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Procédé pour la fabrication de polymères supérieurs au moyen ---- ------------ dtesters oarbamiques. --------------------
Il est connu qu'en transformant au moyen de glycols des esters isocyaniques aliphatiques linéaires, on peut obtenir des produits très polymérisés du type des polyuréthanes.
On obtient des produits que l'on peut également façonner avec facilité, si l'on soumet à la condensation des sels acides diamine-dicarboniques ou des quantités équivalentes de diamines et d'acides dioarboniques ou d'acides aminocarboniques.
Là présente invention se rapporte à un procédé pour la fabrication de produits nouveaux de polycondensation, qui peuvent contenir, dans leur molécule, les liaisons pontées les plus diverses. La caractéristique particulière de cette invention réside dans le fait que l'on condense des combinaisons ou des mélanges de combinaisons, contenant en des propor' tions sensiblement équivalentes les groupes -OCONH2 et NI% capables de réagir, ou leurs dérivés, sels ou combinaisons acyles. Les résidus reliant les deux groupes capables de' réagir, peuvent être interrompus -par des résidus aromatiques, hydroaromatiques, des hétéroatomes et par une ou plusieurs liaisons pontées. A titre exemplicatif il est donné cidessous quelques groupements d'atomes qui sont considérés comme liaisons pontées.
Cette désignation n'est pas applicable à des hétéroatomes seuls.
EMI1.1
-R-CONH.R- -Ra 1Y11CJ0. ,tltti..Gi -R. C0. NH. R. NH. C0. R- -R. C0. NH. NH. C0. Ii-
EMI1.2
<tb> -R.NH.CO.R.OO.NH.R- <SEP> -R.OCH2O.R-
<tb>
EMI1.3
-R.NH.OO.NH. Co.R- -R.0 Aph., -R.NH.S02.R- -R. 00.0.00. R- -R! pC4. R., NH. R- -R. OCO. NH. R. C0. NH. R-
EMI1.4
<tb> -R. <SEP> O.R.CO.NH.R-
<tb>
Les liaisons données ci-dessus à titre d'exemple, peu- vent contenir chacune deux groupes -O.-CO.NH.R' ou -NHR', dans lesquels R=H ou alkyle ou acyle, ou leurs dérivés acy-
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les ou leurs sels, ou chaque fois un groupe éthersel de l'a- cide carbamique et un groupe amino.
La condensation peut se faire sur la matière fondue ou aussi dans des diluants.
On travaillera de préférence pendant un certain temps sous pression et on continue à condenser à la pression atmos- phérique ou sous vide. De plus, dans certains cas, une com- binaison des procédés de condensation les plusdivers est par- ticulièrement avantageuse. Des liaisons contenant, à titre terminal, un groupe amino et un groupe éthersel de l'acide carbamique, se condensent lors de l'échauffement, en formant des produits linéaires à eux seuls.
D'après le présent procédé, deux molécules contenant tou- tes deux des liaisons pontées, peuvent être condensées. Il est cependant aussi possible qu'une seule combinaison avec liaisons pontées soit soumise à condensation, alors que la se- conde composante représente un simple ester carbamique ou une simple diamine.
Les combinaisons contenant des liaisons pontées molécu- laires, peuvent être constituées d'après les procédés les plus divers, par réaction de simples molécules.
Pour fabriquer des produits incolores, on travaille au moyen d'un gaz inerte, en vue d'écarter l'oxygène de l'air de la matière fondue ou de la solution du produit de réaction.
Comme gaz de protection on peut utiliser de l'hydrogène, du méthane, du dioxyde de carbone et de l'azote. Lorsque l'on veut fabriquer des produits à viscosité stable, on peut ajou- ter des stabilisateurs de viscosité connus, comme par exemple des acides monocarboniques.
La mise en oeuvre des produits fabriqués par le présent procédé, se fait à la manière connue, à eux seuls ou en combi- naison avec d'autres polymères linéaires synthétiques ou rési- nes artificielles.
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Process for the production of polymers superior to the means ---- ------------ oarbamic esters. --------------------
It is known that by transforming linear aliphatic isocyanic esters with glycols, it is possible to obtain highly polymerized products of the polyurethane type.
Products are obtained which can also be easily shaped, if diamine-dicarbonic acid salts or equivalent quantities of diamines and dioarbonic acids or aminocarbonic acids are subjected to condensation.
The present invention relates to a process for the manufacture of novel polycondensation products, which may contain, in their molecule, the most diverse bridged bonds. The particular characteristic of this invention resides in the fact that one condenses combinations or mixtures of combinations, containing in substantially equivalent proportions the groups -OCONH2 and NI% capable of reacting, or their derivatives, salts or acyl combinations. . The residues connecting the two groups capable of 'reacting can be interrupted by aromatic, hydroaromatic, heteroatom residues and by one or more bridged bonds. By way of example, some groups of atoms which are considered as bridged bonds are given below.
This designation is not applicable to heteroatoms alone.
EMI1.1
-R-CONH.R- -Ra 1Y11CJ0. , tltti..Gi -R. C0. NH. R. NH. C0. R- -R. C0. NH. NH. C0. II-
EMI1.2
<tb> -R.NH.CO.R.OO.NH.R- <SEP> -R.OCH2O.R-
<tb>
EMI1.3
-R.NH.OO.NH. Co.R- -R.0 Aph., -R.NH.S02.R- -R. 00.0.00. R- -R! pC4. R., NH. R- -R. OCO. NH. R. C0. NH. R-
EMI1.4
<tb> -R. <SEP> O.R.CO.NH.R-
<tb>
The bonds given above by way of example can each contain two groups -O.-CO.NH.R 'or -NHR', in which R = H or alkyl or acyl, or their acyl derivatives.
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salts or their salts, or in each case an ethersalt group of carbamic acid and an amino group.
The condensation can take place on the molten material or also in diluents.
Preferably, work is carried out for a certain period of time under pressure and the condensation continues at atmospheric pressure or under vacuum. In addition, in some cases a combination of the most diverse condensation methods is particularly advantageous. Bonds terminally containing an amino group and an ethersal group of carbamic acid condense on heating, forming linear products on their own.
According to the present method, two molecules containing both of the bridged bonds can be condensed. It is, however, also possible that a single combination with bridged bonds is subjected to condensation, while the second component represents a single carbamic ester or a single diamine.
Combinations containing molecular bridging bonds can be formed by the most diverse methods by reaction of single molecules.
To produce colorless products, one works by means of an inert gas, with a view to removing oxygen from the air of the molten material or of the solution of the reaction product.
As shielding gas, hydrogen, methane, carbon dioxide and nitrogen can be used. When it is desired to produce products with a stable viscosity, it is possible to add known viscosity stabilizers, such as, for example, monocarbonic acids.
The products produced by the present process are used in the known manner, by themselves or in combination with other linear synthetic polymers or artificial resins.