BE448658A - - Google Patents

Description

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    "   Procédé pour réaliser l'adhérence des couches de   nitrocel-     lulose   aux couches de résines phénol- aldehydiques durcies". 



   Les résines phénol-aldéhydiques duroissables ont de multiples utilisations grâce à leur bonne adhérence aux sup- ports les plus divers. par contre, leur utilisation comme fond pour d'autres matières premières à vernis est un peu   moire   im- portante, car toute une série de ces couches ne peuvent pas être fixées de façon suffisamment sûre sur les couches de   ré-   sines phénol-aldéhydiques. C'est notamment le cas pour les couches de nitrocellulose.

   Si l'on fait abstraction des cas de l'emploi de quelques résines phénolaldéhydiques sélection- nées   spécialement   en vue de l'affinité   à la   nitrocellulose, 

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 il est nécessaire d'opérer le dépôt des couches de nitrocellu- lose sur les résines phénoliques duroissables quand ces der- nières ne sont pas encore complètement durcies,   Toutefois   l' adhérence que l'on obtient ainsi ne suffit pas dans tous les cas.

   En outre, par suite de la nécessité de l' emploi simultané de solvants de vernis nitrocellulosiques réglés sur les con-   ditions   de solubilité des résines phénoliques, vient s'ajouter le danger perturbateur du soulèvement du supports 
Mais une couche de nitrocellulose ne peut être fixée solidement sur des couches de résine   phénolaldéhydique   forte- ment ou   complètement   durcies. 



   Ainsi que la Demanderesse l'a trouvé, les couches de nitrocellulose s'unissent en adhérant fortement avec la résine   phénolaldéhydique   durcie quand on ajoute à l'une des couches qui doivent être assemblées ou aux deux, des polyemi- des ou quand on intercale une couche de polyamides entre ces deux couches. L'addition des polyamides se fait alors opportu- nément après dissolution préalable, à la solution ou aux solu- tions, Conviennent donc pour la réalisation du procédé toutes les polyamides qui sont solubles dans les solvants organiques. 



  Telles sont notamment les polyamides mixtes comportant au moins trois composants à même de former des polyamides, par exemple les polyamides mixtes de diamines et d'acides dicar- boxyliques d'une part et   les -   acides w-amino-carboxyliques   dautre   part et ensuite également les polyamides à   chaînes   latérales ou ayant des   hétéro-atomes   dans la   chaîne   C. 



   La quantité de polyamide que   l'on   doit ajouter aux résines phénoliques pour obtenir une solide adhérence des cou- ches de nitrocellulose dépend de la nature de la polyamide et de celle de. la résine phénoliques Avec une proportion de sept parties de résine phénolique pour trois parties de polyamide, on peut toujours obtenir une très ferme adhérence de la couche nitrocellulosique. Dans beaucoup de cas, il suffit déjà d'une 

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 addition d'une partie de' polyamide à neuf parties de résine phénolaidéhydique: dans d'autres cas, il est nécessaire d'em- ployer des proportions en poids à peu près équivalentes.

   La com- position de la couche   nitrooellulosique   déposée exerce égale- ment une   influence   sur la détermination des proportions polya- mide-résine phénolique* 
On procède au dépôt des couches de nitrocellulose après avoir largement durci ou complètement durci la couche de résine   phénolaldéhydique   renfermant des polyamides.

   On a obtenu une adhérence également bonne   d'un   vernis anti-rouille déposé sur une base de nitrocellulose et de résine alkydique sur une couche de résine phénolaldéhydique renfermant des polyamides se trouvant sur du fer, par exemple, après huit heures et 22 heures de séchage de la couche de résine à la température de 25 , la couche étant chaque fois formée en étendant le même vernie de résine phénolique renfermant un durcissant., 
Si, au contraire, on ajoute la polyamide à la solution de nitrocellulose, on réglera le dosage de manière que la réel- ne   phénolaldéhydique   soit en excès dans le produit mixte formé., par rapport à la polyamide.

   Cependant,   l'addition de   la polya- mide à la résine phénolaldéhdique présente encore cet avantage d'accroître dans des proportions multiplie le pouvoir de con- servation des solutions additionnées de durcissant, pour cette seule raison, on ajoutera donc généralement la polyamide à la résine phénolique. Il convient encore d'ajouter que par suite de la présence de la polyamide, on améliore plusieurs fois pro-   portionnellement   les propriétés de la couche de résine phénoli- que; celle-ci perd, suivant le dosage, sa fragilité entière- ment ou dans une large mesure. On diminue la Sensibilité à 1' eau. On ne ralentit pas la vitesse du durcissement; au contrai- re, on l'accroit plutôt quelque peu.

   Les polyamides donnent la possibilité d'élastifier plus encore les couches durcies, par addition d'assouplissants, 
Une variante du procédé consiste à déposer séparément 

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 les   couches   de résines phéonlaldéhydiques et la   oouche   de poly-   amide,$   La couche de polyamide peut alors être fixée dans tout stade de durcissement quelconque sur la couche de résine phénol- aldéhydique.

   On a réussi, par exemple, à ancrer de façon insé- parable une couche de polyamide sur une couche de résine phéno- lique vieillie pendant 14 jours à la température de   50  (formée   en faisant sécher un résol additionné de durcissant) . ceci ouvre la possibilité de déposer également des couches de nitro- cellulose sur des objets en résines phénolaldéhydiques,de munir ceux-ci par exemple   d'un   badigeon de vernis nitrocellulosique destiné à les enjoliver et plus encore.

   On peut naturellement aussi préparer des assemblages de résine phénolique et de mas- ses   renf ermant   de la nitrocellulose en intercalant une couche de   polyamide.   Ceci est d'autant plus surprenant que l'on ne réalise pas non plus l'affinité de la nitrocellulose   aveo   les résines phénolaldéhydiques, abstraction faite des exceptions citées à l'origine par des additions de polyamides.

   En prenant des   précautions   déterminées, on réussit, il est vrai, à mélan ger une solution de résine phénolique renfermant des polyami- des à une solution de nitrocellulose de manière que le mélange soit limpide, Toutefois, cette solution ne donne jamais une couche homogène, On n'a donc pas pu trouver dans les renseig- nements généraux qui se rencontrent à plusieurs reprises dans la documentation que   l'on   puisse mélanger des polyamides à des résines ou à des dérivés cellulosiques de manière   qu'ils   puis- sent ainsi exercer une   activité   spécifique après la combinai- son de deux colloïdes hétérogènes. 



   L'exemple suivant   servira à   expliquer l'invention. 



   On badigeonne une bouteille en fer avec un vernis com- posé de sept parties d'une solution à environ 50% de résine phénolfrmaldéhydique pour la préparation de laquelle, on a condensé en   marne   temps un produit de condensation de diméthylol- urée-acétylène, de trois parties de polyamide mixte dérivée d' hexaméthylènediaminadipate et de caprolactame   1 :   1 et de 10% 

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 de durcissant ( acide chlorhydirque, .chlorures acides). On ajoute la polyamide mixte sous forme de solution à 20% dans le chlorure de méthylène + méthanol   (80%)   et la chlorhydrine d' éthylène au vernie de résine phénolique précité.

   Après quinze heures environ, on badigeonne l'enduit non agglutinant avec un vernis   nitrocellulosique   pigmenté à   30%   de 65 parties de laine à basse viscosité, soluble dans les esters, 18 parties de résine alkydique et 17 parties d'assouplissant, dissous dans les mélanges de solvants usuels de la nitrocellulose des esters acétiques, des alcools et des hydrocarbures, Après sé- chage, on ne parvient pas à détacher au couteau le vernis   ni-   trocellulosique du vernis de résine phénolique. Un vieillisse- ment de six jours effectué à la température de 50  de l'ensem- ble du badigeon montre, quand on courbe la tôle sur un mandrin d'une épaisseur de 10 m/m environ que l'adhérence des deux couches l'une à l'autre est très solide.

   Sans addition de po- lyamide, le même vernis nitrocellulosique qui a été déposé après la même durée de séchage ou déjà après deux à quatre heures de durcissement à la température de la chambre sur le vernis de base se détache sans difficulté de celui-ci. Alors que le ver- nis de résine phénolique prêt pour le badigeonnage est devenu   muoilagineux   après trois à quatre jours environ, le vernis po- lyamidique contenant la même quantité de durcissant se laisse encore travailler après vingt jours, 
Au lieu de la polyamide mixte citée, on peut aussi ajouter une polyamide mixte triple d'hexaméthylènediamine, d' acide adipique,   d'aminé   cétopimélique et de caprolactame,

   
Conviennent de même les vernis nitrocellulosiques cem- posés dans lesquels la nitrocellulose est employée en excès par rapport aux résines alkydiques. Le procédé de badigeonnage s; emploie avantageusement aussi pour protéger l'aluminium et d' autres métaux légers auxquels le vernis de résine phénolique adhère particulièrement bien,

Claims (1)

1. EMI6.1

   R 'B R i D I , . T 0 S 1.- procédé pour réaliser l'adhérence des couches de nitro- cellulose aux couches de résines phénolaldéhydiques durcies, caractérise par le fait que l'on ajoute à l'une des couches ou aux deux couches à unir, des polyamides,, 2. Forme de réalisation du procédé suivant la revendica- tion 1 caractérisée par le fait que l'on intercale une couche de polyamide entre les couches durcies de résine phénolaldéhy- dique et de nitrocellulose.