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" Colorants monoazoïques et procédé de prépara- tion de ces colorants ".
La présente invention a pour objet des colorants mono- azoiques insolubles dans l'eau et un procédé de préparation de ces colorants ; elle a plus particulièrement pour objet des colorants répondant à la formule suivante :
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EMI2.1
dans laquelle X1 représente un atome d'hydrogène, un groupe alcoylique, alooxylique, aralooxylique ou aryloxylique ou bien un halogène, X2 et X3 désignent des atomes d'hydrogène, des groupes alcoyliques, alcoxyliques, aralooxyliques ou aryl- oxyliques, des atomes d'halogène ou bien les groupes repré- sentés par les formules suivantes :
EMI2.2
sous réserve que toujours l'un des deux substituants X2 et X3 mais jamais les deux à la fois oorresponde à l'une de ces formules, R1 et R2 désignant des groupes alooyliques ou aral- coyliques ou bien des radicaux aryliques ou hydro-aromatiques qui peuvent appartenir à un système nuoléaire hétérocyclique, Y désigne un groupe méthylique ou phénylique ou le radical d'un éther-sel d'acide carboxylique et Z désigne un radical de la série benzénique.
La Demanderesse a trouvé en effet qu'on obtient de précieux oolorants pigmentaires en oopulant le oomposé diazoïque d'une amine répondant à la formule suivante :
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EMI3.1
( dans laquelle X1, X2 et X3 ont la signification indiquée
EMI3.2
ci-dessus ) avec une 1-aryle-3-méthyle-5-pyrazolone, une 1- aryle-3-aryle-5-pyrazolone, un éther-sel de l'acide 1-aryle- 5-pyrazolone-3-oarboxylique ou un produit de substitution d' un de ces composés, les constituants du colorant ne devant pas oontenir de groupes solubilisants, tels que le groupe sulfonique ou le groupe carboxylique.
Les nouveaux colorants donnent de vives nuances jaunes et oranges offrant de bonnes propriétés de solidité, surtout une bonne solidité à la lumière. Ils sont insolubles dans l' eau mais se dissolvent très faoilement dans beaucoup de sol- vants organiques, tels que les hydrocarbures, les alcools, les éthers-sels et les cétones; de ce fait, on peut les uti- liser pour teindre ces solvants de même que pour teindre des laques préparées à l'aide desdits solvants, par exemple les laques, pellicules et produits plastiques à base de nitro- cellulose ou d'acétyle-cellulose. Les colorants se prêtent également très bien à la teinture de vernis, de bougies et de graisses.
Etant donné la variété des substituants pouvant figurer dans les divers colorants, les solvants organiques mentionnés ci-dessus ne conviennent pas tous à chaque cas particulier; par un essai, on peut aisément déterminer ceux des solvants qui sont le mieux appropriés.
Si on les compare aux oolorants décrits dans les bre- vets allemands N 219. 846 en date du 28 avril 1909 au nom des Farbwerke vorm. Meister, Lucius & Brüning, N 236.595 en
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date du 23 décembre 1909 au nom de la Chemisohe Fabrik Gries- heim-Elektron, N 236.596 en date du 15 janvier 1910 et N 408. 505 en date du 12 juin 1923 tous deux au nom de la Che- mische Fabrik Griesheim-Elektron, N 472.355 en date du 13 juillet 1926 et N 532.079 en date du 15 juillet 1928, tous deux au nom de la Gesellsohaft für Chemische Industrie in Basel, et dans le brevet français ? 814.
422 en date du 3 dé- cembre 1936 au nom de la Demanderesse, les colorants faisant l'objet de la présente invention se distinguent, pour partie, par leur bien meilleure solubilité dans les solvants organi- ques, pour partie par leurs meilleures propriétés de solidi- té, par exemple par une solidité augmentée vis-à-vis de la lumière; les teintures produites sur le caoutchouc au moyen de ces colorants, présentent, lors de la vuloanisation, une tendance réduite à donner lieu au phénomène d'exsudation.
EXEMPLE 1 :
De la manière usuelle, on diazote 16,4 g de 1-amino-4- éthoxy-5-n-dibutylaminosulfonyle-benzène. Afin de fixer l'ex- cès de l'acide minéral, on ajoute de l'acétate de sodium à la solution diazoïque ainsi obtenue puis on l'introduit, en agitant, dans une suspension aqueuse de 8,7 g de 1-phényle- 3-méthyle-5-pyrazolone ; on obtient cette suspension en dis- solvant la l-phényle-3-méthyle-5-pyrazolone dans une solution diluée de soude caustique et en la repréoipitant au moyen d' acide acétique. Dès que la copulation est achevée, on isole par filtration le colorant qui s'est formé, on le lave soigneu- sement puis on le sèohe.
Il se présente sous la forme d'une poudre jaune qui se dissout aisément dans le xylène, dans l' acétone et d'autres solvants organiques et qui teint les la- ques à base d'éthers-sels cellulosiques en de très vives nu- ances jaunes présentant une bonne solidité à la lumière.
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EXEMPLE 2 ;
De la manière usuelle, on diazote 15,7 g de 1-amino-2-
EMI5.1
méthoxy-5-n-dibutyleminosultonylbenzène.
Au moyen d'acétate de sodium, on neutralise la solution diazoïque jusqu'à ce qu'elle soit neutre au papier.Congo et on l'introduit, en agitant, dans une suspension de 12,2 g de 1-(2'.5'-diohloro)- phényle-3-méthyle-5-pyrazolone; on obtient cette suspension en dissolvant ladite pyrazolone dans une solution diluée de soude caustique et en la repréoipitant au moyen d'acide aoé- tique. On isole par filtration le oolorant qui s'est formé, on le lave soigneusement et on le sèche. Il se dissout aisé- ment dans l'acétate de butyle, dans l'éthanol, dans l'acétate d'éthyle ainsi que dans d'autres solvants organiques et teint les laques en'de vives nuances jaunes présentant de bonnes propriétés de solidité.
EXEMPLE 3 :
Si, dans l'exemple 1, on remplace les 8,7 g de la 1- phényle-3-méthyle-5-pyrazolone par 11,6 g de l'éther-sel
EMI5.2
éthylique de l'acide 1-phényle-5-pyrazolone-3-carboxylique, on obtient un oolorant jaune présentant des propriétés simi- laires et qui teint les divers solvants organiques ainsi que les laques et matières similaires préparées au moyen de ces solvants en une nuance beauooup plus rougeâtre que la nuance obtenue aveo le colorant de l'exemple 1.
EXEMPLE 4 :
De la manière décrite dans les exemples 1 et 2, on pré- pare un colorant pigmentaire à partir de 17,2 g de 1-amino- 2.5-diméthoxy-4-n-dibutylaminosulfonylbenzène diazoté et de 11,6 g de l'éther-sel éthylique de l'acide l-phényle-5-pyra- zolone-3-oarboxylique. Le colorant ainsi obtenu se dissout aisément dans le butanol, dans l'acétate de butyle ainsi que dans l'acétone et il teint les laques à base d'éthers-sels
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cellulosiques en nuances oranges.
EXEMPLE 5 :
De la manière décrite dans les exemples 1 et 2, on pré- pare un colorant pigmentaire à partir de 10,2 g de 1-amino- 4-N-pipéridinooarbonylbenzène diazoté et de 8,7 g de 1-phé- nyle-3-méthyle-5-pyrazolone; le colorant ainsi obtenu se pré- sente sous la forme d'une poudre jaune qui se dissout aisé- ment dans les solvants organiques, tels que l'acétone, le xylène, l'acétate de butyle etc... et qui teint les laques à base d'éthers-sels cellulosiques en de vives nuances soli- des.
EXEMPLE 6 :
De la manière décrite dans les exemples 1 et 2, on pré- pare un colorant pigmentaire à partir de 11,5 g de 1-amino- 2-méthoxy-4-diméthylaminosulfonylbenzène diazoté et de 12,8 g de 1-phényle-3-phényle-5-pyrazolone; le oolorant ainsi obte- nu présente une coloration jaune et une très bonne solidité à la lumière; il se dissout aisément dans les solvants orga- niques, tels que les éthers-sels, hydrocarbures etc... et il teint les laques à base d'éthers-sels cellulosiques en de vives nuances jaunes.
Dans le tableau suivant, on a indiqué un certain nom- bre d'autres colorants mono-azoiques faisant l'objet de la présente invention et qui se dissolvent,eux aussi, faoile- ment dans les solvants utilisés couramment à ces fins tout en présentant de bonnes propriétés de solidité.
EMI6.1
<tb>
Composé <SEP> diazoïque <SEP> du <SEP> : <SEP> copulé <SEP> aveo <SEP> : <SEP> Nuance <SEP> : <SEP>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 1) <SEP> l-amino-4-éthoxy-5- <SEP> la <SEP> 1-phényle <SEP> -3-méthyle- <SEP> Jaune
<tb>
<tb> diéthylaminosulfonylben- <SEP> 5-pyrazolone
<tb>
<tb> zène
<tb>
<tb>
<tb> 2) <SEP> 1-amino-4-méthoxy-5-n-dibutyl-
<tb>
<tb> aminosulfonylbenzène <SEP> " <SEP> "
<tb>
<Desc/Clms Page number 7>
EMI7.1
<tb> Composé <SEP> diazoïque <SEP> du <SEP> : <SEP> copule <SEP> avec <SEP> : <SEP> Nuanoe <SEP> :
<SEP>
<tb>
EMI7.2
3) 1-azino-2.5-diméthoxy- la 1-phényle -3 méthyle- jaune- 4-n-dibutylaminosulfonyl- 5-pyrazolone rougeâtre
EMI7.3
<tb> benzène
<tb>
EMI7.4
4) 1-amino-2.5-diéthoxy-4-n- " dibutylaminosulfonylbenzène 5) 1-amino-2.4-diméthoxy-5-n- " " dibuty1aminosu1tony1benzène 6) 1-amino-4-phénoxy-5-n-dibutyl- " jaune aminosu1tonylbenzène 7) 1-emino-2-éthoxy-5-n-àibutyl- aminosulfonylbenzène 8) 1-aanino-2-benzyloxy-5-n-dibutyl- fi fi aminosulfonylbenzène 9) 1-am.in-4-benzyloxy-5-n- ft dibutylaminosu1tonylbenzène 10) 1-amino-2-éthoxy-5-diéthyl- tt aminosulfonylbenzène 11) 1-amino-Z-méthoxy-5-N-p:
Lpé- # ridinosu1tonylbenzène 12) 1-amino-2 mêtho$y-5-N-phênyle- fi fi N}buty1aminosu1tony1benzène 13) 1-amino-Z-mêthoxy-5-N-éthyle- oyolohexylaminosulfonylbenzène 14) 1-amino-2-phénox3r-5-n-dibutyl- # " aminosulfonylbenzène 15) 1-emino-8-méthyle-5-n-dibutyl- fi fit am1nosu1tony1benzène 16) i-amino-z-inéthyle-5-X-mêthyle- fi 2t-naphtylaminosu1tony1benzène 17) l..anino-4-ehloro-5-diéthylamino- fi su1tonyl13enzène 18) 1-amino-4-diéthylaminosulfonyl- n tt
EMI7.5
<tb> benzène
<tb>
EMI7.6
19) 1-amino-6-diàthyleminosulfonyl- n fi
EMI7.7
<tb> benzène
<tb>
EMI7.8
0) 1-amino-4-d3.ëthylaminoa6onyl- fi
EMI7.9
<tb> benzène
<tb>
EMI7.10
al) l-amlno-3-'diéthylamlnooarbonyl- ft
EMI7.11
<tb> benzène
<tb>
EMI7.12
2)
1-emino-6-àiphénylamino- # 1f oarbony1benzène
<Desc/Clms Page number 8>
EMI8.1
<tb> Composé <SEP> diazoïque <SEP> du <SEP> : <SEP> copulé <SEP> aveo <SEP> : <SEP> Nuanoe <SEP> : <SEP>
<tb>
<tb> 23) <SEP> 1-amino-2-méthyle-5-N-éthyle- <SEP> la <SEP> 1-phényle-3-méthyle- <SEP> jaune
<tb>
EMI8.2
1'-naphtylaminooarbonylben- 5-pyrazolone
EMI8.3
<tb> zène
<tb>
EMI8.4
24) 1-amino-2-méthoxy-5-diéthyl-
EMI8.5
<tb> aminooarbonylbenzène <SEP> " <SEP> "
<tb>
EMI8.6
25) 1-amino-2-méthozy-5-N-phényle-
EMI8.7
<tb> N-(n) <SEP> butylaminooarbonylben- <SEP> " <SEP> "
<tb>
<tb> zène
<tb>
EMI8.8
26) l-amino-2-méthyle-5-dioyolohexyle- # n
EMI8.9
<tb> aminooarbonylbenzène
<tb>
<tb> 27)
<SEP> 1-amino-4-éthoxy-5- <SEP> l'éther-sel <SEP> éthylique <SEP> de <SEP> jaunediéthylaminosulfonylben- <SEP> l'acide <SEP> 1-phényle-5-py- <SEP> rougeâtre
<tb> zène <SEP> razolone-3-oarboxylique
<tb>
<tb> 28) <SEP> 1-amino-2-méthoxy-5n-dibutylaminosul- <SEP> " <SEP> "
<tb> fonylbenzène
<tb>
<tb> 29) <SEP> 1-amino-2-méthoxy-5N-méthyle-benzylamino- <SEP> " <SEP> "
<tb> sulf <SEP> onylbenzène <SEP>
<tb>
<tb> 30) <SEP> l-amino-2-méthoxy-5dibenzylaminosulfonylben- <SEP> " <SEP> "
<tb> zène
<tb>
EMI8.10
31) 1-amino-2 méthoxy-5-diéthyl-
EMI8.11
<tb> aminosulfonylbenzène
<tb>
<tb> 32) <SEP> 1-amino-2-éthoxy-5-diméthylaminosulfonylbenzène
<tb>
<tb> 33) <SEP> l-amino-2-méthoxy-5-N-phényl-N- <SEP> "
<tb> benzylamino-sulfonylbenzène
<tb>
EMI8.12
34) 1-amino-2-méthoxy-5-N-oar-
EMI8.13
<tb> bazolyl-carbonylbenzène
<tb>
<tb> 35)
<SEP> 1-amino-2-ohloro-5-N-pipéridinooarbonylbenzène
<tb>
EMI8.14
36) 1-amino-4-méthozy-5-n-dibutyl- la 1-(2'-méthyle)-phé- jaune
EMI8.15
<tb> aminosulfonylbenzène <SEP> nyle-3-méthyle-5-pyrazolone.
<tb>
<tb>
37) <SEP> 1-amino-2-mthoxy-5- <SEP> la <SEP> 1- <SEP> (4' <SEP> -méthyle) <SEP> - <SEP> "
<tb> n-dibutylaminosul- <SEP> phényle-3-méthyle-5fonylbenzène <SEP> pyrazolone
<tb>
<tb> 38) <SEP> l-amino-4-méthyle-5- <SEP> diéthyl- <SEP> n
<tb> aminosulfonylbenzène
<tb>
EMI8.16
39) 1-amino-2,5-diméthoxy- ri jaune-
EMI8.17
<tb> 4-n-dibutylamino- <SEP> rougeâtre
<tb>
<tb> sulfonylbenzène
<tb>
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EMI9.1
<tb> Composé <SEP> diazoïque <SEP> du <SEP> : <SEP> oopulé <SEP> avec <SEP> : <SEP> Nuance <SEP> :
<SEP>
<tb>
EMI9.2
40) l-amino-2.5-dimêthoxy-4- la 1- ( 2 -ohloro.j - phényle- jaune
EMI9.3
<tb> n-dibutylaminosulfonyl- <SEP> 3-méthyle-5-pyrazolone <SEP> rougeâtre
<tb> benzène
<tb>
<tb> 41) <SEP> 1-amino-2-méthyle-5diéthylaminosulfonyben- <SEP> " <SEP> jaune
<tb> zène
<tb>
EMI9.4
42) l-'amino-4-dléthylamlno- tf oarbonylbenzène 43) 1-emino-&,5-diméthoxy- la l-(4'-ohloro-)phényle- jaune
EMI9.5
<tb> 4-n-dibutylamino-sul- <SEP> 3-méthyle-5-pyrazolone <SEP> rougeâtre
<tb>
<tb> fonylbenzène
<tb>
EMI9.6
44) 1-amino-4-éthozy-5- la 1-(21.51-diohloro)- jaune
EMI9.7
<tb> n-dibutylaminosulfo- <SEP> phényle-3-méthyle-5nylbenzène <SEP> pyrazolone
<tb>
<tb> 45) <SEP> 1-amino-2-méthoxy-5diéthylaminosulfonylben- <SEP> " <SEP> "
<tb> zène
<tb>
<Desc / Clms Page number 1>
"Monoazo dyes and method for preparing such dyes".
The present invention relates to water-insoluble mono-azo dyes and a process for the preparation of these dyes; more particularly, it relates to colorants corresponding to the following formula:
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EMI2.1
in which X1 represents a hydrogen atom, an alkyl, alooxylic, aralooxylic or aryloxylic group or else a halogen, X2 and X3 denote hydrogen atoms, alkyl, alkoxylic, aralooxylic or aryl-oxylic groups, atoms of halogen or the groups represented by the following formulas:
EMI2.2
with the proviso that always one of the two substituents X2 and X3 but never both at the same time corresponds to one of these formulas, R1 and R2 denoting aloyl or aralkyl groups or else aryl or hydro-aromatic radicals which may belong to a heterocyclic nuolear system, Y denotes a methyl or phenyl group or the radical of an ether-carboxylic acid salt and Z denotes a radical of the benzene series.
The Applicant has in fact found that precious pigmentary dyes are obtained by oopulating the diazo compound with an amine corresponding to the following formula:
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EMI3.1
(where X1, X2 and X3 have the meaning indicated
EMI3.2
above) with 1-aryl-3-methyl-5-pyrazolone, 1-aryl-3-aryl-5-pyrazolone, ether-salt of 1-aryl-5-pyrazolone-3-oarboxylic acid or a substitution product of one of these compounds, the constituents of the dye not having to contain solubilizing groups, such as the sulfonic group or the carboxylic group.
The new dyes give bright yellow and orange shades offering good fastness properties, especially good lightfastness. They are insoluble in water but dissolve very easily in many organic solvents, such as hydrocarbons, alcohols, ether salts and ketones; therefore, they can be used to dye these solvents as well as to dye lacquers prepared with said solvents, for example lacquers, films and plastics based on nitrocellulose or acetyl-cellulose. . The dyes are also very suitable for tinting varnishes, candles and fats.
Due to the variety of substituents which may appear in the various dyes, not all of the organic solvents mentioned above are suitable for each particular case; By testing, one can easily determine which of the solvents are most suitable.
If we compare them with the dyes described in German patents N 219. 846 dated April 28, 1909 in the name of Farbwerke vorm. Meister, Lucius & Brüning, N 236.595 in
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dated December 23, 1909 in the name of Chemisohe Fabrik Griesheim-Elektron, N 236,596 dated January 15, 1910 and N 408. 505 dated June 12, 1923 both in the name of Che- mische Fabrik Griesheim-Elektron, N 472.355 dated July 13, 1926 and N 532.079 dated July 15, 1928, both in the name of Gesellsohaft für Chemische Industrie in Basel, and in the French patent? 814.
422 dated December 3, 1936 in the name of the Applicant, the dyes forming the subject of the present invention are distinguished, in part, by their much better solubility in organic solvents, in part by their better properties. strength, for example by increased strength to light; the dyes produced on rubber by means of these dyes exhibit, upon vuloanization, a reduced tendency to give rise to the phenomenon of exudation.
EXAMPLE 1:
In the usual manner, 16.4 g of 1-amino-4-ethoxy-5-n-dibutylaminosulfonyl-benzene are dinitrogenated. In order to fix the excess mineral acid, sodium acetate is added to the diazo solution thus obtained and then introduced, with stirring, into an aqueous suspension of 8.7 g of 1-phenyl. - 3-methyl-5-pyrazolone; this suspension is obtained by dissolving 1-phenyl-3-methyl-5-pyrazolone in a dilute solution of caustic soda and reproipitating it with acetic acid. As soon as coupling is complete, the dye which has formed is isolated by filtration, washed thoroughly and then dried.
It comes in the form of a yellow powder which dissolves easily in xylene, acetone and other organic solvents and which dyes lacquers based on cellulose ether salts very brightly. yellow ances showing good fastness to light.
<Desc / Clms Page number 5>
EXAMPLE 2;
In the usual way, 15.7 g of 1-amino-2-
EMI5.1
methoxy-5-n-dibutyleminosultonylbenzene.
Using sodium acetate, the disazo solution is neutralized until neutral to Congo paper and introduced, with stirring, into a suspension of 12.2 g of 1- (2 '. 5'-diohloro) - phenyl-3-methyl-5-pyrazolone; this suspension is obtained by dissolving said pyrazolone in a dilute solution of caustic soda and reproipitating it with aoetic acid. The oolorant which has formed is isolated by filtration, washed thoroughly and dried. It dissolves readily in butyl acetate, ethanol, ethyl acetate and other organic solvents and dyes lacquers bright yellow shades with good fastness properties.
EXAMPLE 3:
If, in Example 1, the 8.7 g of 1-phenyl-3-methyl-5-pyrazolone are replaced by 11.6 g of the ether-salt
EMI5.2
ethyl 1-phenyl-5-pyrazolone-3-carboxylic acid, a yellow dye is obtained which exhibits similar properties and which dyes the various organic solvents as well as the lacquers and similar materials prepared by means of these solvents in one color. much more reddish shade than the shade obtained with the dye of Example 1.
EXAMPLE 4:
As described in Examples 1 and 2, a pigment dye is prepared from 17.2 g of diazotized 1-amino-2.5-dimethoxy-4-n-dibutylaminosulfonylbenzene and 11.6 g of diazotized ether. - 1-phenyl-5-pyrazolone-3-oarboxylic acid ethyl salt. The dye thus obtained dissolves easily in butanol, in butyl acetate as well as in acetone and it dyes lacquers based on ethers-salts.
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cellulose in orange tones.
EXAMPLE 5:
As described in Examples 1 and 2, a pigment dye is prepared from 10.2 g of diazotized 1-amino-4-N-piperidinooarbonylbenzene and 8.7 g of 1-phenyl-3. -methyl-5-pyrazolone; the dye thus obtained is in the form of a yellow powder which easily dissolves in organic solvents, such as acetone, xylene, butyl acetate, etc., and which dyes lacquers based on cellulose ethers-salts in bright solid shades.
EXAMPLE 6:
As described in Examples 1 and 2, a pigment dye is prepared from 11.5 g of diazotized 1-amino-2-methoxy-4-dimethylaminosulfonylbenzene and 12.8 g of 1-phenyl-3. -phenyl-5-pyrazolone; the coloring agent thus obtained exhibits a yellow coloring and very good fastness to light; it dissolves easily in organic solvents, such as ethers-salts, hydrocarbons, etc., and it dyes lacquers based on cellulose-ether salts in bright yellow shades.
In the following table, a certain number of other mono-azo dyes which are the subject of the present invention have been indicated and which also dissolve easily in the solvents commonly used for these purposes while exhibiting good solidity properties.
EMI6.1
<tb>
Compound <SEP> Diazo <SEP> of <SEP>: <SEP> copied <SEP> with <SEP>: <SEP> Shade <SEP>: <SEP>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 1) <SEP> 1-amino-4-ethoxy-5- <SEP> the <SEP> 1-phenyl <SEP> -3-methyl- <SEP> Yellow
<tb>
<tb> diethylaminosulfonylben- <SEP> 5-pyrazolone
<tb>
<tb> zene
<tb>
<tb>
<tb> 2) <SEP> 1-amino-4-methoxy-5-n-dibutyl-
<tb>
<tb> aminosulfonylbenzene <SEP> "<SEP>"
<tb>
<Desc / Clms Page number 7>
EMI7.1
<tb> Compound <SEP> diazo <SEP> of <SEP>: <SEP> copulates <SEP> with <SEP>: <SEP> Nuanoe <SEP>:
<SEP>
<tb>
EMI7.2
3) 1-Azino-2.5-dimethoxy- 1-phenyl -3 methyl- yellow- 4-n-dibutylaminosulfonyl- 5-pyrazolone reddish
EMI7.3
<tb> benzene
<tb>
EMI7.4
4) 1-amino-2.5-diethoxy-4-n- "dibutylaminosulfonylbenzene 5) 1-amino-2.4-dimethoxy-5-n-" "dibuty1aminosu1tony1benzene 6) 1-amino-4-phenoxy-5-n-dibutyl-" aminosulfonylbenzene yellow 7) 1-emino-2-ethoxy-5-n-aibutyl- aminosulfonylbenzene 8) 1-aanino-2-benzyloxy-5-n-dibutyl- fi aminosulfonylbenzene 9) 1-am.in-4-benzyloxy- 5-n- ft dibutylaminosulfonylbenzene 10) 1-amino-2-ethoxy-5-diethyl-tt aminosulfonylbenzene 11) 1-amino-Z-methoxy-5-Np:
Lp- # ridinosu1tonylbenzene 12) 1-amino-2 metho $ y-5-N-phenyle- fi fi N} buty1aminosu1tony1benzene 13) 1-amino-Z-metthoxy-5-N-ethyl- oyolohexylaminosulfonylbenzene 14) 1-amino-2 -phenox3r-5-n-dibutyl- # "aminosulfonylbenzene 15) 1-emino-8-methyl-5-n-dibutyl- fi fit am1nosu1tony1benzene 16) i-amino-z-inethyl-5-X-methyl- fi 2t- naphthylaminosulfonylbenzene 17) l..anino-4-ehloro-5-diethylamino- fi su1tonyl13enzene 18) 1-amino-4-diethylaminosulfonyl- n tt
EMI7.5
<tb> benzene
<tb>
EMI7.6
19) 1-amino-6-diathyleminosulfonyl- n fi
EMI7.7
<tb> benzene
<tb>
EMI7.8
0) 1-amino-4-d3-ethylaminoa6onyl-fi
EMI7.9
<tb> benzene
<tb>
EMI7.10
al) 1-amlno-3-'diethylamlnooarbonyl- ft
EMI7.11
<tb> benzene
<tb>
EMI7.12
2)
1-emino-6-atiphenylamino- # 1f oarbony1benzene
<Desc / Clms Page number 8>
EMI8.1
<tb> Compound <SEP> diazo <SEP> of <SEP>: <SEP> copulated <SEP> with <SEP>: <SEP> Nuanoe <SEP>: <SEP>
<tb>
<tb> 23) <SEP> 1-amino-2-methyl-5-N-ethyl- <SEP> the <SEP> 1-phenyl-3-methyl- <SEP> yellow
<tb>
EMI8.2
1'-Naphthylaminooarbonylben- 5-pyrazolone
EMI8.3
<tb> zene
<tb>
EMI8.4
24) 1-amino-2-methoxy-5-diethyl-
EMI8.5
<tb> aminooarbonylbenzene <SEP> "<SEP>"
<tb>
EMI8.6
25) 1-amino-2-methozy-5-N-phenyl-
EMI8.7
<tb> N- (n) <SEP> butylaminooarbonylben- <SEP> "<SEP>"
<tb>
<tb> zene
<tb>
EMI8.8
26) 1-amino-2-methyl-5-dioyolohexyl- # n
EMI8.9
<tb> aminooarbonylbenzene
<tb>
<tb> 27)
<SEP> 1-amino-4-ethoxy-5- <SEP> yellow <SEP> ethyl <SEP> ether-salt <SEP> diethylaminosulfonylben- <SEP> acid <SEP> 1-phenyl-5-py - <SEP> reddish
<tb> zene <SEP> razolone-3-oarboxylic
<tb>
<tb> 28) <SEP> 1-amino-2-methoxy-5n-dibutylaminosul- <SEP> "<SEP>"
<tb> fonylbenzene
<tb>
<tb> 29) <SEP> 1-amino-2-methoxy-5N-methyl-benzylamino- <SEP> "<SEP>"
<tb> sulf <SEP> onylbenzene <SEP>
<tb>
<tb> 30) <SEP> l-amino-2-methoxy-5dibenzylaminosulfonylben- <SEP> "<SEP>"
<tb> zene
<tb>
EMI8.10
31) 1-amino-2 methoxy-5-diethyl-
EMI8.11
<tb> aminosulfonylbenzene
<tb>
<tb> 32) <SEP> 1-amino-2-ethoxy-5-dimethylaminosulfonylbenzene
<tb>
<tb> 33) <SEP> 1-amino-2-methoxy-5-N-phenyl-N- <SEP> "
<tb> benzylamino-sulfonylbenzene
<tb>
EMI8.12
34) 1-amino-2-methoxy-5-N-oar-
EMI8.13
<tb> bazolyl-carbonylbenzene
<tb>
<tb> 35)
<SEP> 1-amino-2-ohloro-5-N-piperidinooarbonylbenzene
<tb>
EMI8.14
36) 1-amino-4-methozy-5-n-dibutyl- la 1- (2'-methyl) -phé yellow
EMI8.15
<tb> aminosulfonylbenzene <SEP> nyl-3-methyl-5-pyrazolone.
<tb>
<tb>
37) <SEP> 1-amino-2-mthoxy-5- <SEP> la <SEP> 1- <SEP> (4 '<SEP> -methyl) <SEP> - <SEP> "
<tb> n-dibutylaminosul- <SEP> phenyl-3-methyl-5fonylbenzene <SEP> pyrazolone
<tb>
<tb> 38) <SEP> 1-amino-4-methyl-5- <SEP> diethyl- <SEP> n
<tb> aminosulfonylbenzene
<tb>
EMI8.16
39) 1-amino-2,5-dimethoxy- ri yellow-
EMI8.17
<tb> 4-n-dibutylamino- <SEP> reddish
<tb>
<tb> sulfonylbenzene
<tb>
<Desc / Clms Page number 9>
EMI9.1
<tb> Compound <SEP> diazo <SEP> of <SEP>: <SEP> opulated <SEP> with <SEP>: <SEP> Shade <SEP>:
<SEP>
<tb>
EMI9.2
40) 1-amino-2.5-dimethoxy-4- la 1- (2 -ohloro.j - phenyl- yellow
EMI9.3
<tb> n-dibutylaminosulfonyl- <SEP> 3-methyl-5-pyrazolone <SEP> reddish
<tb> benzene
<tb>
<tb> 41) <SEP> 1-amino-2-methyl-5diethylaminosulfonyben- <SEP> "<SEP> yellow
<tb> zene
<tb>
EMI9.4
42) l-'amino-4-dlethylamlno- tf oarbonylbenzene 43) 1-emino - &, 5-dimethoxy- l- (4'-ohloro-) phenyl- yellow
EMI9.5
<tb> 4-n-dibutylamino-sul- <SEP> 3-methyl-5-pyrazolone <SEP> reddish
<tb>
<tb> fonylbenzene
<tb>
EMI9.6
44) 1-amino-4-ethozy-5- la 1- (21.51-diohloro) - yellow
EMI9.7
<tb> n-dibutylaminosulfo- <SEP> phenyl-3-methyl-5nylbenzene <SEP> pyrazolone
<tb>
<tb> 45) <SEP> 1-amino-2-methoxy-5diethylaminosulfonylben- <SEP> "<SEP>"
<tb> zene
<tb>