BE432500A - - Google Patents

Description

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    "   Colorants monoazoïques et procédé de prépara- tion de ces colorants ". 



   La présente invention a pour objet des colorants mono- azoiques insolubles dans l'eau et un procédé de préparation de ces colorants ; elle a plus particulièrement pour objet des colorants répondant à la formule suivante : 

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 EMI2.1 
 dans laquelle X1 représente un atome d'hydrogène, un groupe   alcoylique,   alooxylique,   aralooxylique   ou aryloxylique ou bien un halogène, X2 et X3 désignent des atomes d'hydrogène, des groupes alcoyliques, alcoxyliques, aralooxyliques ou aryl- oxyliques, des atomes d'halogène ou bien les groupes repré- sentés par les formules suivantes :

   
 EMI2.2 
 sous réserve que toujours l'un des deux substituants X2 et X3 mais jamais les deux à la fois oorresponde à l'une de ces formules, R1 et R2 désignant des groupes alooyliques ou aral- coyliques ou bien des radicaux aryliques ou hydro-aromatiques qui peuvent appartenir à un système nuoléaire hétérocyclique, Y désigne un groupe méthylique ou phénylique ou le radical d'un éther-sel d'acide carboxylique et Z désigne un radical de la série benzénique. 



   La Demanderesse a trouvé en effet qu'on obtient de précieux oolorants pigmentaires en oopulant le oomposé diazoïque d'une amine répondant à la formule suivante : 

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 EMI3.1 
 ( dans laquelle X1, X2 et X3 ont la signification indiquée 
 EMI3.2 
 ci-dessus ) avec une 1-aryle-3-méthyle-5-pyrazolone, une 1-   aryle-3-aryle-5-pyrazolone,   un éther-sel de l'acide 1-aryle-   5-pyrazolone-3-oarboxylique   ou un produit de substitution d' un de ces composés, les constituants du colorant ne devant pas oontenir de groupes solubilisants, tels que le groupe sulfonique ou le groupe carboxylique. 



   Les nouveaux colorants donnent de vives nuances jaunes et oranges offrant de bonnes propriétés de solidité, surtout une bonne solidité à la lumière. Ils sont insolubles dans l' eau mais se dissolvent très faoilement dans beaucoup de sol- vants organiques, tels que les hydrocarbures, les alcools, les éthers-sels et les cétones; de ce fait, on peut les uti- liser pour teindre ces solvants de même que pour teindre des laques préparées à l'aide desdits solvants, par exemple les laques, pellicules et produits plastiques à base de nitro- cellulose ou d'acétyle-cellulose. Les colorants se prêtent également très bien à la teinture de vernis, de bougies et de graisses.

   Etant donné la variété des substituants pouvant figurer dans les divers colorants, les solvants organiques mentionnés ci-dessus ne conviennent pas tous à chaque cas particulier; par un essai, on peut aisément déterminer ceux des solvants qui sont le mieux appropriés. 



   Si on les compare aux oolorants décrits dans les bre- vets allemands N  219. 846 en date du 28 avril 1909 au nom des Farbwerke vorm. Meister,   Lucius   &   Brüning, N    236.595 en 

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 date du 23 décembre 1909 au nom de la Chemisohe Fabrik Gries-   heim-Elektron, N    236.596 en date du 15 janvier 1910 et N  408. 505 en date du 12 juin 1923 tous deux au nom de la Che- mische Fabrik Griesheim-Elektron, N  472.355 en date du 13 juillet 1926 et N    532.079   en date du 15 juillet 1928, tous deux au nom de la   Gesellsohaft   für Chemische Industrie in Basel, et dans le brevet   français ?   814.

   422 en date du 3 dé- cembre 1936 au nom de la Demanderesse, les colorants faisant l'objet de la présente invention se distinguent, pour partie, par leur bien meilleure solubilité dans les solvants organi- ques, pour partie par leurs meilleures propriétés de solidi- té, par exemple par une solidité augmentée vis-à-vis de la lumière; les teintures produites sur le caoutchouc au moyen de ces colorants, présentent, lors de la vuloanisation, une tendance réduite à donner lieu au phénomène d'exsudation. 



     EXEMPLE   1 : 
De la manière usuelle, on diazote 16,4 g de 1-amino-4- éthoxy-5-n-dibutylaminosulfonyle-benzène. Afin de fixer l'ex- cès de l'acide minéral, on ajoute de l'acétate de sodium à la solution diazoïque ainsi obtenue puis on l'introduit, en agitant, dans une suspension aqueuse de 8,7 g de 1-phényle- 3-méthyle-5-pyrazolone ; on obtient cette suspension en dis- solvant la   l-phényle-3-méthyle-5-pyrazolone   dans une solution diluée de soude caustique et en la repréoipitant au moyen d' acide acétique. Dès que la copulation est achevée, on isole par filtration le colorant qui s'est formé, on le lave soigneu- sement puis on le sèohe.

   Il se présente sous la forme d'une poudre jaune qui se dissout aisément dans le xylène, dans l' acétone et d'autres solvants organiques et qui teint les la- ques à base d'éthers-sels cellulosiques en de très vives nu- ances jaunes présentant une bonne solidité à la lumière. 

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EXEMPLE 2 ; 
De la manière usuelle, on diazote 15,7 g de   1-amino-2-   
 EMI5.1 
 méthoxy-5-n-dibutyleminosultonylbenzène.

   Au moyen d'acétate de sodium, on neutralise la solution diazoïque jusqu'à ce qu'elle soit neutre au papier.Congo et on l'introduit, en agitant, dans une suspension de 12,2 g de   1-(2'.5'-diohloro)-     phényle-3-méthyle-5-pyrazolone;   on obtient cette suspension en dissolvant ladite pyrazolone dans une solution diluée de soude caustique et en la repréoipitant au moyen d'acide aoé- tique. On isole par filtration le oolorant qui s'est formé, on le lave soigneusement et on le sèche. Il se dissout aisé- ment dans l'acétate de butyle, dans l'éthanol, dans l'acétate d'éthyle ainsi que dans d'autres solvants organiques et teint les laques en'de vives nuances jaunes présentant de bonnes propriétés de solidité. 



     EXEMPLE   3 : 
Si, dans l'exemple 1, on remplace les 8,7 g de la 1-   phényle-3-méthyle-5-pyrazolone   par 11,6 g de l'éther-sel 
 EMI5.2 
 éthylique de l'acide 1-phényle-5-pyrazolone-3-carboxylique, on obtient un oolorant jaune présentant des propriétés simi- laires et qui teint les divers solvants organiques ainsi que les laques et matières similaires préparées au moyen de ces solvants en une nuance beauooup plus rougeâtre que la nuance obtenue aveo le colorant de l'exemple 1. 



   EXEMPLE 4 : 
De la manière décrite dans les exemples 1 et 2, on pré- pare un colorant pigmentaire à partir de 17,2 g de 1-amino- 2.5-diméthoxy-4-n-dibutylaminosulfonylbenzène diazoté et de 11,6 g de l'éther-sel éthylique de l'acide   l-phényle-5-pyra-   zolone-3-oarboxylique. Le colorant ainsi obtenu se dissout aisément dans le butanol, dans l'acétate de butyle ainsi que dans l'acétone et il teint les laques à base d'éthers-sels 

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 cellulosiques en nuances oranges. 



     EXEMPLE   5 : 
De la manière décrite dans les exemples 1 et 2, on pré- pare un colorant pigmentaire à partir de 10,2 g de 1-amino-   4-N-pipéridinooarbonylbenzène   diazoté et de 8,7 g de 1-phé- nyle-3-méthyle-5-pyrazolone; le colorant ainsi obtenu se pré- sente sous la forme d'une poudre jaune qui se dissout aisé- ment dans les solvants organiques, tels que l'acétone, le xylène, l'acétate de butyle etc... et qui teint les laques à base d'éthers-sels cellulosiques en de vives nuances soli- des. 



     EXEMPLE   6 : 
De la manière décrite dans les exemples 1 et 2, on pré- pare un colorant pigmentaire à partir de 11,5 g de 1-amino- 2-méthoxy-4-diméthylaminosulfonylbenzène diazoté et de 12,8 g de 1-phényle-3-phényle-5-pyrazolone; le oolorant ainsi obte- nu présente une coloration jaune et une très bonne solidité à la lumière; il se dissout aisément dans les solvants orga- niques, tels que les éthers-sels, hydrocarbures etc... et il teint les laques à base d'éthers-sels cellulosiques en de vives nuances jaunes. 



   Dans le tableau suivant, on a indiqué un certain nom- bre d'autres colorants mono-azoiques faisant l'objet de la présente invention et qui se   dissolvent,eux   aussi, faoile- ment dans les solvants utilisés couramment à ces fins tout en présentant de bonnes propriétés de solidité. 
 EMI6.1 
 
<tb> 



  Composé <SEP> diazoïque <SEP> du <SEP> : <SEP> copulé <SEP> aveo <SEP> : <SEP> Nuance <SEP> : <SEP> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 1) <SEP> l-amino-4-éthoxy-5- <SEP> la <SEP> 1-phényle <SEP> -3-méthyle- <SEP> Jaune
<tb> 
<tb> diéthylaminosulfonylben- <SEP> 5-pyrazolone
<tb> 
<tb> zène
<tb> 
<tb> 
<tb> 2) <SEP> 1-amino-4-méthoxy-5-n-dibutyl-
<tb> 
<tb> aminosulfonylbenzène <SEP> " <SEP> "
<tb> 
 

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 EMI7.1 
 
<tb> Composé <SEP> diazoïque <SEP> du <SEP> : <SEP> copule <SEP> avec <SEP> : <SEP> Nuanoe <SEP> :

   <SEP> 
<tb> 
 
 EMI7.2 
 3) 1-azino-2.5-diméthoxy- la 1-phényle -3 méthyle- jaune- 4-n-dibutylaminosulfonyl- 5-pyrazolone rougeâtre 
 EMI7.3 
 
<tb> benzène
<tb> 
 
 EMI7.4 
 4) 1-amino-2.5-diéthoxy-4-n- " dibutylaminosulfonylbenzène 5) 1-amino-2.4-diméthoxy-5-n- " " dibuty1aminosu1tony1benzène 6) 1-amino-4-phénoxy-5-n-dibutyl- " jaune aminosu1tonylbenzène 7) 1-emino-2-éthoxy-5-n-àibutyl- aminosulfonylbenzène 8) 1-aanino-2-benzyloxy-5-n-dibutyl- fi fi aminosulfonylbenzène 9) 1-am.in-4-benzyloxy-5-n- ft dibutylaminosu1tonylbenzène 10) 1-amino-2-éthoxy-5-diéthyl- tt aminosulfonylbenzène 11) 1-amino-Z-méthoxy-5-N-p:

  Lpé- # ridinosu1tonylbenzène 12) 1-amino-2 mêtho$y-5-N-phênyle- fi fi N}buty1aminosu1tony1benzène 13) 1-amino-Z-mêthoxy-5-N-éthyle- oyolohexylaminosulfonylbenzène 14) 1-amino-2-phénox3r-5-n-dibutyl- # " aminosulfonylbenzène 15) 1-emino-8-méthyle-5-n-dibutyl- fi fit am1nosu1tony1benzène 16) i-amino-z-inéthyle-5-X-mêthyle- fi   2t-naphtylaminosu1tony1benzène 17) l..anino-4-ehloro-5-diéthylamino- fi su1tonyl13enzène 18) 1-amino-4-diéthylaminosulfonyl- n tt 
 EMI7.5 
 
<tb> benzène
<tb> 
 
 EMI7.6 
 19) 1-amino-6-diàthyleminosulfonyl- n fi 
 EMI7.7 
 
<tb> benzène
<tb> 
 
 EMI7.8 
 0) 1-amino-4-d3.ëthylaminoa6onyl- fi 
 EMI7.9 
 
<tb> benzène
<tb> 
 
 EMI7.10 
 al) l-amlno-3-'diéthylamlnooarbonyl- ft 
 EMI7.11 
 
<tb> benzène
<tb> 
 
 EMI7.12 
 2)

   1-emino-6-àiphénylamino- # 1f oarbony1benzène 

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 EMI8.1 
 
<tb> Composé <SEP> diazoïque <SEP> du <SEP> : <SEP> copulé <SEP> aveo <SEP> : <SEP> Nuanoe <SEP> : <SEP> 
<tb> 
<tb> 23) <SEP> 1-amino-2-méthyle-5-N-éthyle- <SEP> la <SEP> 1-phényle-3-méthyle- <SEP> jaune
<tb> 
 
 EMI8.2 
 1'-naphtylaminooarbonylben- 5-pyrazolone 
 EMI8.3 
 
<tb> zène
<tb> 
 
 EMI8.4 
 24) 1-amino-2-méthoxy-5-diéthyl- 
 EMI8.5 
 
<tb> aminooarbonylbenzène <SEP> " <SEP> "
<tb> 
 
 EMI8.6 
 25) 1-amino-2-méthozy-5-N-phényle- 
 EMI8.7 
 
<tb> N-(n) <SEP> butylaminooarbonylben- <SEP> " <SEP> "
<tb> 
<tb> zène
<tb> 
 
 EMI8.8 
 26) l-amino-2-méthyle-5-dioyolohexyle- # n 
 EMI8.9 
 
<tb> aminooarbonylbenzène
<tb> 
<tb> 27)

   <SEP> 1-amino-4-éthoxy-5- <SEP> l'éther-sel <SEP> éthylique <SEP> de <SEP> jaunediéthylaminosulfonylben- <SEP> l'acide <SEP> 1-phényle-5-py- <SEP> rougeâtre
<tb> zène <SEP> razolone-3-oarboxylique
<tb> 
<tb> 28) <SEP> 1-amino-2-méthoxy-5n-dibutylaminosul- <SEP> " <SEP> "
<tb> fonylbenzène
<tb> 
<tb> 29) <SEP> 1-amino-2-méthoxy-5N-méthyle-benzylamino- <SEP> " <SEP> "
<tb> sulf <SEP> onylbenzène <SEP> 
<tb> 
<tb> 30) <SEP> l-amino-2-méthoxy-5dibenzylaminosulfonylben- <SEP> " <SEP> "
<tb> zène
<tb> 
 
 EMI8.10 
 31) 1-amino-2 méthoxy-5-diéthyl- 
 EMI8.11 
 
<tb> aminosulfonylbenzène
<tb> 
<tb> 32) <SEP> 1-amino-2-éthoxy-5-diméthylaminosulfonylbenzène
<tb> 
<tb> 33) <SEP> l-amino-2-méthoxy-5-N-phényl-N- <SEP> "
<tb> benzylamino-sulfonylbenzène
<tb> 
 
 EMI8.12 
 34) 1-amino-2-méthoxy-5-N-oar- 
 EMI8.13 
 
<tb> bazolyl-carbonylbenzène
<tb> 
<tb> 35)

   <SEP> 1-amino-2-ohloro-5-N-pipéridinooarbonylbenzène
<tb> 
 
 EMI8.14 
 36) 1-amino-4-méthozy-5-n-dibutyl- la 1-(2'-méthyle)-phé- jaune 
 EMI8.15 
 
<tb> aminosulfonylbenzène <SEP> nyle-3-méthyle-5-pyrazolone.
<tb> 
<tb> 



  37) <SEP> 1-amino-2-mthoxy-5- <SEP> la <SEP> 1- <SEP> (4' <SEP> -méthyle) <SEP> - <SEP> "
<tb> n-dibutylaminosul- <SEP> phényle-3-méthyle-5fonylbenzène <SEP> pyrazolone
<tb> 
<tb> 38) <SEP> l-amino-4-méthyle-5- <SEP> diéthyl- <SEP> n
<tb> aminosulfonylbenzène
<tb> 
 
 EMI8.16 
 39) 1-amino-2,5-diméthoxy- ri jaune- 
 EMI8.17 
 
<tb> 4-n-dibutylamino- <SEP> rougeâtre
<tb> 
<tb> sulfonylbenzène
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 9> 

 
 EMI9.1 
 
<tb> Composé <SEP> diazoïque <SEP> du <SEP> : <SEP> oopulé <SEP> avec <SEP> : <SEP> Nuance <SEP> :

   <SEP> 
<tb> 
 
 EMI9.2 
 40) l-amino-2.5-dimêthoxy-4- la 1- ( 2 -ohloro.j - phényle- jaune 
 EMI9.3 
 
<tb> n-dibutylaminosulfonyl- <SEP> 3-méthyle-5-pyrazolone <SEP> rougeâtre
<tb> benzène
<tb> 
<tb> 41) <SEP> 1-amino-2-méthyle-5diéthylaminosulfonyben- <SEP> " <SEP> jaune
<tb> zène
<tb> 
 
 EMI9.4 
 42) l-'amino-4-dléthylamlno- tf oarbonylbenzène 43) 1-emino-&,5-diméthoxy- la l-(4'-ohloro-)phényle- jaune 
 EMI9.5 
 
<tb> 4-n-dibutylamino-sul- <SEP> 3-méthyle-5-pyrazolone <SEP> rougeâtre
<tb> 
<tb> fonylbenzène
<tb> 
 
 EMI9.6 
 44) 1-amino-4-éthozy-5- la 1-(21.51-diohloro)- jaune 
 EMI9.7 
 
<tb> n-dibutylaminosulfo- <SEP> phényle-3-méthyle-5nylbenzène <SEP> pyrazolone
<tb> 
<tb> 45) <SEP> 1-amino-2-méthoxy-5diéthylaminosulfonylben- <SEP> " <SEP> "
<tb> zène
<tb> 

Claims (1)

1. RESUME.

   1 .) Un procédé de préparation de colorants mono-azo- lques, procédé qui consiste à copuler le composé diazolque dune amine répondant à la formule suivante : EMI9.8 (formule dans laquelle X1 représente un atome d' hydrogène, un groupe alooylique, alooxylique, aral- ooxylique ou aryloxylique ou bien un halogène, X2 et X3 désignent des atomes d'hydrogène, des grou- pes alooyliques, alooxyliques, aralooxyliques ou aryloxyliques, des atomes d'halogène ou bien les groupes représentés par les formules suivantes :

   EMI9.9 <Desc/Clms Page number 10> sous réserve que toujours l'un des deux substitu- ants X2 et X3, mais jamais les deux à la fois/oor- responde à l'une de ces formules, R1 et R2 désignant des groupes alcoyliques ou aralooyliques ou bien des radicaux aryliques ou bien hydro-aromatiques qui peuvent appartenir à un système nuoléaire hé- térooyclique) avec une 1-aryle-3-méthyle-5-pyrazolone, une 1-aryle-3-aryle- 5-pyrazolone, un éther-sel de l'acide 1-aryle-5-pyrazolone- 3-oarboxylique ou un produit de substitution d'un de ces composés, les constituants du colorant ne devant pas conte- nir de groupes solubilisants, tels que le groupe sulfonique ou le groupe carboxylique.

   2 .) A titre de produits industriels nouveaux, les oo- lorants mono-azoïques répondant à la formule suivante : EMI10.1 (formule dans laquelle X1, X2 et X3 ont la signi- fiaation indiquée sous 1 , Y désigne un groupe méthylique ou phénylique ou le radical d'un éther- sel d'acide carboxylique et Z un radical de la sé- rie benzénique) <Desc/Clms Page number 11> colorants qui sont insoiubles dans l'eau mais se dissolvent très facilement dans les solvants organiques et qui donnent de vives nuances jaunes et oranges présentant de bonnes pro- priétés de solidité, surtout une bonne solidité à la lumière, et l'application de ces produits dans l'industrie.