BE435421A - - Google Patents

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BE435421A
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/67Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C07C45/68Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
    • C07C45/72Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction of compounds containing >C = O groups with the same or other compounds containing >C = O groups
    • C07C45/75Reactions with formaldehyde
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/78Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C45/81Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation

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  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

       

  "PROCEDE DE FABRICATION D'ACROLEINE ".

  
 <EMI ID=1.1> 

  
léine par condensation d'aldéhyde éthylique et d'aldéhyde formique.

  
Dans ces réactions on obtient un mélange qui contient, à côté

  
d'acroléine en qualité de produit principal,encore de l'aldéhy&#65533; de formique et de l'aldéhyde éthylique inchangées ,peu d'aldéhyde

  
orotonique, du méthanol et le cas échéant de l'eau* Lorsqu'on

  
soumet ce mélange brut à un traitement ultérieur par distillation

  
ou fractionnement, on rencontre des inconvénients du fait que des

  
matières solides contenant entre autres de la paraldéhyde formique,' 

  
se déposent sur les plateaux des colonnes de distillation,dans

  
les conduites de raccordement,les réfrigérants,etc*. Il en résulte non seulement des perturbations dans la marche mais aussi un préjudice en ce qui concerne les actions de fractionnement.

  
Or,il a été trouvé qu'on peut réaliser le traitement des mélanges bruts d'une manière particulièrement simple et avantageu-

  
 <EMI ID=2.1> 

  
densation partielle.

  
On obtient ainsi à la première condensation un mélange qui contient la majeure partie de l'aldéhyde formique encore inchangée.

  
 <EMI ID=3.1> 

  
d'aldéhyde éthylique inchangée, que seulement de faibles quantités d'aldéhyde formique, de sorte qu'un fractionnement ultérieur de condensé est réalisable sans difficultés.

  
La condensation partielle peut être réalisée d'une manière appropriée quelconque. Ainsi par exemple on peut conduire les va-

  
 <EMI ID=4.1> 

  
cipients condenseurs chauffés à une température tellement élevée qu'il ne s'y produit que seulement une condensation partielle.

  
De plus on maintient ces condenseurs préliminaires avantageusement à des températures plus élevées que la température d'ébullition de l'acroléine. Il s'est montré dans la pratique, qu'il faut maintenir à cet effet,des températures supérieures au point d'ébullition de l'eau,particulièrement des températures s&tuées de 5-40[deg.]0 au dessus du point d'ébullition de l'eau. Le mélange

  
 <EMI ID=5.1> 

  
minaire,peut être traité par fractionnement d'une manière connue

  
 <EMI ID=6.1> 

  
sion,en vue d'en obtenir de l'aldéhyde formique solide, ou une solution d'aldéhyde formique à haut pourcent age, qui peut alors  être réintroduite dans la production. Au lieu des condenseurs préliminaires susmentionnés on peut employer des appareils à colonnes pour la condensation partielle. Dans ce cas on introduit le mélange sous forme de vapeur dans la partie inférieure d'une colonne ohauffée à des températures supérieures au point d'ébullition de l'eau, le dit condensé riche en aldéhyde formique étant

  
 <EMI ID=7.1>  tement voulu.

  
Les parties du mélange restées pendant la condensation à l'état de vapeur sont traitées,le cas échéant après condensation complète dans un dispositif de fractionnement ultérieur en vue

  
à 

  
d'en obtenir de l'acroléine, pur ou/un pourcentage élevé.' L'aldéhyde éthylique inchangée ,obtenue dans cette phase du procédé, est également renvoyée dans la production.

  
La condensation partielle peut être exécutée hune pression appropriée quelconque. Généralement on travaillera à la pression ordinaire, mais le cas échéant on peut encore augmenter l'effet obtenu suivant l'invention en réalisant la condensation partielle à une pression diminuée.

  
Pour autant qu'il s'agit d'un traitement de mélangea bruts

  
 <EMI ID=8.1> 

  
lyse de gaz, le,présent procédé peut être appliqué d'une manière particulièrement avantageuse par le fait qu'on soumet le dit mélange brut sous forme de vapeur,directement, à la condensation partielle suivant la présente invention*

  
 <EMI ID=9.1> 

  
68 gr d'aldéhyde formique et 100 gr d'aldéhyde éthylique

  
 <EMI ID=10.1> 

  
de contact solide à une température de 385[deg.]0. Le mélange de réaction sous arme de vapeur ainsi obtenu passe d'abord par un récipient condenseur maintenu à I07[deg.]0. La partie restée après cela

  
à l'état de vapeur est ensuite bien refroidie et du fait complètement condensée. De cette manière on obtient par la condensation chaude, préliminaire 1/3 du total du produit de catalyse,de la

  
 <EMI ID=11.1> 

  
 <EMI ID=12.1> 

  
Le mélange obtenu lors de la condensation définitive se com-

  
 <EMI ID=13.1> 

  
 <EMI ID=14.1> 

  
définitif obtenu en dernier lieu est ensuite fractionné et on obtient ainsi de l'aoroléine d'une teneur de 80-85%,passant entre  <EMI ID=15.1> 

  
L'effet qu'on peut obtenir suivant la présente invention, n'était passa, prévoir. On sait que les solutions d'aldéhyde formique ne se laissent concentrer,ou enrichir, par simple distillation que seulement dans une mesure insignifiante. Par contre,suivant la présente invention on parvient à obtenir par simple con-, densation préliminaire un effet de séparation tellement prononéé, qu'au moins les difficultés décrites au début de la présente spécification ne se produisent plus.

REVENDICATIONS

  
I) Procédé d'obtention d'acroléine à partir de mélanges bruts tels qu'on les obtient par la condensation d'aldéhyde éthylique et d'aldéhyde formique,- caractérisé en ce qu'on soumet

  
le mélange brut sous forme de vapeur à une condensation partielle.



  "ACROLEIN MANUFACTURING PROCESS".

  
 <EMI ID = 1.1>

  
lein by condensation of ethyl aldehyde and formaldehyde.

  
In these reactions a mixture is obtained which contains, alongside

  
acrolein as the main product, again aldehy &#65533; unchanged formic and ethyl aldehyde, little aldehyde

  
orotonic, methanol and, where appropriate, water * When

  
subjects this crude mixture to further treatment by distillation

  
or fractionation, there are drawbacks due to the fact that

  
solids containing, inter alia, formaldehyde, '

  
are deposited on the trays of the distillation columns, in

  
connecting pipes, refrigerants, etc. *. This not only results in disturbances in walking but also prejudice with regard to fractionation actions.

  
However, it has been found that the treatment of the crude mixtures can be carried out in a particularly simple and advantageous manner.

  
 <EMI ID = 2.1>

  
partial densation.

  
In this way, on the first condensation, a mixture is obtained which contains the major part of the still unchanged formaldehyde.

  
 <EMI ID = 3.1>

  
unchanged ethyl aldehyde, only small amounts of formaldehyde, so that subsequent fractionation of the condensate can be carried out without difficulty.

  
The partial condensation can be carried out in any suitable manner. So for example we can drive the va-

  
 <EMI ID = 4.1>

  
Condensing vessels heated to such a high temperature that only partial condensation occurs.

  
In addition, these preliminary condensers are advantageously maintained at temperatures higher than the boiling point of acrolein. It has been shown in practice that it is necessary to maintain for this purpose temperatures above the boiling point of water, especially temperatures of 5-40 [deg.] 0 above the boiling point of water. boiling water. The mixture

  
 <EMI ID = 5.1>

  
mineral, can be processed by fractionation in a known manner

  
 <EMI ID = 6.1>

  
Zion, in order to obtain solid formaldehyde, or a high percentage formaldehyde solution, which can then be reintroduced into the production. Instead of the aforementioned preliminary condensers, column devices can be used for partial condensation. In this case, the mixture is introduced in the form of vapor into the lower part of a column heated to temperatures above the boiling point of water, the said condensate rich in formaldehyde being

  
 <EMI ID = 7.1> required.

  
The parts of the mixture which remained during the condensation in the vapor state are treated, if necessary after complete condensation in a subsequent fractionation device in order to

  
at

  
to obtain acrolein, pure or / in a high percentage. ' The unchanged ethyl aldehyde, obtained in this phase of the process, is also returned to production.

  
Partial condensation can be carried out at any suitable pressure. Generally, the operation will be carried out at ordinary pressure, but where appropriate the effect obtained according to the invention can be further increased by carrying out the partial condensation at a reduced pressure.

  
In so far as it is a crude mixture treatment

  
 <EMI ID = 8.1>

  
lysis of gas, the present process can be applied in a particularly advantageous manner by the fact that the said raw mixture is subjected in the form of vapor, directly, to the partial condensation according to the present invention *

  
 <EMI ID = 9.1>

  
68 gr of formaldehyde and 100 gr of ethyl aldehyde

  
 <EMI ID = 10.1>

  
contact solid at a temperature of 385 [deg.] 0. The resulting steam-powered reaction mixture first passes through a condenser vessel maintained at I07 [deg.] 0. The part left after that

  
in the vapor state is then well cooled and therefore completely condensed. In this way one obtains by the hot condensation, preliminary 1/3 of the total of the product of catalysis, of the

  
 <EMI ID = 11.1>

  
 <EMI ID = 12.1>

  
The mixture obtained during the final condensation is

  
 <EMI ID = 13.1>

  
 <EMI ID = 14.1>

  
final obtained last is then fractionated and one thus obtains aorolein with a content of 80-85%, passing between <EMI ID = 15.1>

  
The effect which can be obtained according to the present invention was not to be expected. It is known that formaldehyde solutions can only be concentrated, or enriched, by simple distillation to an insignificant extent. On the other hand, according to the present invention it is possible to obtain by simple preliminary condensation such a pronounced separation effect that at least the difficulties described at the beginning of the present specification no longer arise.

CLAIMS

  
I) Process for obtaining acrolein from crude mixtures as obtained by the condensation of ethyl aldehyde and formaldehyde, - characterized in that subject

  
the crude mixture in vapor form with partial condensation.


    

Claims (1)

2) Procédé suivant la revendication I, caractérisé en ce qu'on réalise la condensation partielle au dessus du point d'ébul- <EMI ID=16.1> 2) Method according to claim I, characterized in that the partial condensation is carried out above the boiling point <EMI ID = 16.1> point d'ébullition de l'eau. boiling point of water.
BE435421D 1938-08-09 BE435421A (en)

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NL (1) NL51304C (en)

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FR857674A (en) 1940-09-24
CH216938A (en) 1941-09-30
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