BE446877A - - Google Patents

Description

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On sait que lorsqu'on fait agir de l'azote sur un mélange de carbonate aloalin, de matières carbonées et de cataly-

  
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cyanure alcalin. La présente invention a pour objet un procédé

  
de fabrication d'acide cyanhydrique à partir de matières premières du type spécifié ci-avant.

  
Conformément à l'invention, on procède en cyanurant un mélange de carbonate métallique, par exemple de carbonate de sodium, de matières carbonées et de catalyseurs, en particulier de catalyseurs au fer, et de préférence d'oxyde de fer,

  
par action d'azote à de hautes températures, en traitant le mélange brut ainsi obtenu, après refroidissement et éventuellement ooncassage (réduction en morceaux), par un mélange gazeux consistant essentiellement en anhydride carbonique et en vapeur d'eau, à des températures relativement élevées,par

  
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de nouveau comme matière première pour la oyanuration le mélange résiduaire libéré de l'acide cyanhydrique, qui s'échappe au cours de oe traitement.

  
Les matières carbonées employées sont utilement celles qui contiennent des substances aussi peu volatiles que possible, comme, par exemple, le goudron, et sont aussi exemptes

  
de soufre que possible, comme, par exemple, le charbon de bois, le coke de tourbe ou le coke de lignite. Le mélange de matières carbonées pulvérulentes, et utilement en fine poudre, de carbonates alcalins et de catalyseurs, de préférence d'oxyde de fer, est traité par un gaz exempt d'oxygène et consistant essentiellement en azote, mais ne contenant pas d'oxygène, à des températures allant jusqu'à environ-1&#65533;00[deg.].et s'élevant avantageusement à 850-900[deg.], l'azote étant avantageusement employé en très grand excès .

   Le mélange de départ pulvérulent peut avantageusement être mis sous forme de corps profilés avant la oyanuration, ce que l'on opère utilement en employant pour la préparation des mélanges, un carbonate alcalin anhydre, et de préférence du carbonate de sodium anhydre, et en opérant le raffermissement des corps profilés par addition de quanti-

  
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bonate alcalin. La cyanuration peut être exécutée en exploitation périodique au continue, dans des fours de type connu. Après que le mélange brut obtenu par la oyanuration a'est refroidi et a été soumis le cas échéant à une réduction en mor-

  
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l'invention, à des températures élevées par un mélange de gaz et de vapeur qui contient, comme constituants essentiels, de l'anhydride carbonique et de la vapeur d'eau. Ce traitement est opéré à des températures supérieures au point de rosée de

  
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obtient un mélange de gaz et de vapeur qui contient , en général, environ 30 à 50 % en volume d'acide cyanhydrique et consiste pour le reste essentiellement en acide carbonique . De ce mélange, on peut extraire l'acide cyanhydrique, par exem-ple au moyen d'agents d'adsorption, tels que le charbon actif,  par lavage avec des solvants à action sélective, par exemple avec des alcools ou des cétones aliphatiques, ou par emploi d'eau. Cependant, on peut aussi utiliser le mélange gazeux consistant en acide cyanhydrique et en anhydride carbonique sans autres mesures pour la réalisation d'opérations chimiques. Ainsi, on peut, par exemple, par action du mélange sur des aldéhydes et des cétones en présence de catalyseurs à action alcaline, fabriquer de l'aeétonecyanhydrine ou de l'a-

  
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chlore libre avec formation de chlorure de cyanogène et remployer l'anhydride carbonique récupéré dans oette opération

  
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Au mélange restant après l'expulsion de l'acide cyanhydrique et consistant essentiel lement en carbonate alcalin et en catalyseurs et contenant éventuellement encore de faibles

  
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che en quantité telle qu'il se forme un mélange pulvérulent

  
de la composition de la matière première initiale et l'on reconduit celui-ci dans le cycle de cyanuration, éventuellement après mise sous forme de corps profilés. Par suite de la possibilité de laisser constamment en cycle le carbonate alcalin et le catalyseur, de préférence de l'oxyde de fer, employés au commencement du processus, l'invention permet la formation continue d'acide cyanhydrique à partir de charbon à

  
bon marché et d'azote peu coûteux.

  
Le procédé fournit des rendements en acide cyanhydrique de 95 % et plus. La décomposition du cyanure même qui est pré-

  
y

  
sent dans le mélange brut de cyanuration/a lieu pratiquement sans perte. Ceci est surprenant, car on&#65533;evait s'attendre que lors du traitement du mélange brut de cyanuration contenant d'importantes quantités de catalyseurs par de la vapeur d'eau

  
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moins grande, cependant que, d'autre part, il fallait compter sur des processus de polymérisation. Il était en outre surprenant que l'on puisse constamment réutiliser pour de nouvelles cyanurations, après simple admixtion de oharbon,les résidus restant après llexpulsion de l'acide cyanhydrique et consistant principalement en carbonate alcalin et,par exemple,

  
en oxyde de fer, car il fallait s'attendre que l'effet des catalyseurs diminuerait très rapidement au cours de ce procédé. Or, en fait l'effet catalytique reste inchangé même après un

  
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fois, il se produit même une augmentation de l'activité du catalyseur . 

  
Suivant une forme de réalisation de l'invention, on procède en brûlant, moyennant addition d'oxygène ou de gaz contenant de l'oxygène , par exemple d'air, le gérant* gaz d'échappement provenant du processus de oyanuration et contenant de l'oxyde de carbone à côté d'un excès d'azote, la oombustion pouvant être favorisée par la présence de catalyseurs, tels que, par exemple, des catalyseurs au cuivre, qui peuvent éventuellement être placés sur des supports, par exemple des supports de contact céramiques. Comme catalyseurs convenables,

  
il y a lieu d'envisager, par exemple, le cuivre en fil ou l'oxyde de cuivre. La chaleur sensible dégagée au cours de oette oombustion peut être rendue utilisable pour des fins 

  
de chauffage, par exemple dans la cyanuration. Le mélange d'azote et d'anhydride carbonique qui se forme ainsi est ensuite employé, selon l'invention, pour le traitement du produit brut de cyanuration, et il en résulte, d'une part, l'élimination d'acide oyanhydrique, cependant que, d'autre part, de l'anhydride carbonique est lié par l'alcali fixe présent, avec reformation de carbonate alcalin, par exemple de carbonate de sodium. Il reste ainsi un gaz résiduaire enrichi en azote, qui peut être reconduit dans le cycle de cyanuration.

  
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Claims (1)

1. encore peut encore être enlevé d'une manière connue en soi, par exemple par refroidissement à très basse température, par lavage sous pression à l'eau ou par traitement par une solu- <EMI ID=15.1>

   être employé pour la cyanuration, cependant que l'anhydride carbonique peut être employé pour extraire de l'aoide oyanhydrique libre du produit de cyanuration. Le mélange de oarbonate alcalin et de catalyseur qui reste après la libération de l'acide oyanhydrique est, après addition de quantités convenables de matière carbonée, employé de la manière décrite plus haut comme matière première pour la cyanuration.

   Lorsqu'on emploie de l'air pour la combustion dès gaz d'échappement de la cyanuration, l'azote conduit dans le cycle est enrichi par l'azote de l'air. Cet azote en excès est utilement dérivé et employé à d'autres fins, par exemple pour la fabrication d'ammoniaque.

   Comme l'oxygène libre est indésirable pour la oyanuration, il convient de maintenir la quantité d'oxygène ou d'air employée pour la combustion des gaz d'échappement de la cyanuration) à un niveau assez bas pour qu'il n'y ait plus d'oxygène libre. Eventuellement, de petites portions d'oxyde de carbone peuvent subsister dans le gaz brûlé.

   REVENDICATIONS.

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   1. Procédé de fabrication catalytique d'acide cyanhydrique, caractérisé en ce qu'un mélange de carbonate métallique, par exemple de carbonate de sodium, de matières carbonées, par exemple de charbon de bois ou de coke de tourbe, et de catalyseurs de cyanuration, de préférence d'oxyde de fer,

   est cyanure par traitement par de l'azote à de hautes températures, en ce que le mélange brut ainsi obtenu est traité, après refroidissement et éventuellement après réduction en morceaux ou concassage, à des températures supérieures au point de rosée de l'eau, par exemple à des températures de

   <EMI ID=17.1> vapeur d'eau, et en ce que le résidu restant après l'expulsion de l'acide cyanhydrique formé par ce traitement et consistant essentiellement en carbonate métallique et en catalyseur est remployé après addition de matière carbonée fraîche, comme matière première pour la cyanuration.

   2. Forme de réalisation du procédé selon la revendication 1,caractérisée en ce que les mélanges à cyanure&#65533; de matière

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   bonate de sodium, et de catalyseurs sont mis sous forme de corps profilés avant la cyanuration et en ce que ceux-ci sont raffermis par addition de quantités d'eau insuffisantes à causer l'hydratation complète du carbonate alcalin.

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   en ce que le gaz d'éehappement provenant du processus du oyanuration et contenant de l'oxyde de carbone à côté d'azote non

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   tenant de l'oxygène, par exemple d'air, avantageusement en présence de catalyseurs,par exemple de: catalyseurs au cuivre, et en ce que le produit de la combustion contenant de l'azote et aussi exempt dbcygène que possible est utilisé pour la oyanuration, avantageusement après enlèvement de l'anhydride carbonique qui s'y trouve mélangé.

   4. Forme de réalisation du procédé selon la revendication 3, caractérisée en ce que le produit de combustion consistant en azote et en anhydride carbonique est d'abord employé au traitement du mélange brut obtenu&#65533;par. cyanuration,en suite de quoi, d'une part, de l'acide oyanhydrique est éliminé (séparé), et d'autre part, de l'anhydride carbonique est lié par l'alcali fixe présent, avec reformation de carbonate alcalin, et en ce que le gaz résiduaire enrichi en azote

   est reconduit dans le processus de cyanuration, éventuellement après avoir été débarrassé de l'anhydride carbonique encore présent.

   5. Forme de réalisation du procédé selon les revendications 3 et 4, caractérisée en ce que l'anhydride carbonique

   <EMI ID=21.1> enlevé au produit de la combustion est employé pour extraire de l'acide eyanhydrique libre du produit de cyanuration.

   6. Acide cyanhydrique obtenu par le procédé selon une ou plusieurs des revendications 1 à 5.