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"Agglutinants"
La présente invention est basée sur la connaissance du fait que les diisocyanates organiques sont des agglutinants dont les applications sont universelles. Leur pouvoir aggluti- nant est dû probablement à ce que les diisocyanates donnent naissance, de préférence à une température élevée, à des réac- tions de polymérisation qui se manifestent par un durcissement.
En conséquence le procédé qui fait l'objet de l'invention con- siste à appliquer des diisocyanates entre les couches en mati- ères solides quelconques (de même nature ou différentes) qu'il s'agit de coller entre elles, puis à exposer les diisocyanates de préférence sous pression, à des conditions telles ou'un dur- cissement se produise.
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Pour autant que les diisocyanates sont liquides à la tempé- rature ordinaire, on peut les appliquer tels quels sur les coucha. à coller, cette application étant effectuée par des procédés quel conques, par exemple au pinceau ou au pistolet. Lorsqu'ils sont solides à la température ordinaire, on peut les appliquer en poudre en saupoudrant les couches, ou sous la forme d'une solu- tion dans un solvant organique.
D'autre part, lorsque l'on désire une consistance pâteuse, on peut aussi appliquer simultanément des épaississants. On a ob- tenu de bons résultats avec des épaississants constitués par exemple par des oxydes métalliques, tels que l'oxyde de magnési- um, l'oxyde de zinc, l'oxyde de fer, l'oxyde de plomb ou l'oxyde de chrome. On peut aussi utiliser avantageusement/des épaississant organiques ou des matières facilitant l'adhérence entre les sur- faces avant que l'adhérence produite par le durcissement des di- isocyanates ne s'établisse, par exemple des dérivés de la cellu- lose tels que des esters ou des éthers, de préférence sous la forme de produits dissous.
Il n'est pas possible de donner des règles ayant une valeur générale relativement à la durée du traitement complémentaire pour assurer le durcissement des diisocyanates, ainsi qu'aux tem= pératures à appliquer. Dans bien des cas, il suffit de chauffer pendant 10 à 120 minùtes à des températures d'environ 100oC..
Lorsque l'on utilise des catalyseurs tels que le tétrachlorure d'étain, le chlorure de fer, la triéthylamine, la pyridine, le trichlorocrésol, le pentoxyde d'antimoine ou le sodium phénylique on peut opérer dans des conditions plus douces, c'est à dire à des températures plus basses et avec des durées de réaction plus courtes.
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Un mode de réalisation particulier de la présente invention consiste à utiliser les diisocyanates mélangés avec des substan- ces organiques contenant des radicaux capables de se transformer avec des groupes isocyanate, par exemple des groupes hydroxyle, des groupes amino ou des groupes carboxyle. L'incorporation de composés de ce genre réagissant avec des isocyanates peut avoir des avantages sous différents rapports. On peut par exemple ré- dùire la température de réaction encore davantage, surtout lors- que l'on opère en présence des catalyseurs indiqués plus haut. On peut déjà obtenir, de cette façon, un collage suffisant en opéran à la température ambiante ou à une température modérément élevée.
On obtient des effets particuliers en utilisant, à titre de com- posés capables d'entrer en réaction avec des diisocyanates, des produits de poids moléculaire élevé ayant des propriétés élasti- ques. L'utilisation simultanée d'additions de ce genre a pour effet de réduire la nature cassante du collage et d'améliorer ainsi la résistance mécanique de la matière feuilletée produite.
En outre, les composés de poids moléculaire élevé de ce genre, capables d'entrer en réaction avec des isocyanates, peuvent ser- vir aussi, suivant,ce qui est dit plus haut, pour coller des sur- faces avant le durcissement.
Ainsi qu'on l'a déjà dit plus haut, le procédé selon l'in- vention est capable de recevoir des applications universelles.
On peut l'appliquer par exemple pour coller des matières telles que le bois, les métaux, le verre, les compositions de caout- chouc non vulcanisables ou du caoutchouc vulcanisé, des matières artificielles etc., sur des matières de la même nature ou d'une autre nature. On obtient des effets de collage particulièrement bons lorsque l'une au moins des couches en question, c'est à dire l'une des couches à coller entre ellesfou la couche intermé-
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diaire qui assure le collage, possèdent des propriétés élastiques.
On a obtenu par exemple de très bons effets de collage lorsque l'une au moins des couches à coller entre elles est constituée par
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du polyisobutsëne, de l'éther polyvinylisobutylique, du chlorure de polyvinyle, du polystyrène, des esters de l'acide polyacryli- que, des acétals polyvinyliques, ou des polymérisés mixtes obte- nus à partir de ces éléments constitutifs, ou enfin par les pro- duits de condensation de Dolysulfures de métaux alcalins avec des bichlorures de poids moléculaire peu élevé. De l'interêt particu- lier convient au fait que les diisocyanates peuvent être employés pour vulcaniser des mélanges de caoutchouc vulcanisables sur des supports quelconques, par exemple sur des métaux, des tissus, du bois etc.
C'est ainsi qu'on réussit à obtenir, surtout pour des polymérisés de butadiène analogues au caoutchouc, des assembla- ges possédant une stabilité et une résistance envers la. tempéra- ture telles qu'on ne pouvait pas l'obtenir jusqu'à présent.
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Les diisocyan8tes de toluyiene, de xylylëne, de dianisidine, de chlorophénylene, d'hexahyàrophénylène, de tétraméthvlène, d'hexaméthylëne, d'undécaméthylëne et de dodécaméthylène ainsi que leurs mélanges sont par exemple des diisocyanates appropriés.
Les diisocyanates pouvant être obtenus par la conversion de 2 molécules-gramme d'un diisocyanate' de poids moléculaire peu éle- vé avec une molécule-gramme d'un glycol et correspondant essen- tiellement à la formule suivante: OCN . R . NH . CO . 0 . R' . 0 . CO . NH. R . NCO. sont également particulièrement intéressants.
A titre non-limitatif, la présente invention est encore illu strée par les exemples suivants. Les parties indiquées se rappor= tent aux poids.
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Exemple 1:
Un mélange de 100 parties d'un polymérisé d'isobutylène ana- logue au caoutchouc, 100 parties d'un noir de fumée de gaz et 100 parties d'une poudre de graphite très finement broyé est enduit sur les deux faces de diisocyanate d'hexaméthylène et chauffé à 130 C, pendant 60 minutes, sous la presse, entre deux tôles de fer sur lesquelles le même diisocyanate a été applique. On ob- tient une adhérence de l'ordre de grandeur de 60 kg/cm2.
Exemple 2:
On assemble une plaque en métal léger avec un polymérisé, de la nature du caoutchouc, d'éther isobutylvinylique en endui- sent ces deux matières de diisocyanate d'hexaméthylène sur les surfaces d'assemblage, et en les comprimant de la façon indiquée ci-dessus.
Exemple 3 :
On enduit une plaque de fibre vulcanisée avec du diisocya- nate de toluylène, de même qu'un mélange composé de 60 parties d'un polymérisé de chlorure de vinyle et de 40 parties de phos- phate tricrésylique avec un mélange de 100 parties d'un produit d'estérification du triméthylolpropane et de l'acide adipique suivant le brevet belge No. 442 108 du 12 juillet 1941 et 60 par- ties de diisocyanate de toluylène, dissous dans 50 parties de cé- tone éthyl-méthylique. On assemble ces matières sous pression à 70 C. pendant deux heures après le traitement préalable. On ob- tient un assemblage précieux pour l'industrie.
Exemple 4:
On applique sur une plaque de fer rendue rugueuse une pâte consitutée par 100 parties de diisocyanate de tétraméthylène, 45 parties d'oxyde de magnésium, une partie de chlorure de fer.
Après avoir laissé reposer à la température ambiante pendant
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deux heures, on applique et presse sur cette plaque une feuille mince composée de 95 parties d'un produit de condensation d'un acéta.l d'aldéhyde formique et d'alcool chloréthylique avec du tétrasulfure de sodium, 5 parties de feuilles fumées, 50 parties de noir de fumée de gaz, 10 parties d'oxyde de zinc, 0,2 partie de soufre, 0, 2 partie de bisulfure de mercs.ptobenzothiazol, une partie d'acide- stéarique, 0,1 partie du sel de zinc de l'acide phényléthyldithiocarbamique, et on chauffe pendant 40 minutes à une température de 135 C. L'assemblage ainsi obtenu est très intime.
Exemple 5:
On enduit deux plaques de métal rendues rugueuses chacune d'une pâte composée de diisocyanate de toluylène, 100 parties de rouge d'oxyde de fer, 2 parties de chlorure d'aluminium, puis on insère entre elles un polymérisé de l'éther méthylique de l'a- cide métacrylique, et on comprime à 150 C. pendant 50 minutes.
On obtient une adhérence de 90 kg/cm2.
Exemple 6:
On assemble une pièce pressée,composée de 160 parties d'un alcool polyvinylique acétalisée avec de l'aldéhyde isobutyrique et de l'aldéhyde acétique, et de 40 parties de dibenzoate de diglycol, avec une plaque de laiton en enduisant de diisocyanate de xylylène les surfaces qu'il s'agit de coller l'une sur l'autr.- Puis on chauffe à 110 C. sous pression pendant 80 minutes.
Exemple 7:
On enduit un mélange composé de 80 parties de polystyrène e' de 20 parties de phosphate tricrésylique, d'une pâte composée, en parties égales, de diisocyanate d'hexaméthylène et d'oxyde de magnésium. Âpres un repos de 10 minutes à 70 C. on l'assemble avec une feuille mince d'hydrate de cellulose, puis on comprime à 100 C. pendant 60 minutes. L'assemblage ainsi obtenu est très intime.
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Exemple 8:
On enduit une plaque de bois d'un mélange de 100 parties d'acétone, 30 parties de celluloide et 50 parties de diisocyanate d'hexaméthylène, puis on l'assemble avec une feuille mince com- posée d'un polymérisé mixte de 74 parties de styrène et 26 par- ties d'ester butylique de l'acide acrylique, pendant 60 minutes à 120 C. sous pression. On obtient un bon assemblage.
Exemple 9:
On mélange 17 parties d'un produit de condensation de 3 mo- lécules-gramme d'acide adipique et de 4 molécules-gramme de tri- méthylolpropane intimement avec 12 parties de diisocyanate de to- luylène en agitant, et on utilise le mélange ainsi obtenu pour enduire l'objet qu'il s'agit de coller et qu'il convient de rend-
On re rugueux au préalable./presse les différentes surfaces l'une sur l'autre immédiatement ou après avoir laissé reposer pendant quelque temps après l'application de l'agglutinant, et on laisse reposer ensuite pendant 24 à 48 heures environ sans pression ou sous une faible pression, à la température ambiante, pour com- pléter le collage.
On obtient ainsi un collage très solide, par exemple de feuilles minces de polyisobutylène suivant l'exemple 1 sur des métaux tels que le fer ou l'aluminium, ainsi que sur le bois ou la fibre vulcanisée. Un obtient des effets analogues en remplaçant le polyisobutylène par des feuilles minces de chlorure de polyvinyle ou par du caoutchouc vulcanisé. On peut aussi col- ler de la fibre vulcanisée sur un métal léger, de la toile sur du bois, du bois sur du bois, du verre sur du verre ou du ca- outchouc sur du verre, du caoutchouc sur du cuir ou du cuir sur du cuir.
Exemple 10:
On mélange intimement, en agitant, 17 parties d'un produit de condensation de 3 molécules-gramme d'acide thiodipropionique
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et de 4 molécules-gramme de triméthylolpropane avec 12 parties de diisocyanate de toluylène, puis on continue le traitement de la solution ainsi obtenue comme dans l'exemple 9.
Exemple 11 :
On mélange, en agitant, 17 parties d'un produit de condensa- tion de 3 molécules-gramme d'acide adipique et 4 molécules-gramme de triméthylolpropane avec 6 parties de diisocyanate de toluylène et 6 parties de diisocyanate d'hexaméthylène . Le mélange, qui est propre à servir d'enduit, peut subir un traitement complémentaire comme dans l'exemple 9.
Exemple 12:
On mélange 17 parties d'un produit de condensation de 3 mo- lécules-gramme d'acide adipique et de 4 molécules-gramme de tri- méthylolpropane avec 12 parties de diisocyanate de toluylène et 6 parties de phosphate trichloréthylique. Le mélange peut servir d'agglutinant comme dans l'exemple 9.
Exemple 13:
On mélange 17 parties d'un produit de condensation de 3 mole cules-gramme d'acide adipique et de 4 molécules-gramme de trimé- thylolpropane avec 12 parties de diisocyanate de toluylène, 3 par ties de phosphate trichloréthylique et 0.5 partie d'oxyde de magnd sium. La pâte peut servir d'agglutinant comme dans l'exemple 9.
Exemple 14:
On recouvre une plaque de fer rendue rugueuse d'une solution de diisocyanate d'hexaméthylène et d'un polymérisé mixte de sty- rène et de méthylène(2)butanol(1)on(3) (proportion 90:10) dans du tétrahydrofurane. On applique ensuite sur cette plaque, sous près sion, une feuille mince d'hydrate de cellulose chauffée à 120 C. pendant 60 minutes. On obtient ainsi un assemblage intime.
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¯ Exemple 15:
Pour faire du verre de sûreté, on mélange une partie d'une résine préparée à partir de 3 molécules-gramme d'acide adipique et de 4 molécules-gramme de triméthylolpropane avec une partie de diisocyanate de 1,6-hexane. On applique ce mélange sur deux plaques de verre, puis on presse l'une sur l'autre, sans utili- ser de pression relativement élevée, et à la température ordinai- re, les deux surfaces de verre ainsi enduites. On obtient ainsi des verres à plusieurs couches, qui sont claire et incolores et qui possèdent, en plus d'une grande résistance à la formation d'éclats, une grande résistance à l'eau et aux différences de tem pérature.
On peut encore augmenter l'effet du collage, pour empêcher la. formation d'éclats, en utilisant une couche intermédiaire con- stituée par des feuilles minces appropriées de dérivés de la cel- lulose (par exemple de cellulose acétylioue), des composés du polyvinyle (par exemple deesters de l'acide polymétacrylique, de l'acétate de polyvinyle, des polymérisés mixtes d'esters de l'acide acrylique et du chlorure de vinyle, etc.); on peut procé- der de la façon suivante:
on insère les feuilles minces, nues, entre les plaques de verre enduites au moyen du mélange indiqué dans l'exemple ci-dessus, puis on comprime le tout, ou bien on enduit les feuilles minces au moyen du mélange en question et on les insère entre les plaques de verre non enduits, puis on les met sous nression avec les plaques de verre.
Exemple 16 :
On prend le mélange sirupeux de diisocyanate d'hexaméthylè- ne et de dihydroxyéthylaniline, mélange que l'on obtient en intrc
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disant 181 parties eH- 1'oid3'" de dihydroxyéthylaniline fondue dans 336 parties de diisocyanate d'hexaméthylène et en mélangeant avec 2 il de chlorure de fer après un brassage de plusieurs heures, et on l'applique en couche mince sur les surfaces à coller entre
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elles de deux plaques de fibre vulcanisée. Un double après sé- chage et on chauffe à 150 C . pendant une heure sous une légère pression. Un obtient un bon assemblage.
Exemple 17 :
On assemble deux plaques de métal entre elles en enduisant les surfaces à coller, après les avoir rendues rugueuses par des moyens mécaniques, au moyen du diisocyanate de poids moléculaire élevé obtenu à partir de 2 molécules-gramme de diisocyanate d'hexaméthyène-1.6 et de 1 molécule-gramme de glycol éthylénique on double et on chauffe à 150 C. sous pression pendant plusieurs heures. On obtient un très bon collage d'une bonne résistance à la chaleur.
Exemple 18:
Un mélange de caoutchouc consistant en 100 parties de caout- chouc naturel et d'additions d'oxyde de zinc, de goudron de bois de pin, de soufre et d'accélérateurs est mélangé avec 2 parties de diisocyanate de tétraméthylène et vulcanisé sous la presse avec un tissu de textile cornue insertion pendant 60 minutes à une surpression de vapeur de 21 atmosphères. On obtient une fixa- tion relativement bonne entre le tissu de textile et le caout- chouc.
Exemple 19 :
On vulcanise un mélange de ca.outchouc consistant en 100 par- ties d'un polymérisé mixte obtenu par la polymérisation en émul- sion de 75 parties de butadiène, 25 parties de l'ester méthylique de l'acide méthacrylique et des matières de charge ainsi que des amollissants entre 2 plaques de métal pendant 60 minutes à une surpression de vapeur de 3 atmosphères sous la presse en ajou- tant 10% de diisocyanate d'hexaméthylène.
Après la vulcanisation, le caoutchouc adhère bien à toutes les deux plaques, s'il n'a pas été traité avant superficiellement avec de la poudre. @
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Exemple 20 :
On applique du diisocyanate d'hexaméthylène, auquel on a ajou té auparavant 2 % de chlorure de fer exempt d'eau, sur un mélange de caoutchouc consistant en
100 parties d'un polymérisé mixte obtenu par la polymérisatio@ en émulsion de 75 parties de butadiène, et 25 par ties de styrène, auquel on a donné suivant le prc cédé du brevet français 427 721 du 19 mars 1938 une plasticité moyenne (dureté "Defo" = 800 ;
voir"Kautschuk", volume II, 1938),
7,5 d'un amollissant (par exemple des distillés de houille ou de lignite),
40,0 de noir de fumée actif 7,5 d'oxyde de zinc,
1,5 d'acide stéarique,
2,0 d'ozokérite,
0,8 partie de phényl-ss-naphtylamine (comme agent anti-vi- eillissant)
1,7 parties de soufre
0,9 de la diéthylamide de mercaptobenzothiazylsulfène (comme accélérateur) et on vulcanise le mélange entre deux nièces de fer auxquelles on a également appliqué ledit diisocyanate. Dans ce cas, le mélange de caoutchouc vulcanisé adhère aux plaques de métal aussi bien que dans le cas de l'exemple précédent.
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"Agglutinants"
The present invention is based on the knowledge that organic diisocyanates are agglutinants whose applications are universal. Their binding power is probably due to the fact that the diisocyanates give rise, preferably at elevated temperature, to polymerization reactions which are manifested by curing.
Consequently, the process which is the subject of the invention consists in applying diisocyanates between the layers of any solid matter (of the same or different nature) which it is a question of bonding to each other, then in exposing. diisocyanates preferably under pressure, under conditions such that curing occurs.
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As long as the diisocyanates are liquid at room temperature, they can be applied as such to the beds. to be glued, this application being carried out by any process, for example with a brush or a spray gun. When they are solid at room temperature, they can be applied as a powder by dusting over the layers, or as a solution in an organic solvent.
On the other hand, when a pasty consistency is desired, thickeners can also be applied simultaneously. Good results have been obtained with thickeners consisting, for example, of metal oxides, such as magnesium oxide, zinc oxide, iron oxide, lead oxide or oxide. of chrome. It is also advantageously possible to use organic thickeners or materials which facilitate the adhesion between the surfaces before the adhesion produced by the curing of the diisocyanates is established, for example cellulose derivatives such as esters or ethers, preferably in the form of dissolved products.
It is not possible to give rules having a general value relative to the duration of the additional treatment to ensure the hardening of the diisocyanates, as well as to the temperatures to be applied. In many cases, it is sufficient to heat for 10 to 120 minutes at temperatures of around 100oC.
When catalysts such as tin tetrachloride, iron chloride, triethylamine, pyridine, trichlorocresol, antimony pentoxide or phenyl sodium are used, it is possible to operate under milder conditions. ie at lower temperatures and with shorter reaction times.
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A particular embodiment of the present invention consists in using the diisocyanates mixed with organic substances containing radicals capable of converting with isocyanate groups, for example hydroxyl groups, amino groups or carboxyl groups. The incorporation of such compounds which react with isocyanates can have advantages in several respects. For example, the reaction temperature can be reduced even further, especially when operating in the presence of the catalysts mentioned above. Sufficient bonding can already be achieved in this way at room temperature or at moderately elevated temperature.
Particular effects are obtained by using, as compounds capable of reacting with diisocyanates, high molecular weight products having elastic properties. The simultaneous use of such additions has the effect of reducing the brittle nature of the sizing and thereby improving the mechanical strength of the laminated material produced.
Further, such high molecular weight compounds capable of reacting with isocyanates can also be used, as mentioned above, for bonding surfaces prior to curing.
As already stated above, the method according to the invention is capable of receiving universal applications.
It can be applied, for example, for bonding materials such as wood, metals, glass, unvulcanizable rubber compositions or vulcanized rubber, artificial materials, etc., to materials of the same nature or to similar materials. 'another nature. Particularly good bonding effects are obtained when at least one of the layers in question, that is to say one of the layers to be bonded together, or the intermediate layer.
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diary which ensures the bonding, have elastic properties.
For example, very good bonding effects have been obtained when at least one of the layers to be bonded together consists of
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polyisobutsene, polyvinylisobutyl ether, polyvinyl chloride, polystyrene, esters of polyacrylic acid, polyvinyl acetals, or mixed polymers obtained from these constituent elements, or finally by the pro - Condensation products of alkali metal dolysulphides with low molecular weight dichlorides. Of particular interest is that the diisocyanates can be employed to vulcanize vulcanizable rubber mixtures on any substrates, for example on metals, fabrics, wood and the like.
Thus, it is possible to obtain, especially for rubber-like butadiene polymers, assemblies possessing stability and resistance to. temperature such that it could not be obtained until now.
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The diisocyanates of toluyiene, xylylene, dianisidine, chlorophenylene, hexahyarophenylene, tetramethylen, hexamethylene, undecamethylene and dodecamethylene as well as their mixtures are, for example, suitable diisocyanates.
Diisocyanates obtainable by the conversion of 2 gram molecules of a low molecular weight diisocyanate with one gram molecule of a glycol and corresponding essentially to the following formula: OCN. R. NH. CO. 0. R '. 0. CO. NH. R. NCO. are also particularly interesting.
By way of non-limitation, the present invention is further illustrated by the following examples. The parts indicated refer to the weights.
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Example 1:
A mixture of 100 parts of a rubber-like isobutylene polymer, 100 parts of gas lamp black and 100 parts of very finely ground graphite powder is coated on both sides with diisocyanate. hexamethylene and heated at 130 ° C. for 60 minutes, in a press, between two iron sheets on which the same diisocyanate has been applied. An adhesion of the order of magnitude of 60 kg / cm 2 is obtained.
Example 2:
A light metal plate is assembled with a polymerized, rubber-like, isobutylvinyl ether by coating these two materials with hexamethylene diisocyanate on the joining surfaces, and compressing them as shown above. above.
Example 3:
A sheet of vulcanized fiber is coated with toluylene diisocyanate, as well as a mixture consisting of 60 parts of polymerized vinyl chloride and 40 parts of tricresyl phosphate with a mixture of 100 parts of. an esterification product of trimethylolpropane and adipic acid according to Belgian Patent No. 442,108 of July 12, 1941 and 60 parts of toluylene diisocyanate, dissolved in 50 parts of ethyl-methyl ketone. These materials are assembled under pressure at 70 ° C. for two hours after pretreatment. We obtain a valuable blend for industry.
Example 4:
A paste consisting of 100 parts of tetramethylene diisocyanate, 45 parts of magnesium oxide and one part of iron chloride is applied to a roughened iron plate.
After allowing to stand at room temperature for
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two hours, is applied and pressed on this plate a thin sheet composed of 95 parts of a condensation product of an aceta.l of formaldehyde and chlorethyl alcohol with sodium tetrasulfide, 5 parts of smoked sheets, 50 parts of carbon dioxide gas, 10 parts of zinc oxide, 0.2 part of sulfur, 0.2 part of merchant disulphide, ptobenzothiazol, one part of stearic acid, 0.1 part of the salt of zinc from phenylethyldithiocarbamic acid, and the mixture is heated for 40 minutes at a temperature of 135 C. The assembly thus obtained is very intimate.
Example 5:
Two roughened metal plates are each coated with a paste composed of toluylene diisocyanate, 100 parts of iron oxide red, 2 parts of aluminum chloride, and then a polymerized methyl ether is inserted between them. metacrylic acid, and compressed at 150 ° C. for 50 minutes.
An adhesion of 90 kg / cm2 is obtained.
Example 6:
A pressed part, composed of 160 parts of a polyvinyl alcohol acetalized with isobutyric aldehyde and acetic aldehyde, and 40 parts of diglycol dibenzoate, is assembled with a brass plate by coating them with xylylene diisocyanate. surfaces that are to be glued one on the other - Then heated to 110 ° C. under pressure for 80 minutes.
Example 7:
A mixture composed of 80 parts of polystyrene and 20 parts of tricresyl phosphate, a paste composed, in equal parts, of hexamethylene diisocyanate and magnesium oxide, is coated. After standing for 10 minutes at 70 C. it is assembled with a thin sheet of cellulose hydrate, then compressed at 100 C. for 60 minutes. The assembly thus obtained is very intimate.
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Example 8:
A wooden slab is coated with a mixture of 100 parts of acetone, 30 parts of celluloid and 50 parts of hexamethylene diisocyanate, and then assembled with a thin sheet of a mixed polymer of 74 parts. of styrene and 26 parts of butyl ester of acrylic acid, for 60 minutes at 120 ° C. under pressure. A good assembly is obtained.
Example 9:
17 parts of a condensation product of 3 gram-molecules of adipic acid and 4 gram-molecules of tri-methylolpropane are mixed thoroughly with 12 parts of toluylene diisocyanate with stirring, and the mixture is used as follows. obtained to coat the object to be glued and to be returned
The different surfaces are roughened first. / The different surfaces are pressed together immediately or after allowing to stand for some time after the application of the binder, and then leave to stand for about 24 to 48 hours without pressure or under low pressure at room temperature to complete the bonding.
A very solid bonding is thus obtained, for example of thin sheets of polyisobutylene according to Example 1, on metals such as iron or aluminum, as well as on wood or vulcanized fiber. One obtains similar effects by replacing the polyisobutylene with thin sheets of polyvinyl chloride or with vulcanized rubber. Vulcanized fiber can also be glued on light metal, canvas on wood, wood on wood, glass on glass or rubber on glass, rubber on leather or leather. on leather.
Example 10:
17 parts of a condensation product of 3 gram molecules of thiodipropionic acid are intimately mixed, with stirring.
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and 4 gram molecules of trimethylolpropane with 12 parts of toluylene diisocyanate, then the treatment of the solution thus obtained is continued as in Example 9.
Example 11:
17 parts of a condensate of 3 gram molecules of adipic acid and 4 gram molecules of trimethylolpropane are mixed with stirring with 6 parts of toluylene diisocyanate and 6 parts of hexamethylene diisocyanate. The mixture, which is suitable for serving as a coating, can undergo an additional treatment as in Example 9.
Example 12:
17 parts of a condensation product of 3 gram-molecules of adipic acid and 4 gram-molecules of tri-methylolpropane are mixed with 12 parts of toluylene diisocyanate and 6 parts of trichlorethyl phosphate. The mixture can serve as a binder as in Example 9.
Example 13:
17 parts of a condensation product of 3 mole gram-capsules of adipic acid and 4 gram-molecules of trimethylolpropane are mixed with 12 parts of toluylene diisocyanate, 3 parts of trichlorethyl phosphate and 0.5 part of oxide. by magnd sium. The paste can be used as a binding agent as in Example 9.
Example 14:
A roughened iron plate is covered with a solution of hexamethylene diisocyanate and a mixed polymer of sty- rene and methylene (2) butanol (1) or (3) (proportion 90:10) in tetrahydrofuran . Then applied to this plate, under pressure, a thin sheet of cellulose hydrate heated to 120 ° C. for 60 minutes. The result is an intimate blend.
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¯ Example 15:
To make safety glass, one part of a resin prepared from 3 gram molecules of adipic acid and 4 gram molecules of trimethylolpropane is mixed with one part of 1,6-hexane diisocyanate. This mixture is applied to two glass plates and then pressed together, without using relatively high pressure, and at ordinary temperature, the two glass surfaces thus coated. Glass with several layers is thus obtained, which are clear and colorless and which have, in addition to a high resistance to the formation of splinters, a high resistance to water and to temperature differences.
We can further increase the effect of the gluing, to prevent the. formation of splinters, using an intermediate layer consisting of suitable thin sheets of cellulose derivatives (eg acetylated cellulose), polyvinyl compounds (eg polymetacrylic acid esters, polyvinyl acetate, mixed polymerized esters of acrylic acid and vinyl chloride, etc.); we can proceed as follows:
the thin, bare sheets are inserted between the glass plates coated with the mixture indicated in the example above, then the whole is compressed, or the thin sheets are coated with the mixture in question and inserted between the uncoated glass plates, then pressurized with the glass plates.
Example 16:
The syrupy mixture of hexamethylene diisocyanate and dihydroxyethylaniline is taken, a mixture which is obtained intrc
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saying 181 parts eH- 1'oid3 '"of molten dihydroxyethylaniline in 336 parts of hexamethylene diisocyanate and mixing with 2 µl of iron chloride after stirring for several hours, and applied in a thin layer to the surfaces to stick between
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they of two plates of vulcanized fiber. Double after drying and heating to 150 C. for an hour under light pressure. One gets a good assembly.
Example 17:
Two metal plates are assembled together by coating the surfaces to be bonded, after having roughened them by mechanical means, with the high molecular weight diisocyanate obtained from 2 gram molecules of hexamethylene-1.6 diisocyanate and 1 gram-molecule of ethylenic glycol is doubled and heated to 150 ° C. under pressure for several hours. A very good bond with good heat resistance is obtained.
Example 18:
A rubber mixture consisting of 100 parts of natural rubber and additions of zinc oxide, pine wood tar, sulfur and accelerators is mixed with 2 parts of tetramethylene diisocyanate and vulcanized in the press. with a retort fabric insert for 60 minutes at a vapor overpressure of 21 atmospheres. A relatively good bond between the textile fabric and the rubber is obtained.
Example 19:
A rubber mixture consisting of 100 parts of a mixed polymer obtained by the emulsion polymerization of 75 parts of butadiene, 25 parts of the methyl ester of methacrylic acid and fillers is vulcanized. as well as softeners between 2 metal plates for 60 minutes at a steam overpressure of 3 atmospheres in the press, adding 10% hexamethylene diisocyanate.
After vulcanization, the rubber adheres well to both plates, if it has not been previously surface treated with powder. @
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Example 20:
Hexamethylene diisocyanate, to which 2% water-free iron chloride has previously been added, is applied to a rubber mixture consisting of
100 parts of a mixed polymerized product obtained by the emulsion polymerization of 75 parts of butadiene, and 25 parts of styrene, which was given according to the procedure given in French patent 427,721 of March 19, 1938, a medium plasticity (hardness " Defo "= 800;
see "Kautschuk", volume II, 1938),
7.5 of a softener (for example distillates from coal or lignite),
40.0 active carbon black 7.5 zinc oxide,
1.5 stearic acid,
2.0 ozokerite,
0.8 part of phenyl-ss-naphthylamine (as anti-aging agent)
1.7 parts of sulfur
0.9 of mercaptobenzothiazylsulfene diethylamide (as accelerator) and the mixture is vulcanized between two iron nieces to which said diisocyanate has also been applied. In this case, the vulcanized rubber mixture adheres to the metal plates as well as in the case of the previous example.