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" Procédé pour l'élimination des impuretés organiques des solutions aqueuses et notamment des solutions de sucre "
La présente invention a pour objet l'élimination d'impu- retés organiques des solutions aqueuses et notamment des solu- tions de sucre, ces impuretés gênantes consistant notamment en matières colorantes, odorantes ou présentant une saveur non désirée, en substances formatrices d'écume ou empêchant la cristallisation etc..
L'invention peut être appliquée en parti- culier aux solutions de saccharose, de maltose, de fructose, de dextrose @@ et de lévulose, par exemple aux jus étendus et concentrés, aux sirops et à la mélasse provenant de la fabrica- tion du sucre de canne et de betteraves, au sucre brut en solu- tion, aux solutions de sucre inverti, à la dextrose en solu- tion aqueuse, aux sirops d'amidon bruts, aux extraits de malt, aux solutions de sucre de bois etc.
En dehors des,solutions de sucre, elle s'applique aux autres solutions aqueuses, telles ciue l'eau potable, les solutions alcooliques, ainsi siue cer- tains alcools monovalents ou' polyvalents tels que l'alcool
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éthylique, le glycol, le sorbitol, le mannitol, la glycérine etc... et en général aux solutions aqueuses de combinaisons organiques et inorganiques de caractère acide, neutre ou alca- lin, telles que les solutions de sulfate de quinine, l'eau polluée de toutes sortes d'industries, par exemple les)eaux de lavage lies fabriques de fécule de poumme de terre, des tanneries et teintureries, les solutions salines etc...
On sait que l'on peut éliminer de tels liquides aqueux et notamment de solutions sucrées aqueuses,les impuretés orga- niques qui y sont contenues et qui présentent généralement un poids moléculaire élevé, en les traitant avec des substances présentant un fort pouvoir adsorbant pour ces impuretés; par- mi ces substanoes, on peut citer le gel de silice, le charbon activé, le noir d'os, le charbon colloïdal, le kaolin, les pré- cipités de carbonate ou de sulfite de calcium.
L'invention pré- voit à cet effet un nouvel agent d'adsorption avec des proprié- tés analogues au point de vue de l'activité superficielle et de son action chimico-capillaire, cet agent présentant un pou- voir adsorbant extraordinairement fort pour les impuretés présentes dans les liquides aqueux et étant d'une utilisation particulièrement économique en raison de ses facilités de ré- génération.
Conformément à l'invention, on traite des solutions aqueu- ses avec des résines insolubles dans l'eau, synthétiques ou naturelles, qui possèdent un pouvoir adsorbant élevé pour ces impuretés organiques. On peut citer comme exemple de telles résines des produits de condensation des aldéhydes avec des phénols ou avec des aminés aromatiques ou aliphatiques ou avec plusieurs de ces composés, ce qui donne naissance aux bakéli- tes et aux aminoplastes qui se laissent obtenir facilement à l'état très poreux.
On peut également utiliser pour le but envisagé d'autres résines telles que les résines au fur fural et aux aldéhydes, au glyptal, à la coumarone, les résines obte- nues par condensation des polyamines ou des polyimines avec par
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exemple des bihalogénures, des résines au vinyle, aux polyviny- les etc.. à condition d'utiliser ces résines sous la forme poreuse appropriée.
On salait déjà que certaines résines telles que les rési- nes au glyptal présentent la propriété d'adsorber des vapeurs de chloroforme, ,d'éther et d'acélone. On avait également pro- posé d'adsorber l'iode des solutions aqueuses qui le contien- nent par oondensation d'alcools polyvinyliques avec des résines poreuses obtenues par condensation d'alcools polyvinyliques avec des aldéhydes.
Il n'était toutefois pas connu que de tel- les résines, surtout'isi elles n'ont pas été séchées ou si elles ne sont pas pratiquement séchées après leur formation,exercent une action adsorbante particulière sur les complexes organiques à poids moléculaire élevé tels que les particules colorantes, les substances odorantes , les substances communiquant une saveur, les substances formatrices d'écume qui, d'une manière générale, constituent de tels complexes. l'endant la préparation des résines servant à l'application envisagée et obtenues par/condensation, il faut prendre soin de former une masse aussi homogène que possible, par exemple par brassage pendant la condensation;
Le produit de condensation obtenue doit présenter de préférence une consistance telle qu'il soit immédiatement propre à être utilisé, le cas échéant après lavage, dès qu'il a été pulvérisé, il faut prendre soin à cet effet de maintenir constamment humides les résines puis- que autrement le pouvoir adsorptif pour les impuretés organi- ques se perd ou se réduit sensiblement. Les résines doivent également être expédiées et emmagasinées à l'état humide.
On a observé que la quantité de véhicule ne prenant pas part à la condensation, que ce soit de l'eau ou un autre véhi- cule, joue un rôle important pour l'obtention d'un granel pou- voir adsorptif pour le gel de résine ; en effet, le réglage de cette quantité permet d'agir sur le nombre et la grandeur des pores qui déterminent la surface libre active. Dans presque
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tous les cas où la quantité de liquide dans laquelle se pro- duit la condensation se trouve augmentée, cette augmentation entraîne une réduction de la résistance mécanique de la rési- ne.
Ceci rend souvent nécessaire une condensation supplémen- taire qui entraîne, le cas échéant, les risques d'une rédue- tion du pouvoir adsorptif vis-à-vis des impuretés organiques tandis que de plus la stabilité chimique est généralement in- fluencée d'une manière défavorable.
Par suite, quana il est nécessaire pour @@@ l'obtention d'un bon pouvoir adsorptif vis-à-vis des impuretés organiques d'augmenter le volume du véhicule de condensation, on peut éviter la réduction ces pro- priétés mécaniques et chimiques par exemple en choisissant une température initiale plus haute pour la condensation ou bien en effectuant la condensation en présence d'agents de durcissement, tels que l'hexaméthylènetétramine. Une autre possibilité de renforcement de la résistance d'un gel de rési- ne de décoloration réside en ce que l'on peut laisser se for- mer, pendant ou après la condensation, une autre résine ser- vant au renforcement de la structure du gel.
En outre suivant les matières premières servant à former les résines synthétiques insolubles dans l'eau et le mode d'ob- tention et de traitement de ces résines, celles-ci peuvent présenter encore des propriétés d'échangeurs d'ions. On sait d'ailleurs utiliser certaines résines poreuses pour adoucir l'eau. Les résines utilisées à cet effet ne sont toutefois pas capables, comme on le sait, d'éliminer les impuretés organi- ques des solutions aqueuses comme il résulte entre autres du fait que l'indice de permanganate de l'eau impure demeure exactement le même avant et après le traitement. Les propriétés visées d'échangeurs d'ions ne forment cependant pas de caracté- ristiques particulières des résines qui doivent servir conformé- ment à l'invention à l'élimination des impuretés organiques des liquides aqueux.
Par suite si l'on a en vue d'éliminer en- core des solutions aqueuses telles que les solutions de sucre,
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les électrolytes qu'elles contiennent, il faut combiner le traitement d'une manière Quelconque avec par exemple un ou plusieurs traitements avec des substances échangeuses de ca- thions ou d'anions.
En particulier, lorsque les résines utilisées conformé- ment à l'invention n'ont subi après la condensation, aucun traitement complémentaire de séchage, elles prés entent,comme on l'a constaté, un pouvoir adsorptif par capillarité physique vis-à-vis des oomplexes moléculaires organiques de grandes dimensions si prédominant que leur action d'élimination des sels passe complètement à l'arrière plan même là où elle se trouverait exister.
Ceci se produit d'abord parce que ces rési- nes présentent un pouvoir tout particulier d'adsorber par exemple à partir des solutions de sucre telles impuretés orga- niques qui ne sont pas dissociées tandis que d'autre part l'action d'absorption purificatrice continue pratiquement à plein sur les solutions de sucre lorsque l'action d'échangeurs d'ions qui aurait pu se produire accessoirement est déjà épui- sée depuis longtemps. Alors que finalement les échangeurs d'hydrogène ne doivent être régénérés qu'avec de l'acide et les échangeurs d'hydroxyde par les lessives alcalines, tous les adsorbeurs résineux utilisés conformément à l'invention doivent toujours être régénérée de préférence avec des lessi- ves alcalines afin de dissoudre et de laver complètement les impuretés accumulées.
Le cas échéant, on peut les régénérer également en plus au moyen d'acides.
L'utilisation conformément à l'invention des résines à activité superficielle pour purifier les solutions de sucre peut être combinée avec les méthodes de purification des jus habituellement utilisées comme cela était proposé déjà pour d'autres adsorbants. Il peut être re commandable de prévoir avant le traitement avec les résines actives des traitements tels que la filtration, la carbonatation ou la sulfitation.On peut également exécuter de tels traitements en même temps que
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la purification conforme à l'invention.
On a constaté qu'il était particulièrement avantageux d'éliminer les albuminoldes généralement présents autant que possible avant le traitement, par exemple par précipitation au moyen de bentonite, dans une enceinte isoélectriue. L'élimination des impuretés organiques des solutions aqueuses au moyen de résines dé colorant es,peut également se faire en combinaison avec des substances de remplis- sage ou avec des supports.
Comme substances de remplissage, on peut se servir de toutes matières granuleuses ou fibreuses présentant elles-mêmes ou ne présentant pas les propriétés d'échangeurs d'ions ou de décolorants; tels sont par exemple la zéolithe artificielle, les matières carbonisées à propriétés d'échangeurs d'ions, le kaolin, l'oxyde d'aluminium actif connu sous le norn @@@@@ d' "activated Alumina" , le charbon décolo- rant, la terre d'infusoires, l'amiante etc... Les résinespeu- vent être mélangées à ces matières ou précipitées sur elles ou amenées de toute manière appropriée au mélange avec elles.
On peut également incorporer à la manière habituelle dans les gels résineux des matières organiques échangeuses d'ions qui sont par exemple à grain trop fin ou qui sont insuffisam- ment résistantes par elles-mêmes ou ne résistent pas au liqui- de de régénération.
Les résines à surface libre active peuvent être utilisées aussi bien en suspension qu'en couche mince, mélangées le cas échéant à d'autres adsorbants ou à des substances filtrantes auxiliaires. De préférence, on utilise celles-ci en couches épaisses dont la section droite est avantageusement plus fai- ble que la hauteur.
Un avantage importantdes adsorbants conformas à l'inven- tion consiste en ce qu'ils peuvent être toujours régénérés de manière simple, par exemple par traitement à l'acide et en- suite è la lessive alcaline ou bien suivant la natureparticu- lière des résines d'abord à la lessive alcaline et ensuite à l'acide. Ils reprennent ainsi leur efficacité primitive prati-
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quement renouvelée. C'est cela justement qui rend leur utilisa- tion technique particulièrement avantageuse. Les adsorbants saturés par les impuretés sont ainsi régénérés par exemple par l'acide chlorhydrique. On les lave ensuite jusqu'à ce que l'eau de lavage ne contienne plus de chlore et ensuite avec de la lessive alcaline, après quoi on lave jusqu'à réaction alca- line.
Le cas échéant, les impuretés organiques peuvent être extraites également au moyen de solvants organiques sélectifs appropriés.
Pendant les traitements considérés à la lessive alcaline et à l'acide, il peut se produire des modifications de volume consistant en un gonflement ou une contraction des gels rési- neux , ces modifications de volume dépendant, du volume d'eau ou du volume du véhicule où s'est produite la condensation à l'état de gel résineux.. Le volume atteint finalement par le gel d'une quantité déterminée de résine artificielle et qui dépend bien entendu de- la masse d'eau utilisée pour la conden- sation, est très important pour le pouvoir décolorant de la résine. Pour chaque résine artificielle déterminée il existe cependant un volume maximum que l'on puisse atteindre, puis- qu'elle commencerait autrement à présenter une résistance mécanique trop faible qui la rend impropre à servir d'agent d'adsorption.
La différence de volume présentée pendant la ré- génération après le traitement alcalin et après le traitement suivant acide dépend étroitement de la quantité d'eau ou autre véhicule de condensation présente pendant la condensation. En pratique, il est d'une grande importance pour des raisons commerciales évidentes que ce volume reste autant que possible inchangé, autrement dit que la différence ci-dessus soit aussi faible que possible tandis que l'on peut toutefois de toute manière régler cette diff érence.
On a constaté à ce point de vue que lton obtient des ré- sultats particulièrement favorables lorsqu'on utilise des rési- nes ou des mélanges 'de résines contenant aussi bien des grau-
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pes acides que des groupes basiques. Il s'est même trouvé que de telles résines ne présentent pas seulement le pouvoir d'é- liminer les impuretés organiques des types les plus différents des liquides @@@@ aqueux mais encore qu'elles ne présentent à la suite de la régénération double suivante aucun phénomène de gonflement ou de contraction. De plus, ces résines peuvent en- core souvent exercer une action d'élimination des sels en 6'Le- hors de leur action décolorante.
On peut utiliser la poudre de résine à groupes acides et de résines à groupes basiques en mélange intime; il est toute- fois préférable de procéder au mélange au stade de la produc- tion de résine qui donne naissance au gel de manière à obtenir en même temps deux structures degels résineux entrecroisées en quelque sorte d'une manière intime, les mélanges obtenus pouvant être ensuite utilisés sous forme de poudre. Une@@@ autre possibilité consiste en ce que l'on moud très finement l'une des résines et que l'on mélange à cette poudre les constituants de l'autre résine avant'que celle-ci ne soit con- densée à l'état de gel.
On peut également utiliser des rési- nes présentant aussi bien des groupes acides que des groupes basiques danla même molécule (ou ensemble de molécules) de résine.
On peut citer comme exemple de groupesacides -SO2NH2, - CONH2,-COOH, -OH, -SO3H et -CH2SO3H tandis qu'on peut citer comme exemple de groupes basiques les groupes -NH2,= NH -(imino) ou encore les groupes ou ponts - NH,- CH2- etc.... Ces groupes peuvent se trouver aussi bien dans le noyau que dans les chaînes latérales des constituants formateurs de la résine .
On peut utiliser d'une manière particulièrement avantageu- se des mélanges intimes de produits de condensation des aldé- hydes avec les phénols ou bien des aldéhydes ou des polyhalogé- nures ou des deux avec des amines aliphatiques ou aromatiques ou avec des imines.
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Lorsqu'on veut régénérer une résine basique (par exemple un produit de condensation d'une aldéhyde aveo une amine) avec de l'acide, son volume croit, tandis que par contre le volume d'une résine acide telle qu'une résine phénol-aldéhyde se ré- duirait pendant un tel traitement. Maintenant si l'on utilise une résine constituée par deux gels entrecroisés d'une manière intime des deux types ci-dessus, il ne se produit pendant le traitement acide aucune modification ou presque aucune modi- fication de volume puisque les modifications qui se produisent dans les deux gels s'équilibrent l'une l'autre. Il en est de même pour la régénération par lessive alcaline.
Etant donné queues modifications de volume considérées qui se produisent en sens opposés n'ont pas nécessairement la même importance , il faut utiliser dans la résine mélangée des quantités diffé- rentes pour les deux résines constituantes pour maintenir aussi basses que possible les variations de volume au cours des traitements acides ou alcalins.
Non seulement on peut d'une manière immédiate maintenir aussi fibles que possible les variations de volume par modi- fication du/nombre et de la nature des groupes acides et des groupes basiques dans les résines utilisées, mais encore on peut régler ces modifications de volume pour les maintenir à une valeur qui soit la plus favorable pour la régénération du pouvoir adsorptif.
Comme mentionné ci-dessus, les résines peuvent, le cas échéant, présenter des propriétés d'échangeurs d'ions. Ceci est un inconvénient pour beaucoup d'applications. Par exemple lorsque l'on filtre, en vue de la décoloration, ales jus neutres concentrés ou étendus, des mêlasses étendues et autres solu- tions de saccharose contenant des électrolytes en les faisant passer sur une résine obtenue par condensation de phénols poly- valents et d'aldéhydes, le liquide décoloré qui s'écoule réagit tout au moins au début d'une manière assez fortement acide (le pH tombe parfois bien au-dessous de 2); il', s'ensuit plus
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particulièrement à température élevée une inversion duasccharo- se.
Quand on amène un sirop d'amidon à peu près neutre ou des solutions analogues de glucose contenant des électrolytes sur une résine obtenue par condensation d'aminés aromatiques avec des aldéhydes, le liquide décéloré qui s'écoule réagit au dé- but d'une manière assez fortement alcaline, ce qui entraîne le risque d'une coloration foncée. Ceci peut être le cas éga- lement pour des solutions de saccharose fortement alcalines.
Bien qu'il soit possible de préparer des gels de résine poreux ne possédant aucune action ou presque aucune @@ action d'échangeurs d'ions et en tout cas n'amenant aucune modifica- tion sensible dans l'acidité de la solution traitée, on a constaté qu'il était intéressait de supprimer complètement ou tout au moins de pouvoir régler les modifications d'acidité intervenant parfois cependant au cours de l'application de la décoloration par résines. A cet effet, on a constaté clu'il était intéressant de pouvoir disposer d'une méthode permettant de supprimer tout réglage séparé ultérieur du pH du liquide décoloré.
Conformément à l'invention, les résines sont traitées avant utilisation (le cas échéant après régénération et avant réutilisation) au moyen de solutions tampons appropriées qui rendent possible l'obtention du réglage désiré en 1 pH déjà au moment de la décoloration.
On peut citer comme solutions tampons appropriées .les so- lutions aqueuses des mélanges : :chlorure d'ammonium et ammonia- que, phosphate de sodium primaire et phosphate de sodium secondaire, acide acétique et acétate de sodium, acide lactique et lactate de sodium etc... ou d'une manière plus gé- nérale par exemple des mélanges d'un acide faible avec un sel du même acide ou d'une base faible avec un sel de cette base.
Lorsque la solution est amenée sur une résine décolorénte tampon, le pH demeure constant ou à peu près constant tant que
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le pouvoir tampon du filtre n'est pas épuisé. Le cas échéant, on peut renouveler ce pouvoir tampon lorsque ce pouvoir est épuisé avant la fin de la décoloration et que l'on ¯veut conser- ver constant le pH.
Le pouvoir tampon d'une résine décolorante ainsi traitée kis-à-vis de la solution à purifier dépend : le/ de son pouvoir d'échangeur d'ions à l'état non traité par la solution tampon.
2 / de la différence die pH que présente la solution à dé- colorer vis-à-vis du pH de la résine traitée par la solution tampon. Si par exemple on a réglé à 5,5 le pH du gel de résine en ce qui concerne ce dernier point en y amenant un mélange tampon ayant un pH de 5,5 et si la solution à décolorer présen- te un pH de 5,3, il s'écoulera plus de liquide ayant un pH de 3,5 que si la solution à décolorer avait unpH de 4. Dans ce dernier cas, le pH tomberait plus rapidement bien que la dé- coloration continue.,
Le pouvoir d'échangeur d'ions d'un gel de résine peut, comme on le siat, croître lorsqu'on introduit pour obtenir un échange plus considérable de cathions, plus de groupes à réac- tion acide tels que - OH, - COOH ou SO3H et/pour l'obtention d'un échange plus grand d'anions, plus de groupes basiques tels que -NH2.
On sait aussi faire croire par exemple la basicité des résines aminées en y introduisant pendant ou après la condensation des groupes qui augmentent le caractère basique du groupe NH2. Il est également connu de condenser à nouveau par exemple la totalité de la résine pour augmenter les pro- priétés basiques et cela avec des substances qui présentent des propriétés plus fortement basiques, telles par exemple que la ayanamide ou la dicyandiamine, l'éthylène-imine ou la cryan- guanidine.
Quand de.telles résines sont traitées avec des solu- tions tampon et utilisées conformément à l'invention pour éli- miner les impuretés organiques des solutions aqueuses telles que les solutions sucrées, on peut rendre la durée de l'action
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tampon des gels de résines presque égale à celle de l'action purificatrice de ces gels. De cette manière, on arrive à main- tenir constant pendant toute la décoloration le pH désiré du liquide qui s'écoule. Le pH du liquide qui s'écoule dépend du mélange tampon appliqué.préalablement.
Quand le pouvoir décolorant des résines soumises à l'ac- tion tampon est épuisé, on peut les régénérer à la manière ha- bituelle pour les résines décolorantes pour les traiter ensui- te à nouveau avec des solutions tampons, après quoi on peut les utiliser à nouveau. Dans le cas des résines soumises aux solu- tions tampons, on peut choisir arbitrairement l'ordre des opé- rations de régénération au moyen d'acides et de lessives al- calines. On recommande cependant la suite suivante pour la régénération des résines acides soumise à untraitement tampon: lessive alcaline -eau - acide - eau - solution tampon - eau, cet ordre étant au contraire dans le cas d'une résine basique : acide - eau - lessive alcaline - eau - solution tampon - eau.
Beaucoup de résines mélangées peuvent être traitées con- formément à l'invention, aussi bien par des solutions tampons qu'avec des solutions de sels neutres, telles que NaCl ou Na2 SO4 pour obtenir le résultat envisagé, à savoir le pH désiré @@@@ constant du liquide qui s'écoule pendant la purifica- tion.
Les gels de résines traités par solution tampon ainsi que les résines mixtes sont indiqués pour l'amélioration de la cou- leur, de l'odeur et du goût de l'eau potable sans élimination des sels présents qui, comme on le sait, constituent un fac- teur important pour le bon goût de l'eau.
Exemple I :
On mélange d'une manière intime 20 parties en poids de furfural, 10 parties d'acétaldéhyde et 5 parties d'acide chlor- hydrique. Après deux jours, la résine est encore molle et ressemble à du caoutchouc, .tandis qu'après une semaine la rési-
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ne est devenue suffisamment pure pour pouvoir être convena- blement moulue. Lorsqu'on répète cet essai en chauffant le
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mélange furfural-acétalêhyde-acide' chlorhyirique à par em- ple 70 C., la réaction se produit rapidement. La résine obtenue devient immédiatement dure. On traite ensuite avec de la les- sive alcaline et puis avec de l'acide et l'on doit remarquer qu'il ne se produit pas de phénomène de gonflement ni de con- traction, ce qui est très important en pratique.
On amène sur la résine ainsi obtenue et conservée à l'état humide une solu- tion de glucose jaune foncé débarrassée de préférence de tous albuminoîdes et autres substances colloïdales grossières, cette solution ayant un pH de 3,32 et titrant 22 Brix.
On utilise 40 gr. de résine en couche épaisse de 10 cm avec une dimension transversale de 3 cm. La vitesse de traver- sée atteint 10 cm3 par minute , Le liquide s'écoule en présèn- tant la limpidité de l'eau. Ce n'est que lorsque 4000 cm3 ont traversé la résine qu'il apparaît une légère coloration jaune bien que l'on ne puisse à beaucoup près parler encore d'un épuisement du pouvoir décolorant. On régénère la résine par traitement à la lessive alcaline, lavage à l'eau, traitement à l'acide et nouveau lavage à l'eau.
Exemple II:
On fait passer sur la résine de l'exemple I une solution brun foncé de sucre brut titrant 30 Brix. La vitesse de passa- ge choisie est un peu plus lente, le liquide qui s'écoule est à peu près décoloré. La régénération de la résine s'effectue comme dans l'exemple I.
Exemple III:
On chauffe lentement pendant 15 minutes 100 parties en
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poids d'éthylèneimine auquel on a ajouté 5 vm5 iThaciie ohlorhy- drique fort. Après refroidissement, on ajoute à la solution
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ainsi obtenue 00 parties en poids de dichloréthane en remuant parfaitement. La réaction se fait d'une manière exothermique et il se produit un gel de résine . On achève le durcissement du
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gel en le laissant sous l'eau à 95 C. pendant 16 heures et on l'amène à l'état encore humide à la dimension voulue de grain. Avant utilisation, on traite de préférence la résine aussi bien à l'acide qu'avec une lessive alcaline. On doit conserver la résine à l'état humide .
La solution deglucose de l'Exemple I et la solution de sucre brut de l'Exemple II sont complètement décolorées par cette résine .
Exemple IV:
On obtient des résultats très avantageux avec une résine établie suivant les prescriptions suivantes : On mélange en- semble vers 65 C. 60 gr. de résorcine , 300 cm3 d'eau et 15 gr. de lessive de soude que l'on chauffe à la température indi- quée . On retire la solution chaude de la flamme et on ajoute aussi rapidement que possible et en l'agitant 120 cm3 d'une solution à 40% de méthanal . Le mélange s'échauffe ainsi et la résine se solidifie en un gel à environ 90 C. On abandons ensuite la résine à elle-même sans qu'on la durcisse ultérieu- rement et on la moud après environ 15 minutes à la finesse voulue. La résine brune est lavée à l'acide chlorhydrique et devient ainsi rouge clair.
Ou la débarrasse d'acide par lavage à l'eau et on la conserve à l'état humide. Une ablution de glu- par conversion de fécule de pomme de terre très impure cose que l'on forme/(communément appelée fécule tertiaire} avec précipitation des albuminoldes de la solution obtenue est déco- lorée complètement par cette résine, même lorsque cette solu- tion traverse la résine en grande quantité, par exempts 50 fois le volume de la résine .
La résine suivant l'exemple ci-dessus présente encore des phénomènes de gonflement et de contraction notables l# squ'on la régénère successivement par lessive alcaline et par acide.
Ceci n'est pas le cas pour les résines utilisées dans les exemples suivants.
Exemple V:
On dissout 25 gr. de phénylène-diamine, 25 gr. de résor- cine et 15 cm3 d'acide chlorhydrique dans 250 cm3 d'eau. On y
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ajoute ensuite 100 cm3 d'une solution de méthanal à 40% de manière à obtenir un gel de résine qui durcit sous l'eau à 95 C. On traite la résine obtenue d'abord avec une solution à 10% de NaOH et, après lavage pour éliminer la lessive, avec de l'acide chlorhydrique 1:1, après quoi on lave pour éliminer aussi l'acide .
Une solution de glucose obtenue par conversion de fécule tertiaire très impure et débarrassée par précipitation de ses albuminoïdes, peut être décolorée à peu près complètement au moyen de la résine ainsi préparée. La teneur en cendres de la solution de glucose demeure pratiquement sans modifications avant et après la purification. Au cours de la régénération de la résine complexe, son volume demeure à peu près constant tant pendant le traitement alcalin que pendant le traitement acide.
Exemple VI:
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On dissout dans 250 em3 d'eau 30 gr. âehênylènediamme et 30 cm3 diacide chlorhydrique et l'on ajoute à la solution 50 gr. de résine moulue extrêmement fin à base de résorcine, .de sulfite et de méthanal . On ajoute ensuite la suspension ainsi obtenue 100 cm3 de solution de méthanal à 40% .
La résine mixte obtenue de cette manière décolore la solu- tion de glucose décrite dans l'exemple V en conservant un volu- me constant. Ici encore la teneur en cendres ne subit pratique- ment aucune modification. Le volume demeure constant même pen- dant la régénération alcaline et acide.
Exemple VII:
On amène sur la résine pulvérisée et lavée de l'exemple V une solution tampon d'acétate de sodium et d'acide acétique ayant un pH de 5,5 , après quoi on lave le gel de résine ainsi traité avec de l'eau pour éliminer l'acétate. On fait passer ensuite sur le gel de résine une solution de glucose à colora- tion fo@tement jaune ayant un pH de 4,8, la solution de glucose qui s'écoule est complètement décolorée et son pH se maintient
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à 5,46. La teneur en cendres de la solution primitive de glu- cose atteint 0,39% et celle de la solution qui s'écoule 0,38%.
Le réglage du pH de la solution de glucose se fait en même temps que la décoloration.
Exemple VIII :
On fait passer une solution (1:1) (Le glycérine brute dans l'eau, qui présente une coloration jaunâtre sur la résine de l'exemple VII qui a subi son traitement tampon. On obtient une décoloration totale avec un @@ pH qui demeure à peu près constant.
Exemple IX:
Le condensat de résine mixte de l'exemple V est traité d'abord avec de la lessive de soude à 3% et ensuite avec de l'acide chlorhydrique à 5%. On lave à. l'eau aussi bien après le traitement acide qu'après le traitement alcalin. On passe ensuite une solution de sel de cuisine à 5%. On doit faire attention au fait que la résine se sature par le sel de cuisine ce qui se laisse reconnaître par le pH constant -,le la solution saline qui s'écoule, clui doit être égal au pH de la solution @@@@@ amenée. On fait passer sur la résine mixte ainsi traitée une est solution de glucose fortement colorée en jaune dont le pE de 5,1 et cette solution s'écoule ensuite avec la limpidité de l'eau et un pH de 4,9.
Exemple X:
On chauffe à 60 C. 400 cm3 d'eau, 80 gr. de métaphénylène- diamine et 30 cm3 dsacide chlorhydrique (poids spécifique 1,19) et on y ajoute ensuite 500 gr. de charbon colloïdal sec obtenu par déshydratation de charbon minéral au moyen de SO3; on con- dense ensuite avec 120 cm3 de méthanal à 40%. On traite la résine obtenue successivement par l'acide, l'eau, la lessive alcaline, l'eau et un mélange tampon auphosphate ayant un pH de 5,5 et finalement par de l'eau. On fait passer sur la rési- ne une solution fortement colorée de glucose ayant un pH de 4,64. La solution décolorée s'écoule ensuite avec un pH de
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5,37.
Exemple XI :
On chauffe un mélange de 50 gr. de résorcine, 6 gr. de lessive alcaline, 70 gr. d'urée et 200 cm3 d'eau à 60 C. et on ajoute ensuite 220 cm d'une solution de méthanal à 40%. On obtient un gel mou de résorcine pendant que le gel d'urée n'est pas encore formé et que l'urée se trouve distribuée à l'état de solution de diméthylolurée dans le gel de résorcine.
Le gel d'urée se forme lorsqu'on morcelle le gel mou en petits fragments et quéon le traite avec de l'acide chlorhydrique 1:1.
La résine devient ainsi dure comme de la pierre et est prête pour la décoloration après qu'on l'a traitée par une lessi-ve alcaline et par un acide. Une solution de glucose fortement co- lorée sort à peu prés décolorée de cette résine.