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Publication number: BE436879A
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Description


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  PROCEDE DE PROTECTION DU MAGNESIUM ET DE SES   ALLIAGES....   



   La présente invention a pour objet un procédé de traitement du magnesium et de ses alliages , destiné à les protéger par un revêtement superficiel , .ainsi que les objets en résultant . 



   Le présent inventeur a constaté que si l'on fait agir sur du magnesium ou sur un.de ses alliages une solution contenant du manganèse-à l'état d'ion , en milieu acide , il se produit , dans certaines conditions ,      

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 un dépôt adhérent à base d'un ou de plusieurs oxydes de manganèse sur le magnésium . 



   En conséquence , le procédé faisant l'objet de la présente invention , consiste à soumettre les pièces à base de magnésium à l'action d'un   baih ,  de réaction acide , dont le pH est inférieur à 7 ,et contenant du et de préférence manganèse à l'état d'ion par exemple sous forme de n des anions d'un acide oxydant tel que CrO4 ou Cr2C7 Dans le cas notamment où on emploie comme ions des ions de 
MnO4 il n'est pas nécessaire d'ajouter des anions d'aci- des oxydants . 



   Ces ions peuvent être ajoutés séparément ceux de manganèse par exemple sous forrie d'un acide tel que Mno4H, ou d'un sel contenant l'ion SO4 ou d'autres ions acides donnant avec le manganèse des sels solubles tels que SO4Mn, ou encore d'un sel donnant à la fois Mn et Cr à   l'état   d'ion tel que Mn CrO4 
On pourra soit utiliser simplement la voie chimique , soit procéder à une électrolyse de préfé- rence sous-courant alternatif dans un bain ainsi constitué, les compositions étant choisies en conséquence . 



   Lorsqu'on procède uniquement par voie chi- mique , l'on obtient seulement une couche extrêmement fi- ne et relativement peu protectrice d'oxydes , car la réaction s'arrête très rapidement . Pour obtenir , dans ce cas , un revêtement efficacement protecteur du métal traité , il sera nécessaire de compléter cette sous-couche par un autre revêtement telle qu'une peinture , etc... 



   En général , il est plus avantageux'de pro- céder par la voie électrolytique , qui permet d.'obtenir des couches plus importantes et plus adhérentes d'oxydes 

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Les   couches   d'oxydes de manganèse brunes ainsi ob- tenues pourront subir un traitement ultérieur' dans une selu- tion alcaline ou même dans l'eau bouillante , qui modifie sa composition en le transformant en d'autres oxydes . On pourra notamment , procéder à une silioatation par trai- tement dans un bain de silicate soluble .

   Enfin , son pouvoir protecteur pourra être renforcé par l'apposition d'une peinture , 
A titre d'exemple , on pourra procéder dans les conditions suivantes : 
La solution choisie contiendra de l'acide   chronique.,   du carbonate de manganèse Mn.CO3 ( ou du   bi-oxyde   de manga- nèse MnO2), son pH étant inférieur à   7 .   



   Les électrodes sont constituées par les pièces . à base de magnésium à traiter et l'on fait passer dans le bain un courant alternatif dont la tension   sera ,   de pré- férence, de 4 à 40 volts et l'intensité de 2 à 12 ampères par décimètre carré . Le courant sera maintenu pendant une durée variant de 5 à 15 minutes , le bain étant à la tempé- rature ordinaire . 



   Les résultats obtenus sont différents suivant les teneurs en ions chrome et en ions manganèse ; en par- tant d'une très faible teneur en ions manganèse et en   accroissant   progressivement cette teneur et en maintenant constante la teneur en ion CrO4 les réactions constatées sont modifiées comme suit :

   a) composition du   bain .  10% CrO4H2 ( 1 à2% CO3Mn 
L'acide carbonique contenu dans le carbonate de magnésium se dégage avec formation de MnCrO4 
Si l'on se borne à l'action chimique on obtient un bon décapage de la surface de l'objet traité ,Si l'on fait passer le courant alternatif , il se forme sous l'ac 

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 tion de l'électrolyse un dépôt d'oxyde de chrome noir comportant des traces brunes d'oxyde de manganèse surtout dana les parties éloignées des bords . b) composition du bain 10% CrO4H2 
On obtient chimiquement un décapage du magnésium et électrolytiquement une dissolution du magnésium :

   il n'y a pas de dépôt appréciable d'oxyde de manganèse sur les objets traités . c) composition du bain 10% CrO4H2 
4   à 5     %   CO3Mn (ou MnO2) 
Si l'on se borne à la réaction chimique , on obtient le dépôt d'un composé variant du jaune or foncé au jaune pâle , en couche trèsmince , ressemblant à la couche de   bi-ohromate   que l'on obtiendrait par traitement dans une solution de Cr2O7K2 + NO3H, Toutefois , l'addition d'ions SO4- par exemple en employant une solution de CrO4H2 et SO4Mn renforce , considérablement , cette couche . 



   Si l'on procède électrolytiquement l'on obtient au lieu d'un oxyde jaune une couche contenant de l'oxyde de chrome noir et de l'oxyde brun de manganèse , d) composition du bain .   ( 10%   crO4H2 ( 6 à 10% deCO3Mn 
Chimiquement , on ne constate pas de réaction appréciable , Si l'on fait passer le courant , l'on constate un dépôt très adhérent d'oxyde de manganèse brun , plus ou moins mélangé d'oxyde de chrome suivant la quantité de CrO3 libre , 
Le pouvoir protecteur de cette couche contre la corrosion est excellent . Il peut être encore renforcé par une finition au moyen de peintures ou encore par une silica- tation .

   Dans ce dernier cas , il y a simultanément modi- fication de la composition de la couche protectrice par 

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 formation d'autres oxydes de manganèse et dépôt de silice constituant une couche protectrice extérieure , 
L'invention englobe , à titre de produits indus- triels nouveaux , les objets en magnésium revêtus d'une couche protectrice constituée par de l'oxyde de manganèse seul ou mélangé d'oxyde de chrome , avec , éventuellement , une couche protectrice supplémentaire obtenue par pein- ture ou   silicatation .

Claims

RESUME La présente invention a pour objet un procédé de protection du magnésium et de ses alliages consistant à former un revêtement à base d'un oxyde de manganèse par action d'une solution ayant un pH inférieur à et contenant du manganèse à l'état d'ion , De préférence , la solution contiendra également un ion d'un acide oxydant tel que CrO4 ou CrO7, Notamment , le bain pourra être constitué par une solution d'acide ohromique et de carbonate de manganèse ou de bi-oxyde de manganèse , l'ion manganèse étant dans la proportion de au moins , 50% par rapport à l'ion chrome .

Le bain pourra également contenir des ions d'Un acide donnamt avec le manganèse des sels solubles tels que notamment SO4, On pourra améliorer le pouvoir protecteur de la couche formée par une finition au moyen de peintures ou silicatation .

L'invention englobe , à titre de produits,, industriels las objets en magnésium revêtus d'une couche en oxyde de manganèse mélangé ou non. d'oxyde., de chrome