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" Prooédé pour la production d'un revêtement ayant l'aspect de la terre sigillée sur les objets céramiques ".
Le problème consistant à obtenir un revêtement ayant l'aspect de la terre sigillée (terra-rosa, rouge d'Anvers ou terra-sigillata) sur les objets en céramique de toutes espèces, a été résolu par l'inventeur au moyen de différents procédés, qui sont décrits dans les brevets allemands 626.112, 650.375 et 660.928. L'idée fondamentale de ces pro- cédés consiste à revêtir les objets d'une suspension d'argile qui est débarrassée de toutes particules flottantes ou en suspension relativement lourdes, ce qui est obtenu par ré- glage sur un poids spécifique déterminé , une viscosité dé- terminée ou d'une manière similaire et en laissant déposer.
Dans ces procédés, l'éclat ou brillant des revêtements dépend dans une certaine mesure du degré de peptisation ou est en raison inverse de la grosseur des particules d'ar- gile en suspension dans la barbotine de revêtement, grosseur @
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qui dépend , à son tour, de la longueur du temps pendant lequel on laisse déposer. On a essayé à plusieurs reprises d'obtenir cette formation d'un brillant à la surface aussi sans employer les particules d'argile les plus fines, en ajoutant de plus ou moins grandes quantités de fondant ou
Aucune flux à la barbotine peptisée ou à la pâte. xxxxxxx de ces tentatives ne donna toutefois le résultat désiré.
Les fon- dants fondaient avec le revêtement ou enduit d'argile colloï- dal en formant une glaçure , qui, par suite de sa très fai- ble épaisseur de couche, est absorbée par la pâte et rend ainsi la surface complètement terne . En outre, l'addition de fondants, pour autant qu'ils fussent solubles, donnait lieu à un désagréable phénomèn e : la barbotine devenait gélatineuse. Mais un revêtement impeccable sur la pâte de- vient de ce fait impossible.
La présente invention repose sur la constatation que les minces revêtements d'argile colloldaux peuvent néanmoins être traités sur la pâte d'une manière avantageuse par des fondants , lorsqu'on emploie un procédé déterminé.
Conformément à l'invention, l'objet non cuit et séché est arrosé d'une suspension colloïdale d'argile , qui est préparée conformément à l'un des brevets allemands susmen- tionnés, par exemple selon le brevet allemand 626.112, ou bien il est peint par places ou en totalité avec/cette suspension, et après le séchage de cet enduit, ce dernier est traité par une solution ou suspension d'un fondant,séché encore une fois et soumis ensuite de la manière habituelle à une cuisson oxydante ou réductrice .
Les objets à revêtir peuvent être fabriquas par tourna- ge ou par moulage de masses ou pâtes argileuses. Le fondant utilisé pour le traitement du revêtement ou barbotine d'ar- gile , peut, par exemple, consister en acide borique, carbonate de sodium ou borax. Toutefois, l'emploi de solu- tions alcalines hygroscopiques, comme, par exemple, les solu- 1
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tions de carbonate de potassium ou d'hydroxyde alcalin, s'est révélé praticulièrement convenable. Après leur cuisson, les objets traités par un fondant de cette espèce, sont doués d'un vif éclat et, en outre, d'un ton un peu plus brunâtre que les revêtements de terre sigillée formés selon le procédé connu . Cette teinte plus foncée correspond à l'aspect de nombreux vases ou récipients romains antiques.
Le revêtement ultérieur au moyen d'une solution de fondant a en outre l'avantage de diminuer la perméabilité à l'eau et à l'humidité des récipients. De plus, le traitement ultérieur par un fondant, en particulier par une solution alcaline hygros- copique, est important lorsqu'il s'agit de décorer des objets à la façon de la peinture grecque sur vases dans la technique dite en noir et rouge. L'inventeur est notamment parvenu à porter sur un seul et même objet , des figures, des dessins etc. en couleur noire sur un fond plus clair ou à réduire la pâte en noir profond et à laisser subsister des figures et des dessins dans la couleur propre, plus claire, de la pâte.
Le procédé repose sur les propositions connues, en tant qu'on y fait emploi de suspensions d'argile diluées, telles qu'elles sont décrites par exemple dans les brevets précités. Afin d'obtenir un effet en noir et rouge au moyen de suspensions de cette espèce , les objets façonnés sont, selon la présente invention, enduits partiellement, conformément au dessin désiré, dhune suspension d'argile contenant un composé métallique qui, à l'état réduit, a une couleur allant du sombre au noir, et l'on soumet ces objets d'abord à un traitement réducteur et ensuite à un traitement oxydant. Pendant la cuisson réductrice, la transformation de l'oxyde métallique à valence supérieure en l'oxydule-oxyde bivalent de couleur sombre s'effectue régulièrement dans la pâte et dans le vernis. Il en est autrement pendant la cuisson oxydante ultérieure.
L'oxygène de l'air pénètre eertes sans peine dans les pores de l'argile non enduite et
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transforme de nouveau l'oxydule sombre en l'oxyde plus clair, mais en revanche l'oxygène ne peut pas pénétrer dans les parties enduites de barbotine. En conséquence, une fois que l'oxyde a été réduit, il doit conserver son degré d'oxydation et, partant, aa couleur allant du sombre/au noir.
Si, après le séchage mais avant la cuisson, les objets à munir d'une décoration noire et rouge par cuisson réductrice et oxydante sont traités, selon l'invention, par une solution de fondant, comme, par exemple, une solution de carbonate de potassium ou d'hydroxyde alcalin, la production de l'effet noir-rouge est encore facilitée et améliorée.
L'éclat de l'objet et son étanchéité à l'eau sont aussi augmentés considérablement dans ce cas-ci . En outre, on a constaté que, par suite du traitement par le fondant,la stabilité du noir profond et luisant produit par réduction est augmentée , de sorte que, même lorsqu'on prolonge pendant plusieurs heures la cuisson oxydante à 1000 subséquente, la couleur reste aussi foncée. Ainsi,l'on parvient à obtenir des objets qui sont encore plus semblables aux anciennes pâtes ou poteries grecques ou à ce qu'on appelle la terra nigra.
En principe, les argiles à envisager pour la fabrication d'objets céramiques à dessin noir , sont celles qui contiennent un métal quelconque qui possède une autre couleur au stade oxydule ou oxydule-oxyde qu'au stade oxyde. En premier lieu, on emploie pour la production de l'effet en noir et rouge, des argiles qui contiennent du fer sous une forme assez facilement réductible, comme par exemple les argiles rougissant à la cuisson.
Le mode de production de la suspension d'argile ou de la barbotine n'est pas essentiel. Il faut uniquement poser xxxx comme condition que la suspension ne consiste qu'en particules extrêmement fines. Après application sur un support, elle doit sécher en formant une pellicule solide cohé-
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rente.
Le traitementd'unrevêtement formé d'une suspension d'argile diluée, après son séchage, par un fondant est donc en xx tout cas d'une importance considérable; et à cet égard il est indifférent que les objets soient cuits en rouge sur toute leur surface par ouisson oxydante ou qu'ils soient cuits en noir sur toute leur surface par cuisson réductrice, ou encore que l'objet soit muni d'un revêtement partiel de barbotine d'argile, qui, par suite d'une cuisson alternativement réductrice et oxydante, fournit un dessin noir et rouge.
En principe, tous les fondants solubles ou pouvant subir une dispersion colloïdale conviennent pour le procédé selon l'invention. Les solutions de sels hygroscopiques ont toutefois l'avantage que, lors du séchage, les sels ne se séparent pas par cristallisation, d'où il résulterait qu'ils ne se sépareraient qu'à certains endroits, mais forment au contraire une couche uniforme sur toute la surface.
Pour cette raison, l'hydroxyde de potassium doit aussi être préféré à l'hydroxyde de sodium, puisque le carbonate qui se forme sous l'action de l'acide carbonique est également hygroscopique dans le premier cas, mais ne l'est pas dans le second.
La concentration des solutions de fondants utilisées peut varier dans de larges limites; parfois une solution à 1% de carbonate de potassium suffit déjà à rendre l'effet perceptible . En général, il est cependant à conseiller d'employer des solutions concentrées de 20-30% par exemple, puisque par cela l'éclat est augmenté plus fortement et qu'il se produit une protection plus intense contre une oxydation des objets soumis à une cuisson réductrice.
Le traitement par le fondant ne détruit en aucun cas le revêtement formé par la barbotine , même pas lorsqu'il s'agit du revêtement partiel seulement et de la production de dessins en noir et rouge et quand les objets préparés à cette fin
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sont encore enduits d'une solution d'argile peptisée fortement diluée en vue de produire un brillant ou éclat mat sur les parties cuites en rouge.
Comme cela a déjà été dit plus haut, le mode de production de la suspension d'argile ou de la barbotine n'est pas essentiel. Il faut uniquement poser comme condition que la suspension ne consiste qu'en particules extrêmement fines.
Après application sur un support, elle doit sécher en formant une pellicule solide cohérente : Le cas échéant, on peut employer des agents fluidifiants. Toutefois., on peut aussi travailler conformément au brevet allemand 660.928.
De préférence la dilution est choisie telle qu'après qu'on a laissé reposer pendant plusieurs heures, la suspension séparée du dépôt donne une pellicule presque transparente lorsqu'elle est appliquée sur une plaque de verre. Cette transparence est une caractéristique de la finesse des particules d'argile. Plus la pellicule est dense, plus le revêtement est résistant à l'oxydation après qu'il a été réduit .
Tandis que, lors de la production d'un effet en noir et rouge, les objets revêtus seulement en partie de la suspension d'argile doivent, après le traitement réducteur exécuté à une température allant jusqu'à 1000 , être soumis à une cuisson oxydante à une température plus basse , atteignant au maximum environ 700 , cette baisse de température dans la deuxième moitié n'est pas nécessaire lorsqu'on pourvoit encore le revêtement selon l'invention d'un enduit de fondant. On peut alors travailler comme suit, sans prendre d'autres mesures : Les objets enduits et cuits sont d'abord soumis à une cuisson oxydante à 900-1000 et ensuite à une cuisson réductrice à la même température pendant environ 3-4 heures et sont enfin soumis encore pendant quelques heures de nouveau à une cuisson oxydante à la même tempéra- ture.
Le revêtement noir formé pendant la phase réductrice
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est, grâce àu fondant, tellement dense et stable qu'il n'est plus modifié pendant l'oxydation subséquente,malgré la haute température.
La première phase oxydante mentionnée dans ce qui précède peut aussi être supprimée. on peut , par exemple, travailler de la manière suivante :les objets revêtus de la suspension d'argile et traités après par du fondant sont cuits à 900 en présence de substances carbonées combus- tibles, comme la sciure de bois, la poussière de charbon ou une matière similaire, partiellement à l'abri de l'air, par exemple sous une easette en argile poreuse et ensuite, après la combustion de la matière carbonée, la cuisson est continuée à la même température encore pendant quelques heures. Après le refroidissement les objets sont enlevés du four.
L'exécution de la réduction au-dessus de 7000 est à conseiller, parce qu'à température plus basse, entre autres la couche réduite n'est pas suffisamment concrétée ou frit- tée et qu'ensuite, lors du refroidissement avec plus grand accès d'air , le revêtement ainsi que la pâte peuvent de nouveau prendre la couleur de l'oxyde . Il faut donc tou- jours veiller à ce qu'une réduction suffisante du revêtement est ultérieurement une oxydation suffisante de la pâ- te libre soient obtenues. Lorsque la température augmente, l'équilibre
Fe o# Fe3O4#Fe2O3 ,selon la teneur en oxygène de l'air de combustion, s'établit naturellement plus rapidement qu'à température plus basse.
Le temps de cuisson et la concentration en oxygène ont une influence considérable, de sorte que les conditions de travail doivent être adaptées à chaque cas particulier.
Les récipients antiques de la technique en noir et rouge sont encore remarquables par le fait que les parties qui sont restées rouges possèdent un faible éolat mat. Selon
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l'invention, on peut obtenir cet effet en revétant d'une dispersion d'argile fortement diluée les parties restant rouges des objets et en cuisant ceux-ci, de sorte qu'il se forme sur ces parties un revêtement ayant l'aspect de la terre sigillée. On peut naturellement aussi revêtir tout l'objet non cuit de la barbotine fortement diluée et,après le séchage de celle-ci, appliquer la barbotine plus concentrée sur les parties à cuire en foncé. Inversement, l'objet peint définitivement peut être revêtu complètement de la barbotine diluée.
Enfin, il est également possible de cuire l'objet après chaque application de l'une des barbotines, donc de travailler en opérant deux cuissons.
Il apparaît que la barbotine diluée fortement , qui a été obtenue, par exemple, par dilution de la suspension concentrée avec une quantité quadruple à sextuple d'eau, fournit à la cuisson un revêtement tellement mince et poreux que l'air peut pénétrer pendant la phase d'oxydation et amener de nouveau au stade oxyde les surfaces de la pâte qui se trouvent en dessous, tandis que ceci n'est pas possible dans les parties munies du revêtement concentré.
EXEMPLES DE REALISATION.
1.Une suspension d'argile fut préparée selon les indications des brevets allemands 626.112, 650.375 et 660.928, avec une argile rougissant à la cuisson, .on objet en argile ferrugineuse crue fut enduit partiellement de cette barbotine, traité ensuite par une solution à 20% d'hydroxyde de potassium et soumis d'abord à une cuisson préalable oxydante à une température allant jusqu'à 900 . Après le refroidissement, les parties enduites de barbotine présentaient la belle couleur rouge luisante connue de la terre sigillée, tandis que les parties non enduites avaient une couleur rouge mat et faible .
Cette pâte ou poterie ayant subi une ouisson préliminaire, fut soumise à une cuisson réductrice encore une fois jusqu'à 850 au four électrique avec 10%
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de son poids da bois, sous une oasette de porcelaine poreu- se, qui était étanchée inférieurement avec du sable dans une capsule . Le bois suffit à réduire en noir profond les parties pourvues de barbotine . Après la combustion du bois, l'air pénètre par les pores de la casette d'argile, en quantité suffisante pour pouvoir oxyder de nouveau la pâte non enduite, pendant la suite de la cuisson et le refroidisse- ment.
2. Les objets céramiques en une argile rougissant à la cuisson , à l'état sec ou semblable à du cuir, furent d'abord enduits d'une solution d'argile colloïdale très claire et d'un poids spécifique de 1,01-1,02; on obtient cette solution d'argile en mettant la même argile rougissant à la cuisson, en suspension dans l'eau et en la laissant reposer, la barbotine obtenue étant ensuite diluée avec une quantité d'eau environ quintuple. L'application sur les objets céramiques peut être effectuée par projection ou par trempage.
Après le séchage de cet enduit extrêmement mince(comme un souffle), les objets furent munis du dessin voulu par peinture avec la barbotine d'argile peptisée et non diluée, qui avait an poids spécifique de 1,1 . Après le séchage de cet enduit, l'objet fut plongé entièrement dans une solution à 20% de carbonate de potassium . Cette solution de fondant peut toutefois aussi être appliquée par projection ou aspersion et notamment par pulvérisation.
Après l'application de cette solution, l'objet fut d'abord soumis à une cuisson oxydante à 950-1000 et ensuite à une cuisson réductrice pendant 3-4 heures et après cela de nouveau à une caisson oxydante pendant quelques heures.
Après le refroidissement, les objets présentaient un aspect correspondant à celui des peintures sur vases de la Grèoe antique .