BE448187A

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Publication number: BE448187A
Authority: BE
Priority date: 1941-12-01
Also published as: FR888653A

Description


   <EMI ID=1.1> 

  
aux noms des sociétés:

  
La présente invention concerne un procédé de fabrication de produits de condensation, à savoir de composés formant des molécules filiformes linéaires à poids moléculaire élevé à partir de diisocyanates libres et d'amides d'acides dicarboxylique&#65533; Des produits de condensation de ce type conviennent à la fabrication de fils, de fibres, de pellicules, de masses à couler par injection ou sous pression et de produits artificiels analogues.

  
Il est connu de fabriquer des masses à poids moléculaire élevé à partir de diamines et d'acides dicarboxyliques ou à partir d'acides aminocarboxyliques, ce qui donne lieu à la formation de polyamides à poids moléculaire élevé. Il est en outre connu de fabriquer des masses à poids moléculaire élevé à par-tir d'uréthanes et de diamines; de même dans ces derniers temps on a découvert que l'on peut fabriquer des masses à poids moléculaire élevé à partir de diamines et de diisocyanates et à partir de glycols et de diisocyanates. En outre, on a constaté que l'on peut également obtenir des masses à poids moléculaire élevé en partant d'acides dicarboxyliques et de diisocyanates.

  
Les procédés connus jusqu'à présent pour la fabrication de produits à poids moléculaire supérieur moyennant emploi de diisocyanates reposent donc tous sur l'idée de faire réagir les isocyanates avec des composés bifonctionnels qui possèdent sur l'oxygène ou l'azote des atomes d'hydrogène dits mobiles. Il est donc surprenant que selon la présente invention on puisse également obtenir des produits de polymérisation linéaire à partir de diamides d'acides dicarboxyliques, dans lesquelles l'hydrogène des groupes amides d'acides ne peuvent pas être considérés comme mobile dans ce sens, car il ne peut pas être éliminé sans difficulté, avec des diisocyanates.

  
 <EMI ID=2.1> 

  
procédé signifie un progrès en ce sens que la réaction des diisocyanates avec des composants de réaction accessibles avec une extrême facilité conduit à la synthèse de matières artificielles de grande valeur sans élimination de molécules quelconques et, partant, sans perte de substance. Les articles ou produits profilés ou façonnés, tels que fils ou fibres, fabriqués à partir des produits obtenus conformément au procédé, se caractérisent, manifestement par suite de l'accumulation ou entas sement des groupes 00- et HN-, par une particulière stabilité aux différentes températures et une certaine hydrophilie, de sorte qu'ils conviennent particulièrement aux usages textiles.

  
Les produits de condensation qui forment l'objet de la présente invention peuvent être fabriqués à partir d'isocyanates de la formule suivante:

  

 <EMI ID=3.1> 
 

  
 <EMI ID=4.1> 

  
En outre, R peut aussi être S, 0 ou un autre hétéroatome et encore représenter un radical alicyclique, arylaliphatique, hétérocyclique-aliphatique, hétérocyclique ou aromatique ou un radical composé de ces composants. x peut être égal à 0, 1, 2, 3 etc.

  
Comme autres matières premières, on utilise, comme déjà mentionné, des amides d'acides dicarboxyliques. A cet égard, il

  
 <EMI ID=5.1> 

  

 <EMI ID=6.1> 


  
R peut être, de préférence, (CH&#65533;)&#65533;, la chaîne polyméthylénique pouvant être interrompue par 0, S ou par un autre hétéroatome. R peut encore être S, 0 ou un autre hétéroatome et encore représenter un radical alicyclique, arylaliphatique, hétérocyclique-aliphatique, hétérocyclique ou aromatique ou un radical composé de ces composants. x peut de nouveau avoir les valeurs mentionnées plus haut.

  
Des matières premières convenables sont, par exemple, le diisocyanate tétraméthylénique, le diisocyanate pentaraéthylénique, le diisocyanate hexaméthylénique, et d'autres composés analogues; le diisocyanate p-phénylénique, les diisocyanates p-xylylénique, o-phénylénique et m-phénylénique ainsi que la diamide de l'acide succinique, la diamide de l'acide glutarique, la diamide de l'acide adipique, la diamide de l'acide sébacique etc., la diamide de l'acide p-phénylène-propane-diacétique,.la diamide de l'acide téréphtalique, la diamide de l'acide phtalique et d'autres composés analogues.

  
Pour réaliser le procédé, on chauffe des diisocyanates de la constitution susmentionnée avec des diamides d'acides dicarboxyliques d'abord à des températures de 80-100[deg.], puis on les porte à des températures d'environ 140-200[deg.], mais en tout cas à des températures telles que la totalité de la masse soit maintenue à l'état fondu. Le chauffage est continué jusqu'à ce que des fils puissent être retirés de la surface de la masse fondue.

EXEMPLES.

  
1) 1,5 molécule-gramme de diisocyanate tétraméthylénique est soumise à un début de condensation à 80[deg.] dans une atmosphère d'azote avec une molécule-gramme de diamide de l'acide adipique. On chauffe pendant une heure. Ensuite, on ajoute 0,5 molécule-gramme de diamine hexaméthylénique et l'on continue la condensation à une température de 185[deg.] jusqu'à ce que le condensat (produit de condensation) mixte possède une viscosité supérieure à 0,06, mesurée selon la méthode de H.Staudinger. La

  
 <EMI ID=7.1> 

  
fibres, rubans, pellicules, synthétiques et en articles analogues en matière artificielle.

  
 <EMI ID=8.1> 

  
de de .l'acide sébacique sont mélangés et chauffés à 90[deg.]. On travaille à l'abri de l'oxygène de l'air, et de préférence dans une atmosphère d'azote. On maintient d'abord la température pendant environ une demi-heure à 90[deg.], pour ensuite la faire monter lentement à environ 180[deg.] et chauffer jusqu'à ce que l'on puisse tirer des fils de la surface du mélange réactionnel. La masse de matière artificielle peut alors être filée sous forme de fils,qui se distinguent par une haute élasticité et une résistance élevée à la rupture, ou être façonnée sous forme de pellicules, de rubans et de boyaux.

  
3) 160 parties en poids de diisocyanate p-phénylénique

  
 <EMI ID=9.1> 

  
cide pimélique dans une quantité quintuple de dioxane et sont chauffées à 130 à 1400 en l'espace de 4 heures. 'Ensuite, l'agent de dispersion est chassé par distillation et la masse est encore maintenue en fusion jusqu'à ce que l'on puisse tirer des fils de la surface de la masse fondue. On travaille dans ce cas en atmosphère exempte d'oxygène.

  
4) 39 parties en poids de diamine hexaméthylénique et

  
 <EMI ID=10.1> 

  
dant environ 2 heures à un début de condensation comme d'habitude. Ensuite, on ajoute 192 parties en poids de diacétamide

  
 <EMI ID=11.1> 

  
et l'on ajoute encore 189 parties en poids de diisocyanate hexaméthylénique. Ensuite, on élève lentement la température à

  
 <EMI ID=12.1> 

  
 <EMI ID=13.1> 

  
nécessaire à la transformation ou façonnage ultérieur soit atteinte.

REVENDICATIONS.

  
1. Procédé de fabrication de produits de condensationcaractérisé en ce qu'on fait réagir des diisocyanates avec des amides d'acides dicarboxyliques, éventuellement en présence de

  
 <EMI ID=14.1> 

  
se soit suffisamment visqueuse et qu'on puisse retirer des fils de longueur illimitée de la surface de la masse.

Claims

2. Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce qu'on fait réagir des diisocyanates avec des amides d'acides dicarboxyliques en excès et en ce qu'on ajoute autant de diamines qu'on emploie trop peu d'amide d'acide dicarboxylique.

3. Procédé selon l'une ou l'autre des revendications 1 et 2- caractérisé en ce qu'on opère la réaction dans des solvants convenables.

4. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3 caractérisé en ce qu'on fabrique des condensats mixtes à partir des produits susmentionnés et de polyamides, de polyuréthanes et de produits de condensation à haut point de fusion analogues.

5. A titre particulier, mais non limitatif, les formes de réalisation du procédé selon l'invention telles qu'elles

, sont décrites plus haut comme exemples sous 1) à 4).

6. Les produits de condensation obtenus par le procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5 et les articles façonnés obtenus à partir de ces produits de condensation.