BE450412A - - Google Patents

Description

   <Desc/Clms Page number 1> 
 



  Produits de condensation provenant d'éthersels d'acide-carba- mique avec amidesou sels de diamines 
On sait qu'en transformant des éthersels d'acide isocy- anique au moyen de glycols, on peut constituer des combinai- sons du type des polyuréthanes qui se caractérisent par leur stabilité a la chaleur et aux dissolvants, ainsi que par leur bonne déformabilité. 



   On a maintenant trouvé que l'on peut obtenir des produits ayant des qualités analogues, en transformant des éthersels de l'acide carbamique, ayant la constitution 
R'HN .   000 .   R . 000 . NH R' au moyen de sels ou de dérivés acyles de diamines primaires, secondaires, ou primaires-secondaires, dont le groupe amino est fixé à un atome aliphatique de carbone. La fabrication de polymères d'après le présent procédé est particulièrement avantageuse, à cause de la préparation plus facile des éther- sels de l'acide carbamique, par exemple à l'aide de glycols et d'urée, car on peut éviter de travailler au moyen de phos- gène ou   dtéthersel   méthylique d'acide formique perchloré, comme il faut le faire pour la préparation technique, d'acide isocyanique à   l'aide   de diamines.

   Il est très avantageux de travailler au moyen de diamines.ou, par exemple de dérivés diformiques, du fait qu'il est par exemple possible d'entre- poser ces produits durant un tempsindéfini, sans que leur de- gré de pureté en souffre, ce qui n'est pas le cas pour les di- amines libres. D'autre part, pour des sels sublimables, on peut très facilement réaliser même le degré de pureté le plus élevé. 



   On obtient par exemple des dérivés monoacyles ou   diaoy-   les de diamines, en hydrogénant des dinitriles en présence d'anhydride acétique ou d'esters gras. 



   Comme matières premières il faut considérer, pour le présent procédé, des combinaisons ayant la structure générale: 
R'E NCO . 0 . R . OCO . NE R' qui sont mélangées en quantités sensiblement équivalentes à 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 des sels amines, à des amides monoacyles ou diacyles ayant la constitution : 
R" N . R . N . R" 
R' R' dans laquelle R est une chaîne des atomes de carbone alipha- tique saturée qui peut être interrompue par des hétéroatomes, par des résidus hydroaromatiques ou aromatiques et qui ne peut pas comporter des substituants trop importants, tels par exem- ple de l'octadécyle ou des résidus de diphényle ou de naphthy- le. R' peut être de l'hydrogène, un résidu alkyle, aryle, ou aralkyle ; R"= résidu acyle.

   Les diamines peuvent également se trouver sous forme de sels d'acides organiques qui sont vo- latiles dans les conditions de condensation. Tel est par exem- ple le cas pour les suivants : acides carbonique, oxalique, formique, acétique, benzoïque, valérique. 



   On chauffe par exemple des quantités équivalents d'éther- sel a'acide   hexaméthylène-glycols   carbamique et de formiate 
 EMI2.1 
 diammonique-haxaméthylèna, à 260 , dans une étuve sous pression pendant six heures. Après ce temps on relâche la pression, on continue à condenser pendant deux heures, puis on fait le vide à 3 mm de   Hg   dans le récipient. Après deux autres heures on obtient une masse plastique bien   façonnable.   



   La condensation est réalisée de préférence sur la masse fondue. Il est cependant possible d'utiliser également des moyens de dilution, tels par exemple du phénol, du crésol, de l'acétophone, des Hydrocarbures supérieurs ainsi que de l'huile de paraffine. La condensation peut être réalisée dans les conditions de pression les plus différentes, telles que surpression, pression atmosphérique ou dépression. Une combinaison des procédés les plus divers est souvent particu- lièrement avantageuse. 



   Quoique les produits obtenus par le procédé ci-dessus aient une viscosité stable, on peut ajouter le cas échéant des stabilisateurs se volatilisant difficilement, tels par exemple   aes   acides monocarboniques supérieurs. On peut ce- pendant réaliser une stabilisation en utilisant des sels diam- moniques, de manière à choisir des conditions de réaction qui empêchent l'échappement de l'acide volatile. 



   Pour fabriquer des produits incolores on aura avantage à exclure l'oxygène de l'air. Le cas échéant, et après ad- dition d'éléments ramollisseurs, de matières de remplissage, de moyens donnant un aspect mat, on peut donner aux polymères une forme à la manière connue, en les utilisant soit seuls, soit en combinaison avec d'autres produits très polymérisés.

Claims (1)

1. RESUME ----------- Procédé pour la fabrication de produits de polycondensa- tion, caractérisé par le fait que l'on condense de l'éthersal de l'acide carbamique ayant la constitution R- HN . CO . OR . 000 . NE R' avec des quantités sensiblement équivalentes d'amides mono- acyles ou diacyles ou de sels d'acides organiques volatiles de diamines ayant la constitution R" N . R . N . R" R' R' par échauffement à des températures dépassant environ 1800, le oas échéant sous addition de moyens de dilution, la oon- <Desc/Clms Page number 3> densation s'effectuant sous pression, à la pression atmosphérique ou sous vide.

   R. signifie une chaine des atomes de carbone aliphatique pouvant etre interrompue par des hétéroatomes, des résidus aromatiques ou hydroaromatiques et ne possédant pas de trop grands substituents tels que résidus oota- déoyles, diphényles ou naphthyles; R' signifie hydrogène, ou résidu alkyle, aryle, ou aralkyle; R" signifie résidu acyle.