BE441106A - - Google Patents
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Description
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"PROCEDE DE FABRICATION DE PRODUITS EN CAOUTCHOUC SYNTHETIQUE".
Dans la transformation du caoutchouc en mélanges de oaout- chouo on ajoute souvent à ces derniers de l'acide stéarique en diverses quantités. L'acide stéarique agit dans ce cas comme agent lubrifiant, surtout lorsqu'on en utilise des quantités relativement grandes; d'autre part il sert, aussi en cas d'em- ploi en quantités plus petites, comme activant,particulièrement pour le noir de fumée et pour des matières de charge oléophobes.
Son action s'explique dans ce cas probablement par le fait,que, par suite de ses propriétés polaires, il se fixe par addition de manière orientée aux particules de la matière de charge et assure un mouillage remarquable entre la matière de charge et le caoutchouc, Cet effet s'exprime par une meilleure homogénéisation
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des mélanges, par une plus grande facilité du moulage, ou du façonnage, et par un rehaussement considérable des qualités physiques des produits de vulcanisation qui en sont obtenus.
On a partiellement emprunté ce procédé dans les fabrications partant de caoutchouc synthétique et de mélanges de caoutchouc synthétique et de caoutchouc naturel.
Or, il a été trouvé suivant la présente invention que, dans la fabrication des produits en caoutchouc synthétique, ainsi que des produits intermédiaires et bruts de caoutchouc synthé- tique, on peut ajouter d'une manière semblable au caoutchouc synthétique servant de base, ou à une autre matière succédanée du caoutchouc, ou aux mélanges contenant ces matières, les acides naphténiques bruts, provenant des huiles minérales, ou les produits de distillation des acides naphténiques provenant des huiles minérales, ou certains sels de ces acides naphténi- ques ou de leurs produits de distillation, particulièrement leurs sels de zinc, ou de plomb. Ces additions peuvent non seu- lement remplacer à tout point de vue l'acide stéarique, mais offrent vis à vis de ce dernier plusieurs avantages.
Ainsi, grâce à la diversité des acides naphténiques distincts, on a la possibilité de choisir dans chaque cas ceux, ou des mélanges de ceux, qui se prêtent le mieux dans le but particulier de la fabrication. La possibilité du choix est donnée par le fait, que le rapport de la portion hydrocarbonée 4 la portion acide varie dans des limites extrêmement larges dans les molécules des acides naphténiques. Il existe aorrespondamment des acides naph- téniques qui sont d'un poids moléculaire, relativement petit et dont l'indice d'acide est situé approximativement à la hauteur de l'acide stéarique employé jusqu'à présent. Mais il y a aussi des acides naphténiques dont la portion hydrocarbonée est extraordinairement grande.
Dans le premier cas l'action de l'acide naphténique est directement comparable à celle de 1' acide stéarique, dans le dernier cas il agit, par sa grande por-
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tion hydrocarbonée, simultanément, dans une plus forte mesure, comme agent d'amollissement,On a ainsi le groupe fortement amol- lissant et le groupe activant dans la même substance, et on peut, en plus de cela, adapter cette dernière, par un choix corres- pondant, aux besoins de chaque cas.
A côté de cette action fortement plastifiante qui s'expri- me, par exemple, par une faoilitation essentielle du traitement par laminage d'un grand nombre de mélanges de caoutchouc, les acides naphténiques montrent aussi une action améliorant les propriétés ou l'état des produits finis, particulièrement dans le cas des produits de polymérisation du butadiène, de ses homo- logues et dérives, ou des produits de polymérisation mixte de ces matières avec des composés vinyliques, comme le styrolène ou l'aorylnitrile. Présisément ces espèces de caoutchouc syn- thétique de valeur particulièrement avérée montrent, contrairement au caoutchouc naturel, duquel elles différent aussi par la strua- ture des moléoules fondamentales,
après la formation de macro- molécules par polymérisation, une tendance remarquable à la ayolisation. De là s'explique aussi le comportement différent de ces produits de polymérisation, comparativement au caoutchouc naturel, dans les différentes phases du traitement; un oomporte- ment différent semblable montrent aussi d'autresmatières succé- danées du caoutchouc, comme par exemple les produits de polymé risation du chloroprène) produits de polymérisation de chlore- buradiène), ou les produits de condensation des halogénures éthyléniques avec des polysulfures.
Or, précisément les acides naphténiques, ou leurs sels de zino ou de plomb, connus comme acides des hydrocarbures substi- tués, cycliques et polycycliques, se sont avérés particulièrement efficaces dans le traitement des différentes espèces de caout- chouo synthétique. Surtout avec les acides napténiques à points d'ébullition moyens et élevés, leur pouvoir gonflant et amollis- sant particulièrement élevé, provenant du radical hydrocarboné cyclique, ou polycyclique, adhérent, se fait valoir d'une manière
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efficace pour le caoutchouc synthétique.
Dans le cas d'emploi de tels aoides naphténiques aveo un indioe d'acide peu élevé et avec grand radical hydrooarbuné organique, on les ajoute,- pour avoir aussi la même action aativante qu'avec ceux à bas point d'ébullition,- en quantités correspondamment accrues.
Les acides naphténiques ont une odeur intense désagréable.
Vu que ce sont avant tout les fractions à bas point d'ébullition qui ont cette propriété, on parvient, dans le cas où une amélio- ration de l'odeur dans la fabrication des articles en caoutchouc est désirable, à réaliser cette amélioration dans beaucoup de cas déjà par la séparation expliquée plus haut des fractions à bas point d'ébullition des mélanges d'acides naphténiques. Mais aussi un traitement avec de l'aldéhyde formique , ou avec des polymères de cette dernière, où avec des substances éliminant de l'aldéhyde formique, ou avec des gaz nitreux, et analogues, conduit au but désiré. De même, une simple salification avec des matières convenables, ou un traitement à la vapeur surchauf- fée peut déjà provoquer une amélioration considérable.
Vu que les acides naphténiques montrent, suivant leur provenance, un comportement différent par rapport à une action énergique chi- mique ou physique, le traitement améliorant l'odeur doit être adapté chaque fois au produit brut donné.
Les acides naphténiques revendiqués suivant la présente invention peuvent être ajoutés, dans le sens de la présente invention, déjà aux matières de base sous forme de latex. Ceci s'applique également aussi à d'autres succédanés du'caoutchouc,
Il a été déjà mentionné qu'il est possible d'employer les acides naphténiques sous forme de leurs sels, particulièrement sous forme de leurs sels de zinc ou de plomb, ou partiellement sous forme de sels. Ces sels exercent une bonne action aotivante, sont en outre un excellent moyen protecteur contre le vieillis- sement et apportent en outre une amélioration essentielle de l'odeur, n'étant pas volatils, contrairement aux acides libres.
Ne conviennent pas pour les buts du présent procédé ceux des
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sels des acides naphténiques qui ont, comme les sels de manga- nèse ou de cobalt, une action transmettrioe d'oxygène, c'est à dire une action siccative, ou qui sont solubles dans l'eau, comme les sels alcalins.
Vu que les acides naphténiques et les produits secondaires de l'industrie des huiles minérales, déjà connus pour le trai- tement du caoutchouc synthétique, comme les extraits obtenables des pétroles au moyen de solvants sélectifs, et leurs produits de distillation, ainsi que les corps obtenables par neutrali- sation et distillation des substances des goudrons acides, ont, au point de vue de leur portion hydrooarbonée, une structure semblable, on a directement la possibilité de les traiter de manière combinée. On peut donc réaliser une adaptation dans de larges mesures aux exigences de chaque cas, outre par le choix des acides naphténiques employés, aussi par le mélange des acides naphténiques avec les dits produits auxiliaires de leur genre.
REVENDICATIONS
1) Procédé de fabrication de produits finis ou intermédiai- res en caoutchouc synthétique, caractérisé par l'addition d'a- pides naphténiques bruts provenant des huiles minérales, ou de produits de distillation des acides naphténiques provenant des huiles minérales, ou de leurs sels insolubles dans l'eau et ne montrant pas une action siccative, particulièrement des sels de zina et de plomba au caoutchouc synthétique, on à d'au- tres succédanés du caoutchouc, ou à des mélanges qui en con- tiennent.
Claims (1)
- 2) Procédé suivant la revendication I, caractérisé par l'addition d'acides naphténiques bruts, ou de produits de dis- tillation d'acides naphténiques, ayant des points d'ébullition de préférence ou surtout moyens et relativement hauts, partiou- lièrement aux produits de polymérisation du butadiène, de ses homologues et dérivés, ou à leurs produits de polymérisation <Desc/Clms Page number 6> mixte aveo des oomposés vinyliques corme l'aorylnitrile ou le styrolène.3) Procédé suivant les revendications I et 2, caractérisé en ce que les acides naphténiques bruts, ou les produits de distillation des acides naphténiques ont été soumis à un traite- ment améliorant l'odeur, avec de l'aldéhyde formique, ou ses polymères, ou avec due substances éliminant de l'aldéhyde for- mique, avec des halogènes, ou des substances qui en éliminent, ou avec des gaz nitreux, et analogues, ou avec des formateurs de sels.
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