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Procédé de préparation de produits de condensation.
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On a constate que des do:-a2ulÍnes et des polyaMines diazoïques aromatiques; contenant des hy- drocarbures il:l1=-lo;.¯es ou cycloali1..ll.2tic:'ues ou bien encore des ,. ro,L?âts halogeno-substitues de ces hydro- carbures qui ne .:.'en1'erLlent qu'une seule double ou une seule triple liaison entre atomes de carbone5 rèa;is- sent en ,¯résence au cuivre ou des sels de cuivre et forment ies =;-o=uits ce co;¯es. L on qui ne renfermant pas d'azote azdîr'ue. On exécute la réaction de l;Jre11=
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rence tout en ajoutant des solvants organiques tels que l'acétone ou le .Cé éra.iij,6roÎ'v,ra#ie .
On peut citer, à titre d'exemples ú'c.l1Ínes -rouac:i.icues c:â-rorièes9 l'aniline et ses dérives tels que les toluidines les chloranilines les . ti'ûli7...il.rdec.2 a les acides i.r'aobermocaY bo r2iÇUes et lab acides 2üÍno- ber'b:0 St;.LoIilCj:l,les les amides de ces acides carboxyli- cues et su.îonc;ues9 le trifluor ethy12rlÍline, les dia- ïjiines telles que la benzidine et ses e:rivés9 les .:.¯hé- n3"1 é n e- diarn in e s le o..ninoû?yïentlf¯w'tiîa:iîe; le sL?1io- note de olc.'-.d¯llflOCl ilLbT2e e-t-1, en outre les '=l.ïOGL1I10- 1 ines etc .
Connue hydrocarbures aliphctiques ou cyc10- ê.11iphatiques ne re2ß er:::.a.ît aucune seule liaison double ou une seule liE, i80n triple on peut citer d'abord les plus s7.d¯ïol.eS' cl. savoir l'ethylène et 1' c,c:'-'.'vJ¯LèI!e 'LlcflG 0': emploie ces hydrocarbures gazeux 1 1 à. z v.w;,-:e à travailler sous p:cessi.on. ,te ,;;lus, ori eL2. .¯ett::'e en oeuvre suivant l'invention i le fropylène, le butylènes l'iso'outlère9 le c.li-isobutylène9 l'hexylène? 1.' hepty- lefi.e9 etc., ainsi que les hydrocarbures c:ycloG.Li,-hati- ques; le cyclo== entéxae le cyclohexène, les meihyicy- elo#eères le CE1Ei)hène, etc.
Cornue produits 11'-- .l GGno- substituës de ces combinaisons non sDtnr8es? on'peut citer le chlorure de vinyle le cÜchlor.3thy lène syme- triciue le trichlort. thylène, le c1110rol-;#opènel le dichlorol.l-:;J."0:)ène15 le jichlorol.3-;-I'opè;c.el5 le dibro- :"'16thylène symétrique le trichloro. 1"luoro t:-g -thylè- ne.-, le produit o.'adoition du chloI'0s.,-but8 .ièi.1e et du ni- trile D crylicue ainsi que des butylènes h;:; 10gÓne3.
Il entre -èvideL(Úent aussi dans l'esprit ou -iode opératoire précité de 1 e s monoa Ünes êiia- zoîques ou les 901;yarciines \.; Ü zoîCiues non P ::1.' ail
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directs des aulnes;, mic':15 ß -:,j dissolution Cae produits dérivés; -C.c:,:I12.SCN tels que des combinaisons ô...i1.1.10 die'zoîques ou des nitrossnines. 1 #n'l W:f.s 1e cas u-es .i¯-o s < iies que dans celui des combinaisons à:.;i.nodia.- zoîques ranfer:-'nt dans le stabilisateur des 1-,.--.-..icpux favorisant la dissolution dans i-9eau, la .5î-é,ara.-lion, en solutions aqueuses, des salines diszoïques eL! t :.'VO¯r' lieu par .9eua.oi dl acices Lorsquon emploie des cotez- l)1.'ûlJdS 4;i¯?=¯s S1.G:Gâol.L.e..u qui ne 1 i ¯i.v..l'.,àe.¯O j=.i#.s ..-..:
TdS le stabilisateur de radicel fvoriaant la dissolution dc\ns l'eau, on opère de préférence su sein d'un solvant et on provoque la dissociation p-,r l'introduction décide chlorhydrique. Un autre f.iode d'éxecution du ï,r oecâe dé- cris au prGc'ubule consiste en ce qu'o,.. produit les ami- nes uioTques (soit par dizotation des ;;i.<iiae+ , soit ?.ï dissociation des combinaisons aa.ivo..-¯-zoic:ues oL? ae i11. r,l''0.:t¯;? T?2; j en présence des composants utiliser pour la
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copulation. Cn exécute la réaction de préférence des
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te;;:rtu-r-es :-..-:oce'::etat :ïev::e:9 comprises psr exemple entre ---)00. Elle a lieu avec dégagement d'azote.
Les
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produits de -le, réaction se séparent le plus souvent
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l'état huileux ou i-i à l'état solide du >.ieii-1.àe Lo ii: réaction et on peut les purifier par distillation ou par recistsilisction.
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Les produits de reaction obtenus renferment
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le radical aromatique dont dérive di2zoïcue. Dans le CviS où l'on travaille en présence C'tl.:i0GI!l:=ï'e:ï ils renferment en outre l'élément hologène correspondant.
C'est cinsi qu'il se foruie par exerir)le, à -,Izrtir du Ci¯10- rure de i¯l.tl"0-b2IlcOGlc;Oi11L111 e-i de .L'E:-G11T1È%le9 le sal.UT'O( rure de nitro -benodipzoniutn l'ethylène. (nitro
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a.;.Cl T' le 1 Oi7.10'O e tic:r.e Quand on travaille avec c-es combinaisons '1.E:tl'c: OCLle 7 il peut se produira ::c.'.L.eu2,I11 ces rections entre deux ;1016cules-I'èlL"i]e8 '-.;JJ.. corj oui ÍJ[;..!.'tic iDe à lè copulation et une îG¯ecule-;t ri:ne de com- binaison tetrazoïque.
Les produits de condensation l.U' on obtient par ce procède constituent des produits .sl.te=;.e:¯zires our les synthèses organiques les plus v8rÍC;:es par exent- ple pour 12 préparation de matières SYÚth8tic ues de co- lorans ou ae produits pnarmaceutiques. Lorsque les pro- c uits de reaction -'enf'erGlent des -.:: le..lents iialogènesy on peut soit séparer l'élément halogène à l'état d'hyoracide 11?.loge ne soit l'échanger par exemple contre úes 8..'ilines des Tt16.ïcà.ux nitrile ou su-iocy:ir;ue. Des rouleaux ni- trO nitrile ou cl:a:l.ne qui peuvent être introduits dans le produit de cOytzl2<tlOL! ¯ 1r le constituant diszol- Que, permettent à'é'1=tres traJ:18ÍOl"'ÚI-tions ëi la j'c,0i con- nue. Quand les nouveaux corps sont non satures, on =e;aà les hydrogéner facilement à l'i;1é-e de catalyseurs.
Les produits obtenus pé z- le procède décrit peuvent en outre trouver un emploi comme agent pour li protection des plan- tes pour 1s desinfection ou pour lai lutte contre les p- r'l.55-tes par exemple coMme insecticide.
On sait que les bases uiazoïques aromatiques
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peuvent -le plus souvent avec exclusion de l'eau- être
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Cûlenees à réagir avec des hydrocarbures aromatiques de telle façon sue, 9 r:"ï élimination de l'azote '- ;01\iue? il se forme une nouvelle liaison entre atomes de carbone. De plus on sait déjà que l'on peut faire ret.: iÍl' des hycJ.ro- carbures aliphatiques et cycloaliphatiques vec des COH1- binaisons de diazoniulJl1 de telle façon qu'il se for.ae des combinaisons colorées contenant de l'azote ao3¯,ue.
Il est par conséquent surprenant (Jue conformément au nouveau
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ÉI-1- occ,dég .. on puisse conduire; également dans le cas ally- drocarbures aliphatiques et cycloeliphatiques; la L-'---,CtiOl-1 de façon qu'il se forme de nouveaux produits ne renfermant pas d'azote azoîque. Enfin, on a déjà prépare des produits
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de copulation exempts d'azote en faisant i'eigi±- à.es com- binaisons diazoïques avec des combinaisons à doubles liai- sons olfiâlïc;ues9 [nais; dans les cas connus .an-rfeurefuent9 il s'agissait toujours de doubles liaisons; telles que;
conjuguées avec d'autres doubles liaisons, elles sont ac- tivées. les matières premières suivent l'invention; cette activation n'existe pas; de sorte que la réaction s'accomplit avec une vitesse surprenante.
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.-àf i :..... .1W..
On diazote à la façon connue 140 g. de nitro4-
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aniline et on précipite la combinaison de diazonium. à l'é- tat de borofluorure. On dissout 120 g. du sel ae diazonium dans 1 litre d'eau + 1 litre d'acetone, on l'introduit dans ta un autoclave à agiteur dans lequel on refoule sous pression
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de l'éthylène jUSqU'2. ce qu'oiJ ait atteint une pression de 66 à 71 1<t>;;osjoliéres ai>solues . C11 refoule ensuite dans le contenu de l'autochve une solution de 70 g. úe chlorure cuivrique dons 200 ci: 8 d'eau. La tetapëroturG est de 30 à 500 environ. \près 4 à 5 heures; la t#action est .Ler;ain1=e .
Une huile oncëe s'est se)u:>È e de 18 solution cl' 8c,=,tone aqueuse. On chasse d'abord à l'aide de la vapeur 'eau l'a- cétone et le paranitrochlorobenzène qui s'est iormé comme sous-produit. On reprend dans de l'éther le résidu de cette opération et on procède à la distillation. Une huile jaune
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pesse entre 1,;, et 140 9 elle se .,e par refroidissement.
'..près recristallisation dans le u:c:i,hxiol9 le produit fond à 49. Il est identique au (nitro 9 -stiie n 1e ) 1-c hlo x oG m th:ne Après libération d'aciae chlorhydrique; on obtient le nitro4-
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styrol.
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1XE. }lE 2.
On re;!lplace5 dans la reaction décrite à l'exemple 1.9 l'éthylène par 11 acetylène. Les cuxnti-i;és des matières sont les n'eues que celles indiouées plus h@ut.
Contrairement à l'exemple 1, on refoule de l'acétylène (tout en agitant) jusqu'à ce que la pres- sion s'élève à 16 atmosphères absolues. On dilue en- suite avec de l'azote jusqu' à ce qu'on atteigne une pression absolue de 31 atmosphères et, enfin, on re- foule dans l'autoclave, le solution de chlorure de cui- vre. La température; la durée de reaction et le traite- ment sont les mêmes que ceux indiqués à l'exemple 1.
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Le para-nitrophénylchlorethylène passe entre 130 et 1350 C. sous une pression absolue de 2 mm. de mercure il se présente sous l'aspect d'une.huile jaune et se soli- difie par refroidissement. On peut le faire recristal- liser dans l'alcool et ses cristaux; qui sont jaunes; fondent à 1260.
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}!El\7PLE a. On diazote 81 g. de 2.4 et
2. 4 on ajoute à la solution de sel de diazonium (dont le vo- lume est de 1,75 litre) 3,5 litres d'acétone. Après ad- dition de 70 g. de di-isobutylène; on ajoute peu à peu;
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tout en chauffant 1'aibleIt1ent, de 20 à 30 g. de chlorure cuivrique. Le dégagement d'azote commence à la tempéra- ture de 30 environ et bientôt après, il se sépare une huile rouge.
On chauffe encore peu de temps entre 35 'et 40 jusqu' à ce que le dégagement de gcz s'achève; on chase se l'acétone à l'aide de vapeur d'eau et on fait subir à l'huile restante une extraction par l'ether. Cette hui-
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le distille entre 150 et 160 sous une pression sbsolue de 10 mm. de mercure et elle a une couleur d' un rouge jaunâtre. Rendement : 35 g.
EXEMPLE 4.
On diazote de la toluiaine et on obtient la combinaison aminodiazoîque par addition de dimethy- lamine.
On met en suspension 40 g. du produit dans 100 cm3 de di-isobutylène et, après adoition de chloru- re cuivrique, on fait, tout en chauffant à 80 , passer du gaz chlorhydrique jusqu'à saturation. Après la fin de la réaction, on ajoute de l'eau; on chasse avec de la vapeur d'eau l'excès de di-isobutylène et on distille l'huile restante sous le vide. L'huile est jaune, son point d'ebullition est de 115 à 1300 sous une pression absolue de 5 mm. de mercure.
EXEMPLE 5.- On peut aussi faire réagir, dans les mêmes conditions, du cyclohexène avec de la nitro4-aniline diazotée ou avec de la dichloro2.4- aniline diazotée.
2. 4 La réaction a lieu à la température de 20 à 40 . Le pro- duit obtenu eu moyen de cette réaction a une forte ten- dance à la polymérisation et ne peut pas être purifié par distillation.
EXEMPLE 6. -
On diazote en solution chlorhydrique 127,5g. de parachloraniline. On ajoute à la solution de chloru- re de diazonium un volume à peu près égal d'acétone.
Après addition de 131 g. de trichloréthylène, on ajoute Peu @ peu, tout en chauffant doucement, de 40 à 50 g. de t chlorure cuivrique. Il se dégage bientôt de l'azote en abondance et il se sépare une huile foncée. On achève la réaction à 40 C environ. Quand on ne peut plus déce-
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lier la présence d'une cocibineison diLOic7ue9 on sépa]1
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l'huile et on procède à la distillation fractionnée sous le vide. La nouvelle combinaison est une huile dont le
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point d'êbullition est de 165 à 1670 ..Sous une pression absolue de 15 mm. de mercure.
EXEMPLE 7.-
On fait réagir;, comme à l'exemple 6, avec
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du trichlorethylène, 162 g. de dichloro. .4- en-elline transformae en chlorure de diezoniurfi9 le produit cie la reaction est une huile dont le point d'ébullition est de 180 à 1850 sous une pression absolue de 13 mm, de mercure.
D'une façon analogue, le trichloréthylène donne, avec les corps suivants; des huiles ou des cris- taux, dont le point d'ébullition (PE), sous une ires- sion absolue (P) exprimée en mm. de mercure, et le point de fusion (PF) respectifs, sont indiqués ci-des- sous : avec la para-toluidine une huile PE 154 à 164 P 16mm.
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la para-éthy1anil:i:ne " Il 165 à 1750 P 15 " la para-anisidine " " 159 à 1650 P 16 " la ortho-chloraniline " " 155 à 1650 P 15 "
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la méta-chloraniline " " 160 à 166 P 15 Il la para-nitraniline des cristaux PF 96 à ±7 la trichloro 2.4.5 -aniline " PF 77 tandis que la para-chloraniline Clonne : avec :
le dichloréth3rlène une huile PE 160 à 1650 P 15mm. le perchloréthylène " PE 175 à 178 P 15 " le chlorure d'allyle " " 155 à 162 P 15 "
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le (chloracétrle)1-chloroG- éthylène Il 170 à 1800 F 15 Il le di-Ihlorol.,-butène 2 " " 170 à 130 P 15 @
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le hexachloropropène des aiguilles PF 66 blanches le dichlorofluorethylène des prisses PF 72
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le trichlorofluorèthylène des paillet- tes PF 68 V .:::; N D 1 C A T ION.
**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.
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Process for the preparation of condensation products.
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It has been found that do: -a2ulins and diazo aromatic polyamines; containing hydrocarbons il: l1 = -lo; .¯es or cycloali1..ll.2tic: 'ues or even,. ro, The halogen-substituted parts of those hydrocarbons which only form a single double or a single triple bond between carbon atoms5 resides in the presence of copper or salts of copper and form ies =; - where = ies this co; ¯es. L on which does not contain azdîr'ue nitrogen. We perform the reaction of l; Jre11 =
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rence while adding organic solvents such as acetone or .Cé éra.iij, 6roÎ'v, ra # ie.
Mention may be made, as examples of ú'c.l1Ínes -rouac: i.icues c: â-rorièes9 aniline and its derivatives such as toluidines and chloranilines. ti'ûli7 ... il.rdec.2 has the acids i.r'aobermocaY bo r2iÇUes and lab acids 2üÍno- ber'b: 0 St; .LoIilCj: l, the amides of these carboxylic acids and su. îonc; ues9 trifluor ethy12rlÍline, dia- ïjiines such as benzidine and its e: rivés9 les.:. ¯hën3 "1 é n e- diarn in es le o..ninoû? yïentlf¯w'tiîa: iîe ; the sL? 1io- note of olc .'-. d¯llflOCl ilLbT2e and-1, in addition to the '= l.iOGL1I10- 1 ines etc.
Known aliphctic or cyc10- ê.11iphatic hydrocarbons do not re2ßer :::. A.ait no single double bond or a single liE, i80n triple we can first mention the most s7.d¯ïol.eS 'cl. namely ethylene and 1 'c, c:' - '.' vJ¯LèI! e 'LlcflG 0': uses these gaseous hydrocarbons 1 1 to. z v.w;, -: e to work under p: cessi.on. , te, ;; read, ori eL2. .¯ett :: 'e implemented according to the invention i fropylene, butylenes iso'outlère9 c.li-isobutylène9 hexylene? 1. ' hepty- lefi.e9 etc., as well as the hydrocarbons c: ycloG.Li, -hatic; cyclo == entéxae cyclohexene, meihyicy- elo # eras CE1Ei) hene, etc.
Retort 11 '- .1 GGnosubstituted products of these unsalted combinations? there may be mentioned vinyl chloride, chloro3thylene, symmetrizes trichlort. thylene, c1110rol -; # opel dichlorol.l - :; J. "0:) ene15 jichlorol.3 -; - ope; c.el5 dibro-:" 'symmetrical 16thylene trichloro. 1 "luoro t: -g -thylene.-, the product o.'adition of chloroI'0s., - but8 .ièi.1e and nitrile D crylicue as well as butylenes h;:; 10gÓne3.
There is also in the spirit or the above-mentioned operating period of 1 e s monoa Ünes êiia- zoîques or 901; yarciines \ .; Ü zoîCiues non P :: 1.
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alder direct ;, mic ': 15 β - :, j dissolution Cae by-products; -C.c:,: I12.SCN such as ô ... i1.1.10 die'zoic combinations or nitrossnines. 1 # n'l W: fs 1e case u-es .ī-os <iies only in that of combinations to:.; I.nodia.- zoîques ranfer: - 'nt in the stabilizer of 1 -, .-- .- .. icpux promoting the dissolution in i-9water, .5î-é, ara.-lion, in aqueous solutions, diszoic salines eL! t:. 'VO¯r' instead of .9eua.oi dl acices When using dimensions l) 1.'ûlJdS 4; ī? = ¯s S1.G: Gâol.Le.u qui ne 1 i ¯iv .l '., ae.¯O j = .i # .s ..- ..:
TdS the stabilizer of radicel fvoriaant the dissolution dc \ ns water, one operates preferably in a solvent and one causes the dissociation p-, r the introduction decides hydrochloric. Another execution method of the ï, r oecâe described in the precubule consists in that o, .. produces the uioTic amines (either by dizotation of the ;; i. <Iiae +, or?. ï dissociation of the combinations aa.ivo ..- ¯-zoic: ues oL? ae i11. r, l''0 .: t¯ ;? T? 2; j in the presence of the components used for the
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copulation. Cn performs the reaction preferably of
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te ;;: rtu-r-es: -..-: oce ':: state: ïev :: e: 9 included psr example between ---) 00. It takes place with the release of nitrogen.
The
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reaction products most often separate
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the oily state or i-i in the solid state of the> .ieii-1.ae Lo ii: reaction and can be purified by distillation or by recistsilisction.
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The reaction products obtained contain
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the aromatic radical from which di2zoïcue is derived. In the CviS where one works in the presence C'tl.: I0GI! L: = ï'e: ï they also contain the corresponding hologene element.
This is how it is forced by exerir) le, à -, Izrtir du Cī10- rure de īl.tl "0-b2IlcOGlc; Oi11L111 ei de .L'E: -G11T1È% le9 le9 le sal. UT'O (nitro-benodipzoniutn ethylene ride. (Nitro
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a.;. Cl T 'on 1 Oi7.10'O e tic: re When working with these combinations' 1.E: tl'c: OCLle 7 it can happen :: c.'. L.eu2 , I11 these rections between two; 1016cules-I'èl "i] e8 '- .; JJ .. corj yes ÍJ [; ..!.' Tic iDe to copulation and a îG¯ecule-; t ri: ne of tetrazoic combination.
The condensation products obtained by this process constitute products .sl.te = ;. e: ¯zires for the most v8rÍC organic syntheses;: es for example for 12 preparation of materials SYÚth8tic ues of colorans or drug products. When the reactionproducts inflame slow iialogenes, the halogen element can either be separated off in the form of a 11-clock hyoracid or be exchanged for example against úes 8 .. 'ilines of Tt16.ïcà.ux nitrile or su-iocy: ir; ue. NitrO nitrile or cl: a: l.ne rollers which can be introduced into the cOytzl2 <tlOL! ¯ 1r the constituent diszol- Que, allow'é'1 = tres traJ: 18ÍOl "'ÚI-tions ëi la J'c, 0i known. When the new bodies are unsaturated, we = e; a to hydrogenate them easily to the i; 1e-e of catalysts.
The products obtained by the process described may further find use as an agent for the protection of plants for disinfection or for the control of pests, for example as an insecticide.
It is known that aromatic uiazo bases
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can - most often with the exclusion of water - be
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It is possible to react with aromatic hydrocarbons in such a way that a new bond is formed between carbon atoms. In addition, it is already known that it is possible to remove the nitrogen. do ret .: iÍl 'aliphatic and cycloaliphatic hycJ.ro- carbides with COH1- combinations of diazoniulJl1 in such a way that color combinations are formed containing nitrogen ao3, ue.
It is therefore surprising (Jue according to the new
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ÉI-1- occ, deg .. we can drive; also in the case of aliphatic and cycloeliphatic allydrocarbons; L -'---, CtiOl-1 so that new products are formed which do not contain azo nitrogen. Finally, we have already prepared products
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of nitrogen-free copulation by making diazo combinations with olfiâlïc double-bond combinations; ues9 [nais; in the known cases .an-rfeurefuent9 it was always a question of double bonds; as;
conjugated with other double bonds, they are activated. the raw materials follow the invention; this activation does not exist; so that the reaction proceeds with surprising speed.
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.-àf i: ..... .1W ..
140 g are dinitrogenated in the known manner. by nitro4-
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aniline and precipitating the diazonium combination. in the state of borofluoride. 120 g are dissolved. ae diazonium salt in 1 liter of water + 1 liter of acetone, it is introduced into an autoclave with stirrer in which it is delivered under pressure
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ethylene up to 2. that oJ has reached a pressure of 66 to 71 1 <t> ;; osjoliéres ai> solues. C11 then delivers a 70 g solution into the contents of the autochve. Cupric chloride gives 200 ci: 8 of water. The tetapëroturG is approximately 30 to 500. \ near 4 to 5 hours; the t # action is .Ler; ain1 = e.
An uncured oil has evolved into a solution of 8c, =, aqueous tone. The ketone and paranitrochlorobenzene which has evolved as a by-product are first removed with steam. The residue of this operation is taken up in ether and the distillation is carried out. A yellow oil
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weighs between 1,;, and 140 9 it is., e by cooling.
'.. After recrystallization from u: c: i, hxiol9 the product melts at 49. It is identical to (nitro 9 -stiie n 1e) 1-c hlo x oG m th: ne After release of hydrochloric aciae; we get nitro4-
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styrol.
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1XE. }the 2.
Ethylene is re;! Lplace5 in the reaction described in Example 1.9 with acetylene. The cuxnti-i; és of matters are only those indiou-i; es more h @ ut.
Unlike Example 1, acetylene is forced out (with stirring) until the pressure rises to 16 atmospheres absolute. It is then diluted with nitrogen until an absolute pressure of 31 atmospheres is reached and, finally, the solution of copper chloride is returned to the autoclave. Temperature; the reaction time and the treatment are the same as those given in Example 1.
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Para-nitrophenylchlorethylene passes between 130 and 1350 C. under an absolute pressure of 2 mm. of mercury it appears as a yellow oil and solidifies on cooling. It can be recrystallized from alcohol and its crystals; which are yellow; melted at 1260.
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}! El \ 7PLE a. 81 g. from 2.4 and
2. 4 3.5 liters of acetone are added to the diazonium salt solution (the volume of which is 1.75 liters). After adding 70 g. di-isobutylene; we add little by little;
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while heating the target, 20-30 g. of cupric chloride. The evolution of nitrogen begins at a temperature of about 30 and soon after a red oil separates out.
It is heated for a short time between 35 'and 40 until the release of gcz is completed; the acetone is chase with the aid of water vapor and the remaining oil is subjected to ether extraction. This hui-
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It is distilled between 150 and 160 under a absolute pressure of 10 mm. of mercury and it has a yellowish red color. Yield: 35 g.
EXAMPLE 4.
Toluiaine is dinitrogenated and the aminodiazoic combination is obtained by addition of dimethylamine.
40 g are suspended. of the product in 100 cm3 of di-isobutylene and, after addition of cupric chloride, while heating to 80, hydrochloric gas is passed through to saturation. After the end of the reaction, water is added; the excess di-isobutylene is removed with steam and the remaining oil is distilled off under vacuum. The oil is yellow, its boiling point is 115 to 1300 under an absolute pressure of 5 mm. of mercury.
EXAMPLE 5 Cyclohexene can also be reacted, under the same conditions, with diazotized nitro4-aniline or with diazotized dichloro2.4-aniline.
2. 4 The reaction takes place at a temperature of 20 to 40. The product obtained by means of this reaction has a strong tendency to polymerization and cannot be purified by distillation.
EXAMPLE 6. -
Diazotized in hydrochloric solution 127.5g. of parachloraniline. About equal volume of acetone is added to the diazonium chloride solution.
After addition of 131 g. of trichlorethylene are added Little @ little, while heating gently, from 40 to 50 g. of t cupric chloride. Nitrogen is soon given off in abundance and a dark oil separates. The reaction is completed at about 40 ° C. When we can no longer disappoint
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link the presence of a cocibineison diLOic7ue9 on sepa] 1
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oil and fractional vacuum distillation is carried out. The new combination is an oil whose
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boiling point is 165 to 1670 .. Under an absolute pressure of 15 mm. of mercury.
EXAMPLE 7.-
React ;, as in Example 6, with
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trichlorethylene, 162 g. of dichloro. .4- en-elline transformed into diezoniurfi9 chloride the product cie the reaction is an oil whose boiling point is from 180 to 1850 under an absolute pressure of 13 mm, of mercury.
In an analogous manner, trichlorethylene gives, with the following substances; oils or crystals, whose boiling point (PE), under an absolute irre- gence (P) expressed in mm. of mercury, and the respective melting point (mp), are indicated below: with para-toluidine an oil PE 154 to 164 P 16mm.
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para-ethylanil: i: ne "Il 165 to 1750 P 15" para-anisidine "" 159 to 1650 P 16 "ortho-chloraniline" "155 to 1650 P 15"
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meta-chloraniline "" 160 to 166 P 15 It is para-nitraniline from crystals PF 96 to ± 7 trichloro 2.4.5 -aniline "PF 77 while para-chloraniline Clones: with:
dichloreth3rlene an oil PE 160 to 1650 P 15mm. perchlorethylene "PE 175 to 178 P 15" allyl chloride "" 155 to 162 P 15 "
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(chloracetrle) 1-chloroG- ethylene II 170 to 1800 F 15 II di-Ihlorol., - butene 2 "" 170 to 130 P 15 @
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the hexachloropropene of the white PF 66 needles the dichlorofluoroethylene of the PF 72 prisses
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the trichlorofluoroethylene of the PF 68 V. ::: straws; N D 1 C A T ION.
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