafin de le trans- former en soufre. Ce dernier est séparé par filtration, le filtrat est acidifié et le produit brut est séparé par fila tration. La purification s'effectue en dissolvant le pro- duit brut dans une solution de soude caustique, neutrali- sée au pH 7 ; on sépare ensuite par filtrage les matières 
 EMI11.1 
 uoiidoa, on traite avec du OhD.l'&-Ol1 dooolorûnb ost on rôpi<6- cipite avec de l'acide. Le cas échéant, le produit purifié peut être dissous dans une très petite quantité d'eau chau- de, additionné de soude caustique et réduit à un pH 7. 



  Lors du refroidissement, le sel sodique se sépare par cris- tallisation et peut être soumis à une purification complé- mentaire, jusqu'à obtention d'une blancheur totale, par re- cristallisation dans de l'eau chaude. La titration au ni- trite fournit un poids équivalent de 251 contre un équiva- lent théorique de 252. 



   Exemple6 
 EMI11.2 
 Di-(AT-sulfanilylsulfanil)-amide trisodique 
 EMI11.3 
 

 <Desc/Clms Page number 12> 

 
1 molécule de disulfanilamide sodique, préparée comme indiqué à l'exemple 2 est dissoute dans 1700 parties d'eau. On ajoute 50 parties de carbonate de soude puis on introduit sous agitation 2,2 molécules de pâte d'acétylsul- fanilylchlorure fraîchement préparée, en maintenant un pH 8 à 10, par addition des quantités voulues de soude caus- tique à   50 %.   La température est maintenue à 35 à 40  C   @   par refroidissement extérieur, et l'agitation à la même température est poursuivie pendant 2 heures, après la fin de l'addition de l'acétylsulfanilylchlorure.

   Le mélange de réaction est alors chauffé à 90  C, clarifié, et le liquide clarifié est ncidifié avec onviron 400 parties d' acide chlorhydrique concentré. Le sel précipité est séparé par filtration et le filtrat est rejeté. 



   La pâte est hydrolysée par   ébulli ti on   pendantune demi-heure avec 1200 parties d'acide chlorhydrique à 18 % après dissolution complète. Le mélange de réaction est ensuite neutralisé avec de la soude caustique à un pH 4 à 5 ; il se dépose alors une masse goudronneuse. Cette masse est dissoute dans une quantité minima d'eau chaude conte- nant une quantité suffisante de soude caustique à 50 % pour porter le pH à 9 à 10 ; on ajoute ensuite du charbon décolo- rant pour clarifier la. solution, on refroidit le mélange et on ajoute 3 volumes d'alcool. Le produit cristallin qui précipite est séparé par   fil tra tion   etlavé à l'alcool.

   La 
 EMI12.1 
 1>u.t'lt'.lurLt.lc>tt peut. v'r1'L'cctw<. 1,." dinnolntioll iilp <1 t, ,lc dnnn de faibles quantités d'eau chaude,   traitement   avec du char- bon décolorant et précipitation avec de l'alcool. Le pro- duit ainsi obtenu constitue un mélange des sels   disoique   et trisodique, et une titration au nitrite montre un poids 

 <Desc/Clms Page number 13> 

 moléculaire de 698, correspondant à un poids théorique de 703 pour le sel   tris odique.   L'analyse par rapport au sodium donne   9,5 %,   contre 9,81   %   correspondant à la théorie. 



   Exemple7 
 EMI13.1 
 S LÜ fe.nil- (N -s LÜ fe.nilyl s.ul fanil) -amide sodique 
 EMI13.2 
 
1 molécule de sulfanilamide est dissoute dans 1000 parties d'eau à 35  C avec addition d'une quantité suffisante de soude caustique pour porter le pH à 11. On ajoute ensuite pendant 20 minutes 2,4 molécules de pâte 
 EMI13.3 
 fra:i: éhen.t,:'>J:;.4i':e':.d'ac tyl sul fanil ylc hl Orure, en main- tenant un pH 10 à 11 par addition des quantités voulues de solution de soude caustique de 50   %. De   temps en   temps,   on ajoute des quantités suffisantes de glace pour maintenir la température à 35 à 45  C, et on continue à agiter pen- dant une heure après la fin de l'addition. 



   Le produit est hydrolysé par addition de 200 par- ties de soude caustique au mélange de réaction et par ébul- lition pendant 2 heures, jusqu'à ce qu'il n'y ait plus d' , augmentation de l'amine   diazo tabl e.   Le mélange d'hydrolyse est neutralisé jusqu'à un   pH   7,5, refroidi, et le produit brut est séparé par cristallisation. La purification s'ef- fectue par recristallisation répétée dans de l'eau chaude et en employant du charbon décolorant. La titration au ni- trite indique un poids moléculaire de 256, contre un poids théorique de 252. 

 <Desc/Clms Page number 14> 

 



   Si l'on désire obtenir l'amide libre, celle-ci peut être obtenue par acidification d'une solution du sel sodique. L'amide se précipite sous forme d'une masse gou-   dronneuse   qui cristallise lorsqu'elle est traitée dans de   l'alcool.   La titration au nitrite montre un poids équiva- lent de 243 contre une valeur théorique de 241. 



   Exemplee 8 
 EMI14.1 
 lté thyl -Di - (àM-ac é tylsL1l fea1il ) -atli de 
 EMI14.2 
 
 EMI14.3 
 1 molécule de di-(N-9.cétylsulfanil) -8mide sodique ;rL i 1 ;i<; oft OI1IJY'11IÜOII iltiiiu 3000 pnrticn de xy10ne 1Jce ct on ajoute 2 molécules de diméthylsulfate. Le mélange est chauffé sous reflux pendant trois heures et le produit ob- tenu est séparé par filtration, le filtrat étant rejeté. 



  Le produit solide est mis en suspension dans 3000 parties d'eau et chauffé, avec addition d'une solution de soude caustique   à   50   %, jusqu'à,   ce que la solution présente une alcalinité permanente à l'égard de la phénolphtaléine. La matière insoluble est séparée par filtration et constitue le produit méthylé brut. Les fractions non méthylées peu- vent être récupérées par acidification du filtrat et sou- mis à nouveau au traitement. Le produit brut peut être pu- rifié en le dissolvant dans de l'acide acétique glacial et en le précipitant par dissolution avec de l'eau. Lorsqu' il est chauffé , le produitse décompose indéfiniment au- dessus de 210  C. 

 <Desc/Clms Page number 15> 

 



   Le composé acétylé est hydrolysé en mettant en suspension 425 parties du produitdans 2500 parties d'al- cool à 95 % et en portant à ébullition, suivie de l'ad- dition de 80 parties d'acide chlorhydrique à 36   %, en   pe- tites quantités réparties sur deux heures. Le liquide est essayé de temps en temps par touche sur papier au violet-   méthyl   qui ne doit à aucun   moment   tourner au vert. S'il se produitune tache verte, l'addition d'acide est suspendue jusqu'à disparition de la tache. Un échantillon de la   so-   lution est titré avec du nitrite de sodium, et l'ébulli- tion avec l'acide est continuée jusqu'à ce que la titra- tion au nitrite de sodium ne montre plus d'augmentation de l'amine diazotable. Cette opération demande habituel- lement une demi-heure à une heure. 



   Au mélange de réaction, on ajoute une solution de soude caustique à 50 %, jusqu'à obtention d'un pH 5 à 6. 



  L'alcool est ensuite évaporé jusqu'à ce que le volume ne représente plus que 850 parties, et   le' sel   précipité est séparé par filtration. La solution est ensuite refroidie 
 EMI15.1 
 et la ll-ù1éthyl-disalfani1aùlide brute est séparée par cris- tallisation. Le produit peut être purifié par recristalli- sation.dans de l'alcool ou de l'alcool dilué, en utilisant du charbon décolorant;, le produitpar est constitué par des plaques cristallines blanches fondant à 180 - 181  C. 



   Exemple 9 
Naphthion-(p-toluènesulfanil)-amide 
 EMI15.2 
 

 <Desc/Clms Page number 16> 

 
 EMI16.1 
 1 molécule d'acétylnaphthionamide est mise en suspension dans 1000 parties d'eau et le pH est réglé à 10 à 11 par addition de soude caustique. On ajoute pen- 
 EMI16.2 
 dant deux heures 1,5 molécules de paratoluènesul foc1110- rure, en .iiainteaant le jiélange de réaction à 60 à 65  C, et en ajoutant une solution concentrée de soude caustique, pour maintenir lepH entre   0   et  10.   Le mélange estensuite Neutralisé à un pH 7,5 et clarifié avec du charbon décolo- tant. Après clarification, la solution est rendue acide au Congo avec de l'acide chlorhydrique etle précipité est séparé par filtration. Ce précipité constitue la parato- 
 EMI16.3 
 1 uâne sul f onylac é tyl ns.phthi ona.i de . 



   Le produitt est hydrolysé en le dissolvant dans 1000 parties d'eau contenant 3 molécules de soude   causti-   que et maintenu à l'ébullition pendant deux heures et demie. 



  Le mélange hydrolyse est  acidifié    jusqu'à   réaction rouge au Congo, puis refroidi, le produit brut étant séparé par filgration. La purification s'effectue par recristallisa- tion dans de la dioxane et en employant du charbon déco- lorant. Le produit fond en se   dépomposant   à 156 à 157 C.

Claims (1)

  1. REVENDICATIONS L Procédé pour la préparation de disulfonamides de la formule EMI17.1 dans laquelle R représente un radical organique comportant au moins un groupe amino, ou amino substitué, R' désigne un radical organique, et X un hydrogène, un métal ou un radical organique et de leurs dérivés, caractérisé en ce que l'on fait réagir un acylamino- ou un nitro-sulfo- chlorure avec de l'ammoniac, avec une amine ou avec une sulfonamide, le groupe nitro ou acylamino étant ensuite transformé en un groupe amino par réduction ou par hydro- lyse, respectivement.
    2 Procédé suïvant revendication 1, caractérisé en ce que le sulfochlorure est un sulfochlorure aromatique.
    3 Procédé suivant les revendications 1 et 2, ca- ractérisé en ce que le sulfochlorure est mis en réaction avec une acylaminoarylsulfonamide.
    4 Procédé suivant les revendications 1 et 2, caractérisé en ce que le sulfochlorure est mis en réaction aveo de l'ammoniac ou avec une amine, dans la proportion de deux équivalents de sulfochl'orure pour un d'ammoniac ou d'amine.
    5 Procédé pour la production de disulfanilamides suivant les revendications 1 à 3, caractérisé en ce que l' on fait réagir un p-acylaminobenzènesulfochlorure avec de l'ammoniac, avec une amine ou avec une p-acylaminoben- zènesulfonamide. <Desc/Clms Page number 18>
    6 Pronédé pour la production d'un sel de métal lourd d'une disulfonamide, caractérisé en ce que l'on sou- met une diaulfonamide obtenue suivant l'une quelconque des revendications 1 à 5 à un traitement avec un composé de métal lourd.
    Approuvé : 10 mots barrés.
BE432066D BE432066A (fr)

Publications (1)

Publication Number Publication Date
BE432066A true BE432066A (fr)

Family

ID=91731

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BE432066D BE432066A (fr)

Country Status (1)

Country Link
BE (1) BE432066A (fr)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2002032854A1 (fr) Procede de production de cristaux de nateglinide
FR2511871A1 (fr) Procede pour augmenter la tolerance des produits opacifiants et produits opacifiants ainsi obtenus
Hubbard et al. Synthesis of Di-beta-naphthylthiocarbazone and Some of its Analogs
Marvel et al. a Study of the Possible Asymmetry of the Aliphatic Diazo COMPOUNDS. 3
FR2601005A1 (fr) Procede de preparation d&#39;esters alkyliques de l&#39;acide cyano-2 tetrachlorobenzoique
BE432066A (fr)
US12103900B2 (en) Environment-friendly process for selective acylation of aminophenol
US2813118A (en) X-ray contrast compounds
Jacobs et al. Syntheses in the Cinchona Series. II. Quaternary Salts.
JP2518014B2 (ja) α−置換酢酸の精製方法
CH637918A5 (fr) Derives ioniques polyiodes du benzene, utilisables comme produits opacifiants pour la radiographie.
EP0073715A1 (fr) Composés bromés utilisables dans des produits opacifiants
JP4918764B2 (ja) 生分解性アミノポリカルボン酸誘導体
US1922205A (en) 2-carboxy-5-amino diphenyl
JPS6046105B2 (ja) シアノ化合物の加水分解方法
Wheeler et al. Para-Cymene Studies. III. The Bromination of 2-AMINO-PARA-CYMENE.
FR2609287A1 (fr) Procede de preparation d&#39;un acide 4-trifluoromethyl-2-nitrobenzoique et d&#39;un nouvel isomere
JP3150192B2 (ja) アントラニル酸誘導体
JP3225280B2 (ja) チオカルボヒドラジドの安定化方法
JP3965787B2 (ja) 2−クロロ−5−ヒドロキシピリジンの製造方法
JP4032825B2 (ja) 3,4−ジヒドロキシベンゾニトリルを製造する方法
Groves XLI.—Contributions to the history of the naphthalene series. β-Naphthaquinone. Part II
BE545120A (fr)
BE632263A (fr)
JPS6012352B2 (ja) 染料中間体の製造法