Absorption de l'acide chlorhydrique.
L'absorption de l'acide chlorhydrique contenu dans des mélanges de gaz entraine souvent des inconvénients, par exemple quand il s'agit d'éliminer cet acide d'un mélange avec le chlore ou avec le phosgène. On peut bien éliminer par un lavage à l'eau l'acide chlorhydrique que ces gaz contiennent, mais de grandes .quantités de chlore ou de phosgène se perdent ainsi, sans compter qu'on doit le plus souvent sécher de nouveau ces gaz avant qu'on puisse les réutiliser.
On a constaté maintenant que, pour extraire l'acide chlorhydrique des mélanges de gaz qui en contiennent, on peut profiter de la faculté des sulfates anhydres de métaux possédant plus de dix électrons extérieurs de former des complexes avec les hydracides des éléments halogènes, en mettant le mélange de gaz contenant l'acide chlorhydrique en contact avec les sels métalliques précités. A cet effet, on peut conduire par exemple le mélange de gaz par des tubes ou d'autres appreils remplis d'un agent d'absorption en fragments ou en
<EMI ID=1.1> grains. Pour éviter autant que possible des pertes de pression, on a avantage à appliquer le sel métallique sur des corps présentant une grande surface. D'autre part, on peut- faire passer le mélange de gaz par des appareils dans lesquels un agent d'absorption pulvérulent est maintenu en mouvement, par des agitateurs à palettes par exemple.
Suivant un autre mode d'exécution de l'invention, on peut mettre en suspension le sel métallique dans de l'acide sulfurique concentré et faire barboter en bulles fines le mélange de gaz à travers cette suspension ou bien faire ruisser ler celle-ci par exemple du haut en bas d'une tour. Tant dans
le travail avec le sel métallique à l'état sec que dans celui avec ce sel en suspension, chaque atome-gramme de métal absorbe jusqu'à deux molécules-grammes d'acide chlorhydrique et
cela avec une très grande rapidité.
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mium, de cuivre et de bismuth ont donné les meilleurs résultats, à cause de la position favorable des points de dissociation. Selon les conditions du cas considéré, des sels à
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neux ou le sulfate de plomb, peuvent aussi 'entrer en ligne
de compte.
Par le chauffage du sel métallique, chargé d'acide chlorhydrique, qui s'échauffe déjà un peu au cours de l'absorption, cet acide chlorhydrique se dégage de nouveau à l'état
pur et sec. On peut employer directement pour de nouvelles absorptions le sel métallique, après l'avoir refroidi.
On peut effectuer l'absorption et la dissociation
avec grand avantage à la façon d'un procédé à contre-courant,
en dirigeant de l'agent frais d'absorption à la rencontre du courant de gaz qu'il s'agit d'épurer et en amenant- le produit d'addition, soutiré d'une façon continue, à des températures supérieures au point de dissociation dans un deuxième appareil. Le sel métallique chauffé rentre ensuite , après refroidissement,dans le premier appareil.
EXEMPLE 1.
On fait passer, par un tube plein de sulfate de cadmium
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pour chaque litre d'agent d'absorption et par heure, un mélan-
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d'anhydride carbonique. L'anhydride carbonique qui s'échappe est sensiblement exempt d'acide chlorhydrique.
' EXEMPLE 2.
On fait passer à travers une couche, de 7 cm. d'épaisseur et de 3,3 cm. de diamètre, de sulfate de cadmium déshydraté et en poudre fine, 26 litres par heure d'un mélange
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hydrique. Le chlore qui s'échappe est exempt d'acide chlorhydrique. Après saturation de la couche de sulfate de cadmium, on chasse par chauffage entre 1.5.0-et 2000 l'acide chlorhydrique absorbé et on réemploie le sel pour l'absorption.
EXEMPLE 3.
A travers une suspension, agitée énergiquement, de sulfate de cadmium dans trois fois son poids d'acide sulfurique pur, on fait barboter un mélange de gaz contenant de l'acide chlorhydrique. Chaque molécule-gramme de sulfate de cadmium absorbe jusqu'à 1,9 molécule-gramme d'acide chlorhydrique, lequel se dégage rapidement de. nouveau par chauffage entre
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quantité d'acide chlorhydrique.
EXEMPLE 4.
On maintient en mouvement, à l'aide d'un agitateur, dans
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sulfate de ca'dmium anhydre et en poudre sur lequel on fait passer 180 litres par heure d'un mélange de gaz contenant 60 parties en volume de phosgène et 40 parties en volume d'acide chlorhydrique. A ce débit, on élimine de 97 à 100% de l'acide chlorhydrique, jusqu'à ce qu'environ la moitié du sulfate de cadmium ait absorbé, pour chaque molécule-gramme, deux
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le même débit, il passe des quantités lentement croissantes d'acide chlorhydrique qu'élimine complètement un deuxième appareil identique. Le premier appareil est complètement saturé d'acide chlorhydrique lorsque chaque molécule-gramme de sulfate de cadmium a absorbé de 1,85 à 1,95 molécule-gramme d'acide chlorhydrique. Pour obtenir de l'acide chlorhydrique exempt de phosgène, on déplace, dans le premier tube à réaction, par exemple au moyen d'air ou d'anhydride carbonique,
le gaz initial, et on commence ensuite le chauffage. La totalité de l'acide chlorhydrique se dégage à l'état pur et sec
à partir de 140[deg.] jusqu'à 200[deg.]C.
EXEMPLE 5.
On fait passer, à travers une coloriage de sulfate de cuivre déshydraté de 8 cm. de, hauteur et 2,8 cm. de diamètre, un mélange de 8 litres de chlore et de 2,3 litres d'acide chlorhydrique par heure. Le chlore qui s'échappe ne contient plus que des traces d'acide chlorhydrique.
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des mélanges de gaz, caractérisé'en ce qu'on met le mélange
de gaz en contact avec un sulfate anhydre d'un métal possédant plus de 10 électrons extérieurs, par exemple avec du sulfate cuivrique, du sulfate de cadmium ou du sulfate de bismuth.
Absorption of hydrochloric acid.
The absorption of hydrochloric acid contained in gas mixtures often causes drawbacks, for example when it comes to removing this acid from a mixture with chlorine or with phosgene. The hydrochloric acid which these gases contain may well be washed off with water, but large quantities of chlorine or phosgene are thus lost, without taking into account that these gases must most often be dried again before they can be used. 'we can reuse them.
It has now been observed that, in order to extract hydrochloric acid from the gas mixtures which contain it, one can take advantage of the faculty of anhydrous sulphates of metals possessing more than ten external electrons to form complexes with the hydracids of the halogen elements, by putting the gas mixture containing hydrochloric acid in contact with the aforementioned metal salts. For this purpose, the gas mixture can, for example, be conducted through tubes or other apparatus filled with an absorption agent in fragments or in
<EMI ID = 1.1> grains. To avoid pressure losses as much as possible, it is advantageous to apply the metal salt to bodies having a large surface area. On the other hand, the gas mixture can be passed through apparatus in which a pulverulent absorption agent is kept in motion, by paddle agitators for example.
According to another embodiment of the invention, it is possible to suspend the metal salt in concentrated sulfuric acid and to bubble the gas mixture in fine bubbles through this suspension or else to ruin it by example from top to bottom of a tower. Both in
work with the metal salt in a dry state than in that with this salt in suspension, each gram atom of metal absorbs up to two gram molecules of hydrochloric acid and
this with great speed.
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mium, copper and bismuth gave the best results, because of the favorable position of the points of dissociation. Depending on the conditions of the case considered, salts with
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neux or lead sulphate, can also 'come in line
account.
By heating the metal salt, charged with hydrochloric acid, which already heats up a little during absorption, this hydrochloric acid is released again in the state
pure and dry. The metallic salt can be used directly for new absorptions, after having cooled it.
We can perform absorption and dissociation
with great advantage in the manner of a counter-current process,
directing fresh absorption agent against the gas stream to be purified and bringing the adduct, continuously withdrawn, to temperatures above the set point. dissociation in a second device. The heated metal salt then enters, after cooling, into the first apparatus.
EXAMPLE 1.
We pass through a tube full of cadmium sulfate
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for each liter of absorption agent and per hour, a mixture
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carbon dioxide. The escaping carbon dioxide is substantially free of hydrochloric acid.
'EXAMPLE 2.
We pass through a layer, 7 cm. thick and 3.3 cm. in diameter, of dehydrated and fine powdered cadmium sulfate, 26 liters per hour of a mixture
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hydric. The escaping chlorine is free from hydrochloric acid. After saturation of the cadmium sulphate layer, the hydrochloric acid absorbed is removed by heating between 1.5% and 2000 and the salt is reused for absorption.
EXAMPLE 3.
Through a vigorously stirred suspension of cadmium sulfate in three times its weight of pure sulfuric acid, a gas mixture containing hydrochloric acid is bubbled through. Each gram mole of cadmium sulfate absorbs up to 1.9 gram mole of hydrochloric acid, which is rapidly released from. new by heating between
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amount of hydrochloric acid.
EXAMPLE 4.
We keep in motion, using a stirrer, in
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powdered anhydrous ca'dmium sulfate through which 180 liters per hour of a gas mixture containing 60 parts by volume of phosgene and 40 parts by volume of hydrochloric acid are passed. At this rate, 97 to 100% of the hydrochloric acid is removed, until about half of the cadmium sulfate has absorbed, for each gram-molecule, two
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the same flow, slowly increasing quantities of hydrochloric acid are passed which are completely eliminated by a second identical device. The first apparatus is completely saturated with hydrochloric acid when each gram mole of cadmium sulfate has absorbed 1.85 to 1.95 gram mole of hydrochloric acid. To obtain hydrochloric acid free of phosgene, it is displaced in the first reaction tube, for example by means of air or carbon dioxide,
the initial gas, and then heating is started. All hydrochloric acid is released in a pure and dry state
from 140 [deg.] up to 200 [deg.] C.
EXAMPLE 5.
Passed through a color of dehydrated copper sulfate 8 cm. of, height and 2.8 cm. in diameter, a mixture of 8 liters of chlorine and 2.3 liters of hydrochloric acid per hour. The chlorine which escapes contains only traces of hydrochloric acid.
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gas mixtures, characterized in that the mixture is
gas in contact with an anhydrous sulfate of a metal having more than 10 outer electrons, for example with cupric sulfate, cadmium sulfate or bismuth sulfate.