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On sait que lorsqu'on fait agir de l'azote sur un mélange de carbonate aloalin, de matières carbonées et de cataly-
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cyanure alcalin. La présente invention a pour objet un procédé
de fabrication d'acide cyanhydrique à partir de matières premières du type spécifié ci-avant.
Conformément à l'invention, on procède en cyanurant un mélange de carbonate métallique, par exemple de carbonate de sodium, de matières carbonées et de catalyseurs, en particulier de catalyseurs au fer, et de préférence d'oxyde de fer,
par action d'azote à de hautes températures, en traitant le mélange brut ainsi obtenu, après refroidissement et éventuellement ooncassage (réduction en morceaux), par un mélange gazeux consistant essentiellement en anhydride carbonique et en vapeur d'eau, à des températures relativement élevées,par
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de nouveau comme matière première pour la oyanuration le mélange résiduaire libéré de l'acide cyanhydrique, qui s'échappe au cours de oe traitement.
Les matières carbonées employées sont utilement celles qui contiennent des substances aussi peu volatiles que possible, comme, par exemple, le goudron, et sont aussi exemptes
de soufre que possible, comme, par exemple, le charbon de bois, le coke de tourbe ou le coke de lignite. Le mélange de matières carbonées pulvérulentes, et utilement en fine poudre, de carbonates alcalins et de catalyseurs, de préférence d'oxyde de fer, est traité par un gaz exempt d'oxygène et consistant essentiellement en azote, mais ne contenant pas d'oxygène, à des températures allant jusqu'à environ-1�00[deg.].et s'élevant avantageusement à 850-900[deg.], l'azote étant avantageusement employé en très grand excès .
Le mélange de départ pulvérulent peut avantageusement être mis sous forme de corps profilés avant la oyanuration, ce que l'on opère utilement en employant pour la préparation des mélanges, un carbonate alcalin anhydre, et de préférence du carbonate de sodium anhydre, et en opérant le raffermissement des corps profilés par addition de quanti-
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bonate alcalin. La cyanuration peut être exécutée en exploitation périodique au continue, dans des fours de type connu. Après que le mélange brut obtenu par la oyanuration a'est refroidi et a été soumis le cas échéant à une réduction en mor-
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l'invention, à des températures élevées par un mélange de gaz et de vapeur qui contient, comme constituants essentiels, de l'anhydride carbonique et de la vapeur d'eau. Ce traitement est opéré à des températures supérieures au point de rosée de
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obtient un mélange de gaz et de vapeur qui contient , en général, environ 30 à 50 % en volume d'acide cyanhydrique et consiste pour le reste essentiellement en acide carbonique . De ce mélange, on peut extraire l'acide cyanhydrique, par exem-ple au moyen d'agents d'adsorption, tels que le charbon actif, par lavage avec des solvants à action sélective, par exemple avec des alcools ou des cétones aliphatiques, ou par emploi d'eau. Cependant, on peut aussi utiliser le mélange gazeux consistant en acide cyanhydrique et en anhydride carbonique sans autres mesures pour la réalisation d'opérations chimiques. Ainsi, on peut, par exemple, par action du mélange sur des aldéhydes et des cétones en présence de catalyseurs à action alcaline, fabriquer de l'aeétonecyanhydrine ou de l'a-
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chlore libre avec formation de chlorure de cyanogène et remployer l'anhydride carbonique récupéré dans oette opération
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Au mélange restant après l'expulsion de l'acide cyanhydrique et consistant essentiel lement en carbonate alcalin et en catalyseurs et contenant éventuellement encore de faibles
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che en quantité telle qu'il se forme un mélange pulvérulent
de la composition de la matière première initiale et l'on reconduit celui-ci dans le cycle de cyanuration, éventuellement après mise sous forme de corps profilés. Par suite de la possibilité de laisser constamment en cycle le carbonate alcalin et le catalyseur, de préférence de l'oxyde de fer, employés au commencement du processus, l'invention permet la formation continue d'acide cyanhydrique à partir de charbon à
bon marché et d'azote peu coûteux.
Le procédé fournit des rendements en acide cyanhydrique de 95 % et plus. La décomposition du cyanure même qui est pré-
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sent dans le mélange brut de cyanuration/a lieu pratiquement sans perte. Ceci est surprenant, car on�evait s'attendre que lors du traitement du mélange brut de cyanuration contenant d'importantes quantités de catalyseurs par de la vapeur d'eau
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moins grande, cependant que, d'autre part, il fallait compter sur des processus de polymérisation. Il était en outre surprenant que l'on puisse constamment réutiliser pour de nouvelles cyanurations, après simple admixtion de oharbon,les résidus restant après llexpulsion de l'acide cyanhydrique et consistant principalement en carbonate alcalin et,par exemple,
en oxyde de fer, car il fallait s'attendre que l'effet des catalyseurs diminuerait très rapidement au cours de ce procédé. Or, en fait l'effet catalytique reste inchangé même après un
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fois, il se produit même une augmentation de l'activité du catalyseur .
Suivant une forme de réalisation de l'invention, on procède en brûlant, moyennant addition d'oxygène ou de gaz contenant de l'oxygène , par exemple d'air, le gérant* gaz d'échappement provenant du processus de oyanuration et contenant de l'oxyde de carbone à côté d'un excès d'azote, la oombustion pouvant être favorisée par la présence de catalyseurs, tels que, par exemple, des catalyseurs au cuivre, qui peuvent éventuellement être placés sur des supports, par exemple des supports de contact céramiques. Comme catalyseurs convenables,
il y a lieu d'envisager, par exemple, le cuivre en fil ou l'oxyde de cuivre. La chaleur sensible dégagée au cours de oette oombustion peut être rendue utilisable pour des fins
de chauffage, par exemple dans la cyanuration. Le mélange d'azote et d'anhydride carbonique qui se forme ainsi est ensuite employé, selon l'invention, pour le traitement du produit brut de cyanuration, et il en résulte, d'une part, l'élimination d'acide oyanhydrique, cependant que, d'autre part, de l'anhydride carbonique est lié par l'alcali fixe présent, avec reformation de carbonate alcalin, par exemple de carbonate de sodium. Il reste ainsi un gaz résiduaire enrichi en azote, qui peut être reconduit dans le cycle de cyanuration.
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It is known that when nitrogen is made to act on a mixture of aloaline carbonate, carbonaceous materials and cataly-
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alkaline cyanide. The present invention relates to a method
for the manufacture of hydrocyanic acid from raw materials of the type specified above.
In accordance with the invention, the process is carried out by cyanating a mixture of metal carbonate, for example sodium carbonate, carbonaceous materials and catalysts, in particular iron catalysts, and preferably iron oxide,
by the action of nitrogen at high temperatures, by treating the crude mixture thus obtained, after cooling and possibly crushing (reduction into pieces), with a gas mixture consisting essentially of carbon dioxide and water vapor, at relatively high temperatures ,through
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again as a raw material for the oleanization the waste mixture liberated from the hydrocyanic acid, which escapes during the treatment.
The carbonaceous materials employed are usefully those which contain substances as little volatile as possible, such as, for example, tar, and are also free
sulfur as possible, such as, for example, charcoal, peat coke or lignite coke. The mixture of pulverulent carbonaceous materials, and usefully in fine powder, of alkaline carbonates and of catalysts, preferably of iron oxide, is treated with an oxygen-free gas consisting essentially of nitrogen, but not containing oxygen. , at temperatures of up to about -1 ° C [deg.] and preferably 850-900 [deg.], nitrogen being advantageously employed in very large excess.
The pulverulent starting mixture can advantageously be put in the form of profiled bodies before the oloyanization, which is usefully carried out by using, for the preparation of the mixtures, an anhydrous alkaline carbonate, and preferably anhydrous sodium carbonate, and by operating the firming of profiled bodies by addition of quanti-
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alkaline bonate. Cyanidation can be carried out in periodic continuous operation, in ovens of known type. After the crude mixture obtained by the oloyanization has cooled down and has been subjected, if necessary, to reduction to mor-
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the invention, at elevated temperatures by a mixture of gas and vapor which contains, as essential constituents, carbon dioxide and water vapor. This treatment is carried out at temperatures above the dew point of
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obtains a mixture of gas and vapor which generally contains about 30 to 50% by volume of hydrocyanic acid and the remainder consists essentially of carbonic acid. From this mixture, the hydrocyanic acid can be extracted, for example by means of adsorption agents, such as activated carbon, by washing with solvents with selective action, for example with alcohols or aliphatic ketones, or by use of water. However, the gas mixture consisting of hydrocyanic acid and carbon dioxide can also be used without other measures for carrying out chemical operations. Thus, it is possible, for example, by the action of the mixture on aldehydes and ketones in the presence of catalysts with alkaline action, to produce aeetonecyanhydrin or a-.
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free chlorine with formation of cyanogen chloride and re-use the carbon dioxide recovered in this operation
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To the mixture remaining after the expulsion of the hydrocyanic acid and consisting essentially of alkali carbonate and catalysts and possibly still containing weak
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che in an amount such that a powdery mixture is formed
of the composition of the initial raw material and the latter is carried over to the cyanidation cycle, optionally after forming into profiled bodies. Due to the possibility of constantly cycling the alkali carbonate and the catalyst, preferably iron oxide, employed at the start of the process, the invention allows the continuous formation of hydrocyanic acid from carbon to
cheap and inexpensive nitrogen.
The process provides yields of hydrocyanic acid of 95% and above. The decomposition of the same cyanide which is pre-
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in the raw cyanidation mixture / takes place practically without loss. This is surprising, since it was expected that when treating the crude cyanidation mixture containing large quantities of catalysts with water vapor
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less large, however, that, on the other hand, it was necessary to rely on polymerization processes. It was also surprising that one could constantly reuse for new cyanurations, after simple admixture of coal, the residues remaining after the expulsion of the hydrocyanic acid and consisting mainly of alkali carbonate and, for example,
in iron oxide, because it was to be expected that the effect of the catalysts would decrease very quickly during this process. However, in fact the catalytic effect remains unchanged even after a
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times there is even an increase in the activity of the catalyst.
According to one embodiment of the invention, the process is carried out by burning, with the addition of oxygen or gas containing oxygen, for example air, the manager * of the exhaust gas originating from the oyanuration process and containing oxygen. carbon monoxide next to an excess of nitrogen, combustion can be promoted by the presence of catalysts, such as, for example, copper catalysts, which can optionally be placed on supports, for example supports ceramic contact points. As suitable catalysts,
Consideration should be given, for example, to wire copper or copper oxide. The sensible heat given off during this combustion can be made usable for other purposes.
heating, for example in cyanidation. The mixture of nitrogen and carbon dioxide which is thus formed is then used, according to the invention, for the treatment of the crude cyanidation product, and this results, on the one hand, in the elimination of hydroyan acid, however, on the other hand, carbon dioxide is bound by the fixed alkali present, with reformation of alkali carbonate, for example sodium carbonate. There is thus a residual gas enriched in nitrogen, which can be returned to the cyanidation cycle.
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