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Procédé pour améliorer la résistance à l'état humide du cuir et des succédanés du cuir.
Il est connu que le cuir a une certaine aptitude à gon- fler dans l'eau, cette aptitude étant due à la porosité et au pou- voir absorbant de la fibre et étant indésirable par exemple pour les cuirs à semelles de chaussures. Le même défaut est inhérent -aux matières de base des cuirs en fibres ou des cuirs factices, prépa- tés à partir de fibres de cuir, par exemple à l'aide de dispersions de matières synthétiques ou de latex. On a fait déjà de nombreuses propositions visant à diminuer le pouvoir d'absorber l'eau par une imprégnation subséquente du cuir, ou des plaques de cuir en fibres, avec des solutions de résines ou de résines synthétiques, ou par graissage subséquent, etc.
On a aussi déjà proposé d'obtenir des succédanés du cuir plus résistants à l'eau, à base de nappes de
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papier, de nappes d'ouate, de fibres feutrées de cuir, etc. en sou- .mettant les nappes, avant leur traitement;avec des dispersions de matières synthétiques, à une imprégnation préliminaire avec des solutions étendues de formateurs de pellicules résistant à l'eau.
Ces procédés ont le défaut de diminuer en même temps beaucoup la perméabilité à l'air du cuir en privant ainsi ce dernier d'une qualité essentielle et importante.
Or, il a été trouvé suivant l'invention qu'on peut sen- siblement diminuer la faculté d'absorption d'eau du cuir et des succédanés du cuir préparés à partir de matières fibreuses, sans diminuer essentiellement la perméabilité à l'air, en traitant les cuirs, respectivement ses succédanés, avec des solutions ou avec des vapeurs de diisocyanates ou de polyisocyanates. Conviennent à cet effet par exemple, le diisocyanate d'hexaméthylène, le diisocyanate de p-toluylène, le diisocyanate de p-phénylène, le diisocyanate de p-chloro-m-phénylène, ou le diisocyanate obtenable depuis la p-dianisidine.
Le traitement peut être réalisé en plaçant les cuirs ou leurs succédanés dans des solutions étendues ou diluées des isocyanates dans des solvants organiques, comme les hydrocarbures benzéniques, les hydrocarbures chlorés, les cétones, les éthers-sels ou esters, les hydrocarbures benziniques, (ou en les exposant) aux vapeurs des dits isocyanates. Pour obtenir des résultats favo- rables on emploie des solutions d'environ 0,5 à 25% d'isocyanate.
Le séchage des matières imprégnées peut être exécuté à la tempéra- ture ordinaire ou à une température modérément élevée, par exemple à environ 60 . On obtient de cette manière des cuirs, respective- ment des succédanés du cuir, excellents, gonflant peu à l'eau et d'une résistance à la déchirure à l'état humide considérablement améliorée.
Les parties indiquées dans les exemples suivants sont des parties en poids.
EXEMPLE 1 .
Du cuir de boeuf ou de vache tanné est placé dans une
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solution à 10% de diisocyanate d'hexaméthylène dans de l'acétate d'éthyle. Après 30 minutes le cuir est sorti du bain et séché à la température de chambre. L'absorption d'eau par le cuir ayant subi ce traitement subséquent est, après mouillage à l'eau pendant 24 heures, seulement de 76%, par rapport à 135% pour le cuir non traité ; si l'on emploie une solution d'imprégnation à 25% l'absorp- tion d'eau est abaissée même à 31%. La perméabilité à l'air diminue dans le-cas du traitement avec la solution de diisocyanate à 10%, de 10,8 cm/sec. seulement à 9,5 cm/sec., et dans le traitement avec la solution de diisocyanate à 25%, à 7,9 cm3/sec.
EXEMPLE 2.
S'applique à des feuilles de cuir en fibres préparées de la manière connue suivante:
3000 parties de pâte ou de bouillie de fibres de cuir, provenant de 600 parties de déchets secs de cuir tanné, sont mises en suspension dans 30.000 parties d'eau et sont précipitées, après addition de 660 parties d'une dispersion aqueuse à 30% d'un pro- duit de polymérisation mixte de 70 parties de butadiène et de 30 parties d'acrylonitrile, au moyen de 500 parties d'une solution aqueuse d'alun à 10%. Après essorage au tamis, les gâteaux de fi- bres de cuir sont comprimés pendant 5 minutes à une pression de 25 kg/cm2.
Après un séchage de 24 heures à 50 les feuilles sont placées pendant 2 heures dans une solution à 10% de diisocyanate de p-toluylène dans du benzène, et sont ensuite séchées pendant 24 heures à 50 . Après un vieillissement de 8 jours à 22 et à une humidité relative de l'air de 65%, les feuilles de cuir en fibres ayant subi le traitement supplémentaire présentent une moindre faculté d'absorption d'eau et une moindre aptitude au gonflement que les matières de base de cuir en fibres préparées dans les mêmes conditions mais n'ayant pas subi un traitement subséquent @
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au diisocyanate, connue il ressort du tableau ci-dessous:
EMI4.1
<tb> Résistance <SEP> allongement <SEP> Gonflement <SEP> dans <SEP> l'eau
<tb>
<tb>
<tb> au <SEP> déchire-le <SEP> rupture <SEP> Pour <SEP> cent <SEP> Pour <SEP> cent
<tb>
<tb>
<tb> ment <SEP> %' <SEP> d'augmen- <SEP> d'augmen-
<tb>
<tb>
<tb> kg/cm2. <SEP> tation <SEP> de <SEP> tation <SEP> du
<tb>
<tb>
<tb> l'épaisseur <SEP> poids
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Feuille <SEP> non <SEP> traitée <SEP> 122 <SEP> 50 <SEP> 16 <SEP> 52
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Plaque <SEP> soumise <SEP> au
<tb>
<tb>
<tb> traitement <SEP> subséquent <SEP> 168 <SEP> 50 <SEP> 11 <SEP> 33
<tb>
<tb>
<tb> avec <SEP> du <SEP> diisocyanate
<tb>
EXEMPLE 3.
400 parties de fibres de cuir sèches, tannées sont suspen- dues dans 20. 000 parties d'eau, sont additionnées de manière connue, avec agitation, de 440 parties d'une dispersion à 40% d'un produit de polymérisation mixte de 65 parties d'acrylate d'éthyle, 25 par- ties d'éther vinylisobutylique et 10 parties de styrolène, et sont précipitées au moyen d'une solution aqueuse de sulfate d'aluminum à 5%. La pâte de fibres est mise en feuille dans une presse à tamis, à une pression de 8 kg/cm2, puis soumise à un pressage supplémentaire à une pression de 22 kg/cm2 et est ensuite séchée pendant 8 jours à la température ordinaire et pendant 24 heures à 50 .
Des feuilles en fibre de cuir de ce genre sont pla- cées l'une pendant 2 heures, l'autre pendant 5 heures, dans une solution à 10% de diisocyanate de p-toluylène dans du benzène et sont soumise ensuite à un vieillissement pendant 48 heures à la température ordinaire, puis pendant 5 jours à 22 et à une humidité relative de l'air de 65%.
On obtient les caractéristiques suivantes: @
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EMI5.1
<tb> Résistance <SEP> Résistance <SEP> Absorption
<tb> au <SEP> déchire- <SEP> au <SEP> déchire- <SEP> d'eau
<tb> ment <SEP> à <SEP> sec <SEP> ment <SEP> après <SEP> en <SEP> 24 <SEP> heures
<tb> en <SEP> kg/cm <SEP> un <SEP> mouillage <SEP> %
<tb> à <SEP> l'eau <SEP> pendant <SEP> 24 <SEP> heures
<tb> en <SEP> kg/cm2
<tb>
<tb>
<tb> Feuille <SEP> non <SEP> traitée <SEP> 165 <SEP> 70 <SEP> 28,3
<tb>
<tb> Feuille <SEP> ayant <SEP> subi <SEP> un <SEP> traitement <SEP> subséquent <SEP> pendant <SEP> 170 <SEP> 90 <SEP> 13,1
<tb> Épeures <SEP> avec <SEP> la <SEP> solution <SEP> de
<tb> diisocyanate
<tb>
<tb> Feuille <SEP> ayant <SEP> subi <SEP> un <SEP> traite- <SEP> 175 <SEP> 110 <SEP> 7,
0
<tb> ment <SEP> subséquent <SEP> pendant
<tb> 5 <SEP> heures <SEP> avec <SEP> la <SEP> solution
<tb> de <SEP> diisocyanate
<tb>
EXEMPLE 4.
Une matière de base pour carton, non-collée, absorbante, est imprégnée, de la manière connue, d'une dispersion aqueuse à 25% d'un produit de polymérisation mixte de 60 parties d'acrylate de méthyle, 30 parties d'éther vinylpropylique et 10 parties d'acrylo- nitrile, puis séchée. Ensuite, la matière imprégnée est soumise pen- dant 30 minutes à l'action d'une atmosphère de vapeur du diisocyana- te dérivé de la p-dianisidine. Après le pressage et l'apprêt on obtient un matériau de grande résistance à l'état humide, pouvant être employé au lieu de fibre vulcanisée et comme matériau d'étan- chéité résistant à la benzine et à l'humidité.
EXEMPLE 5.
Une nappe de papier absorbante de 250 gr/m2 est imprégnée, de manière connue, d'une dispersion aqueuse à 30% de polyacrylate d'éthyle et est séchée à environ 60 . Ensuite la nappe imprégnée est passée par une solution à 5% de diisocyanate de p-phénylène dans de l'acétate d'éthyle et est séchée à 50 . On obtient un succédané du cuir, mou, dont la résistance à l'état humide est essentiellement accrue'comparativement à la matière non traitée.
**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.