BE450975A - - Google Patents

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BE450975A
BE450975A BE450975DA BE450975A BE 450975 A BE450975 A BE 450975A BE 450975D A BE450975D A BE 450975DA BE 450975 A BE450975 A BE 450975A
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film
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05DPROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D7/00Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
    • B05D7/24Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials for applying particular liquids or other fluent materials
    • B05D7/26Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials for applying particular liquids or other fluent materials synthetic lacquers or varnishes
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29DPRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
    • B29D7/00Producing flat articles, e.g. films or sheets
    • B29D7/01Films or sheets

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  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Treatment And Processing Of Natural Fur Or Leather (AREA)

Description

       

   <Desc/Clms Page number 1> 
 



  Procédé   d'amélioration   des propriétés des substances formatrices de pellicules. 



   Il a été trouvé suivant la présente invention qu'on peut améliorer les propriétés des substances formatrices de p elli cul es 
 EMI1.1 
 lorsQu'on les traite, avant, pendant ou après le façonnage, par aes composés, capables de réagir, renfermant au moins deux groupes al caylènimi nes. 



   Des substances formatri ces de pellicules, convenant pour le présent procédé sont, par   exemple,   des produits de polymérisa- 
 EMI1.2 
 tion, comme l'acétate de palyvinyl e, les éthers-sels d'acide polyaciylique et d'acide méthacryli que, les éthers-sels diacide polyfumari que, le chlorure de polyvinyl e, les éthers-oxydes polyvinyliques, l' al cool polyvinyli que, l'acide poly acryli que ou 1 aci de m éth acryli o,ue, le e poly styrolène, le e polyi sobutylène, le polyvinylcarbazol, les hydrocarbures di.éniques polymères, comme le butadiène poJ.ymère, l'isoprène, led-chlorubutaàiène et aussi des produits de polymérisation mixte de plusieurs des monomères formant base des dits polymères, en outre, des dérivés cellulosiques, des substances 
 EMI1.3 
 albuninoldes, des sup erpolyami des, des sup erpolyuréthanes,

   des pro- àuits de condensation des urées, des phénols ou d'aniline avec de l'aldéhyde formique ou ceux de polyalcools et d'acides organiques po-   J.ybasi   ques. 



   Des composés capables de réagir, renfermant au moins . ceux radicaux   alcoylènimines,   par lesquels on traite suivant la présente invention les substances formatrices de pellicules susmentionnées sont, par exemple, les produits de réaction des oxalates de   dialcoyles   ou d'autres composés renfermant le groupement 
 EMI1.4 
 -U C. C0.

   R (R'= al coyl e) , par exenpl e, d'éthers-sels de l'acide pyru.v:i, que, avec au moins 2 molécules-grammes de 1. 2-U.coylènimine;   des     di urées   renfermant au moins 2 radicaux   éthylènimines,,   obtenues de   diisocyanates,   par exemple, de diisocyanate   d'hexanéthylène,   de 
 EMI1.5 
 di.isocyanate de m-phénylène, de diisocyanate de toluylène, ou de 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 
 EMI2.1 
 diisocyanate de chlorophénylène, et cl'8J,coyHHu][1in8s; des alcoyli'>timides diacides polycarbo:\yliÇ1ues, par exemple diacide oXéÜioU8, d'acide fumarique ou d'acide sbaciques diacides polysulfonioues, par exemple, les produits cie réaction de e à-1 svl flo chl o rui cic' triméthylène ou de disulfochlorure ct'hexéiilleothylen'3 et cl'a.LcoylellJ,nlln8s. 



  Dans ces composés les radicaux alcoyiènimines peuvent %tre reliés entre eux par des chaînes carbonées continues;, ou au;?si par des C;l8Înes carbonées interrompues par CLC-S atomes ô'oz7géne, d'e--.;:;t'2 ou de soufre. 



  Les composés renfermallt au moins deux groupes s al, coyl. é - nimines peuvent 'être réunis ou combines avec les substances forma- 
 EMI2.2 
 trices ae pellicules par voie ce dissolution, ou de dispersion ou de fusion, ou ils peuvent 'être ajoutas à ces dernières aupri à l'état plastique chaud, on peut aussi souneLtre aps objets ou articles finis, obtenus à l'aioe axe substances fOl'!1otricSé' de pellicules, à un traitement supplànentaire par les composas renferinant au moins cieux groupes alcoylèniu!Í118s. Ces cerviers agissent alors, avant tout, sur 1 cs couches supérieures des oits obj ets ou é'rU des. 



  Les masses peuvent renfermer au::si des plastifiants ou 611011i ents, aes charges, des matières colorantes et Ó.' au t."s substances addi- tionnelles usuelles dans letraitement ou la mise: en oeuvre de substances formatrices ae pellicules. 



   Le plus souvent il est utile de procéder   après   l'addition 
 EMI2.3 
 des composés renfermant des radicaux alcoyiènimines a un chauffage, par exemple avant, pendant ou après le façonnage. Dans ce cas on peut chauffer généralement à des températures s' 1 ovmt j jusqu'a 150' ou parfois s aussi à des tenpéra.tLires plus élevées. 



  Par 1-'a(-dition des eompos-s renfermant des radicaux al-   coylènimines   la résistance à la chaleur des substances   formatrices   de pellicules est augmentée, alors que la résistance   au:   froid n'est, leplus souvent, que   faiblenent   changée. Leplus souvent 
 EMI2.4 
 on obtient un élargi ssenlent considérable ou essentiel de la gsmme des températures auxquelles les masses sont   pl asti eues,   ce oui 
 EMI2.5 
 est souvent avantageux pour leur traitement, in outre la a rési stan- ce à   l'eau   aes substances formatrices de pellicules est nettement anéliorée.

   Des solutions et aussi des dispersions des substances formatrices de pellicules sèchent, après   l'audition   des composés 
 EMI2.6 
 renfermant plusieurs radicaux al coylènimines, en formé\11t des pelli- cules qui ne sont plus solubles clans des solvants organioues ou dans l'eau. Ces pellicule-- possèdent en outre une meilleure' adhé- 
 EMI2.7 
 rence au support que les pellicules obtenues des mêr es substances mais sans addition des composés renfermant .des radicaux   alcoylè-   nimines.

   Dans le cas de solutions de substances formatrices de pel- 
 EMI2.8 
 licules, l'étendage des solutions est souvent améliora par l' ad-   di tion   des composés renfermant des radicaux al coylènimines, ce oui. est important pour les applications dans l'industri e des p eintu- 
 EMI2.9 
 res et enduits..Çlénéral611ent il se produit en outre un raffermisse- ment net ou prononcé des substances formatrices de pellicules par suite des additions. 



   Il se produit sans doute un certain   entrelace-tient   des chaînes moléculaires des substances formatrices de pellicules 
 EMI2.10 
 sous l'action des composés renferrnant des radicaux alcoylènimines. 



  Cette action'est différente, suivant la Quantité des composés additionnés renfermant des radicaux   alcoylènimines,   cette   quanti-   
 EMI2.11 
 té pouvant vari er entre environ 0,1 à 20 ;, cal cul par rapport aux substances formatrices de   pellicules,   Par le chauffage la dite action est accél érée, respectivement accrue. 



   Le procédé convient, par exenple, pour l'amélioration 

 <Desc/Clms Page number 3> 

 des propriétés des pellicules ou films, des feuilles, en outre aussi des matériaux de revêtement pour planchers, des agents pour peintures et généralement des agents pour le traitement des surfaces, ainsi que pour l'amélioration des propriétés des objets d'utilité constitués par les dites substances formatrices de pel-   li cul es:

      
 EMI3.1 
 FXFT'BPLF,..1 100 parties d'une dispersion aqueuse à 40 % d'un produit de polymérisation mixte de 70 parties d'lroprene et de .0 parties de méthacrylate dqnéthyle sont additionnées de 20 parties d'une solution aqueuse à'10 % d'un produit de réaction de 1 mol écul e- gramm e d'oxalate de   diéthyle   et de 4 molécules-grammes d' éthylè nimine, et sont coulées ou versées sur une glace pour former une pellicule d'une épaisseur d'environ 0,5 mm.   Apres   un séchage de 24 heures à 60  on obtient une pellicule élastique, doht la résistance à la déchirure est de   100 %   supérieure, l'absorption d'eau est d'environ 33 % inférieure, et la résistance au froid n'est pas inférieure, à ce qu'elles sont pour lamême pellicule obtenue sans addition du produit de réaction. 



  EXEMPLE 2.100 parties d'une dispersion aqueuse d'un produit de po- 
 EMI3.2 
 lymérisation mixte de 60 parties d' acryl ate de m éthyl e, de 30 parties d'éther vinyli sobutyli que et de 10 parties de styrolène sont additionnées de 8 parties d'une solution aqueuse à   10 %   d'un produit de réaction -de 1 molécule-gramme   d'axalate   dé   dim éthyl e   et de 4 molécules-grammes   d'éthylènimine,   et sont coulées sous la forme d'une pellicule. Après 24 heures de séchage à 80  on obti ent une pellicule, dont la rési stance à la déchirure est d'environ 450 % supérieure et l'absorption d'eau, après un trempage à l'eau pendant 96 heures, est d'environ 33% inférieure à celles d'une pellicule non traitée par le produit- de réaction. 



   Lorsqu'on ajoute à la même dispersion 40 parti es de la solution aqueuse à la % du produit de réaction d'oxalate de dimé- 
 EMI3.3 
 thyl e et d'étbylènimine, la résistance à la déchirure est d'environ 800 à 900 % plus élevée, l'absorption d'eau, après96 heures, d'en-   viron   70   %   inférieure. Cette pellicule n'est plus soluble dans de l'acétate d'éthyle, du benzène, de l'acétone et du chlorure de méthylène, contrairement à une pellicule obtenue sans addition du produit de réaction. 



  EXEMPLE 3. 



  100 parties d'une solution à 22% d'un éther   polyvinyli -   sobutylique d'un poids moléculaire d'environ 110 000 dans de l'acétate d'éthyle sont additionnées de 1. 1 parties d'un produit de réaction de diisocyanate de toluylène et   d'éthylènimine   et sont cou-   l ées   sur une glace. Après séchage à environ 60  on obtient une pellicule qui se distingué par sa bonne résistance à l'eau et parune adhérence très essentiellement améliorée. De la manière indi- 
 EMI3.4 
 quée on peut préparer aussi des coll.a.ges très efficaces, par exenples des verres de sécurité, ne se brisant pas en éclats. 



  FYh'YU(LLF...4-. 



   150 parties d'un produit de condensation obtenu par chauffage de 8 parties d'un produit de condensation d'urée et d'aldéhyde formique et de 42 parties d'un produit de condensation d'acide adipique et de   triméthylolpropane   dans 20 parties de bu- 
 EMI3.5 
 tanol et 50 parties d' éthanol, sont additionnées de 5 parties d'un produit de réaction de   -disulfochlorure   de tétraméthylène et   d'éthylènimine.   Avec la solution obtenue on enduit du métal et l'enduit est durci par un¯chauffage à   100 pendant   25 minutes. On obtient un enduit souple, résistant à l'eau et aux solvants. 
 EMI3.6 
 



  (Î On obtient aussi des enduits de bonnes qualités s,Embla- 

 <Desc/Clms Page number 4> 

 bles en Employant des résines alkydes dérivant par   exemple   d'acide 
 EMI4.1 
 phtalique et de triméthylp.ropane ou d'hexantriol. Les solutions se distinguent par un étendage   particulièrement   favorablependant l'établissement d'enduits sur des surfaces. on peut Employer aussi des résines alkydes qui renferment encore une quantité im- portante de groupes carboxyles inchangés et sont solubles dans 
 EMI4.2 
 de l'ammoniaqueagueuse. par l'addition de composés renfernart plu- sieurs radicaux   ethylènimines   on obtient aussi de ces substances des agents de peinture qui fournissent des enduits insolubles dans l'eau. 



    EXEMPLE  
A une solution aqueuse à 10 % d'alcool polyvinylique on ajoute 3 parties du produit de réaction de 1 molécule-gramme 
 EMI4.3 
 d.16tbylènimine et de 4 molécules-grammes d'oxal ate ae di éthyle, sous forme  .'une solution aqueuse ou à l'état dissous dans des solvants organiques miscibles avec l'eau, par exemple des alcools. 
 EMI4.4 
 



  On enduit de cette solution des objets m étalli ques, par exemple la tôle ou en métal léger, ou en matières organiques, par exemple en caoutchouc. Après évaporation du solvant on chauffe pendant 1 heure à 80 . Les surfaces des obj ets sont stables aux solvants organiques, entre autre aussi aux carburants pour moteurs et à l' eau. 
 EMI4.5 
 



  EÀH4l-' L 1'., n. 



   Un cuir corroyé avec une couleur opaque à base de caséine est arrosé par projection d'une solutionaqueuse à 3 jusqu'à 5 % du produit de réaction de 1 molécule-grammed'oxalate dedié- 
 EMI4.6 
 thyle et de 4 molécules-grammes dlethylènimine, puis lissé par pilonnage ou repassé et définitivenent corroyé ou aporaté.. On obtient un cuir dont 1''enduit ou la couche de recouvrer, ont présente une très bonne résistance à l'eau. 



  EXEMPLE  7.   



   Une nappe de fibre à capacité absorbante, est imprégnée avec une dispersion aqueuse a 30 % d'un produitt de polymérisation 
 EMI4.7 
 mixte de 40 parties d'aczylate d'éthyle, 30 parties d'acrylate de butyle, 27 parties d'acétate de vinyle et parties diacide acryli que, puis séchée. On obtient un cuir artificiel, dont les fi bres distinctes sont complètement enrobées par le produit de poly- 
 EMI4.8 
 mérisation. Après le séchage le produit est placé pour une heure dans une solution aqueuse à 5 h d'un produit de réaction de 1 mol écule-gramme d'oxzl ate de diéthyle et de 4 mol ecul es-gramm es d'8thylènimine, puis e.st àébarrassée, en le faisant passer entre des rcu-   7 eaux,   de l'excès de liquide et séché à la   température     ordinaire.   



  Après ce traitement le cuir artificiel est olus ferme et beaucoup plus résistant à l'humidité, comme ceci ressort du tableau   ci-dessous:   
 EMI4.9 
 
<tb> 
<tb> Eprouvé <SEP> à <SEP> l'état <SEP> sec <SEP> à <SEP> + <SEP> 22  <SEP> Aprè <SEP> 2 <SEP> heures <SEP> de <SEP> trempage <SEP> à <SEP> l'eau
<tb> Allongement <SEP> en <SEP> Résistance <SEP> .Allongement <SEP> Résistance <SEP> à <SEP> la
<tb> % <SEP> à <SEP> la <SEP> déchira- <SEP> en <SEP> % <SEP> déchirure <SEP> en
<tb> re <SEP> en <SEP> Kg/cm2 <SEP> Kg/ <SEP> cm <SEP> 
<tb> Avant <SEP> le <SEP> traite- <SEP> 190 <SEP> 65 <SEP> 22
<tb> ment <SEP> 30
<tb> Après <SEP> le <SEP> traitement <SEP> 25 <SEP> 240 <SEP> 45 <SEP> 150
<tb> 
 EXEMPLE   8.   



   Un cuir artificiel obtenu par précipitation de 120 parties d'une dispersion aqueuse à 30 % d'un produit depolymérisa- 
 EMI4.10 
 tion mixte de 60 parties d'acrylate d' éthyl e, o parties a'  thers vinylbutyli que et de 10 parties de styrolène, et amené ensuite 

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 à la forme d'une plaque, est placé pour 6 à 24 heures dans une solution aqueuse à 5 % d'un produit de condensation   d'éthylènimine   et de diisocyanate d'hexaméthylène, puis séché à 40 . L'absorption d'eau par le cuir artificiel, pendant une heure de séjour dans l'eau est, après un traitement avec le produit de condensation, pendant 6 heures, de 15 %, aprèss un traitaient pendant 24 heures, de 9 %, alors que 1 e cui r arti fi ci el non traité absorbe26,8 % d' eau. 



   REVENDICATIONS. 



   --------------------------- 
1.- Procéaé d'amélioration des propriétés des substances formatrices de pellicules, caractéri sé en ce qu'on les traité, avant, pendant ou après le façonnage, par des composés qui renferment dans la molécule au moins deux groupes   al coylènimines.   



     2.- Procédé   d'amélioration des propriétés des substances formatrices de pellicules, en substance comme décrit   ci,-dessus   avec référence aux exemples cités. 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.



   <Desc / Clms Page number 1>
 



  Process for improving the properties of dandruff-forming substances.



   It has been found according to the present invention that the properties of the p elli cul es forming substances can be improved.
 EMI1.1
 when treated, before, during or after shaping, with aes compounds, capable of reacting, containing at least two al-caylènimina groups.



   Film-forming substances suitable for the present process are, for example, polymerization products.
 EMI1.2
 tion, such as palyvinyl acetate, polyacyl acid and methacrylic acid ethers-salts, polyfumaric diacid ethers-salts, polyvinyl chloride, polyvinyl ethers-oxides, polyvinyl alcohol. that, polyacrylic acid or 1 aci of methylacrylic acid, polystyrene, polybutylene, polyvinylcarbazol, polymeric diene hydrocarbons, such as polymeric butadiene, isoprene, led-chlorubutaàiene and also products of mixed polymerization of several of the monomers forming the basis of said polymers, in addition, cellulose derivatives, substances
 EMI1.3
 albuninoldes, superpolyami des, superpolyurethanes,

   condensation products of ureas, phenols or aniline with formaldehyde or those of polyalcohols and organic acids.



   Compounds capable of reacting, containing at least. those alkylenimines radicals with which the above-mentioned film-forming substances are treated according to the present invention are, for example, the reaction products of dialkyl oxalates or other compounds containing the group
 EMI1.4
 -U C. C0.

   R (R '= alkyl coyl e), for example, ethers-salts of pyru.v acid: i, that with at least 2 gram-molecules of 1.2-U.coylenimine; diureas containing at least 2 ethylenimine radicals, obtained from diisocyanates, for example, from hexanethylene diisocyanate, from
 EMI1.5
 m-phenylene diisocyanate, toluylene diisocyanate, or

 <Desc / Clms Page number 2>

 
 EMI2.1
 chlorophenylene diisocyanate, and cl'8J, coyHHu] [18s; polycarbonate diacids, for example oXéÜioU8 diacid, fumaric acid or sbacic acid diacid polysulfonides, for example, the reaction products of e to-1 svl flo chl o rui cic 'trimethylene or disulfochloride ct'hexéiilleothylen'3 and cl'a.LcoylellJ, nlln8s.



  In these compounds, the alkylenimine radicals can be linked to each other by continuous carbon chains ;, or to;? Si by C; 18 carbon atoms interrupted by CLC-S atoms ô'oz7gé, from e -.:; T '2 or sulfur.



  The compounds contain at least two s al, coyl groups. endimines can be combined or combined with the forma-
 EMI2.2
 trices ae films by way of this dissolution, or dispersion or fusion, or they can be added to the latter aupri in the hot plastic state, it is also possible to submerge aps objects or finished articles, obtained at the axis of substances fOl '! 1otricSé' of dandruff, to an additional treatment by compounds containing at least one of the alkyl groups! Í118s. These brains then act, above all, on the upper layers of the obj ected or eruited eyes.



  The masses may contain at: si plasticizers or 611011i ents, fillers, coloring matters and Ó. ' in addition to the usual additional substances in the treatment or use of film-forming substances.



   Most often it is useful to proceed after the addition
 EMI2.3
 compounds containing alkylenimine radicals has heating, for example before, during or after shaping. In this case it is generally possible to heat at temperatures of up to 150 'or sometimes also at higher temperatures.



  By the addition of compounds containing alkyleneimine radicals, the heat resistance of the film-forming substances is increased, while the resistance to cold is, more often than not, only weakened. often
 EMI2.4
 one obtains a considerable or essential widening of the gsmme of the temperatures at which the masses are pl asti eu, this yes
 EMI2.5
 is often advantageous for their processing, in addition the water resistance of the film-forming substances is markedly improved.

   Solutions and also dispersions of the film-forming substances dry up after hearing the compounds.
 EMI2.6
 containing several alkylenimine radicals, forming films which are no longer soluble in organic solvents or in water. These films also have better adhesion.
 EMI2.7
 Only the films obtained from the same substances but without the addition of compounds containing alkylenimine radicals to the support.

   In the case of solutions of skin-forming substances
 EMI2.8
 licules, the spreading of solutions is often improved by the addition of compounds containing alkylenimine radicals, yes. is important for applications in the paint industry.
 EMI2.9
 In addition, there is also a marked or pronounced firming up of the film-forming substances as a result of the additions.



   There is no doubt some intertwining of the molecular chains of the dandruff-forming substances.
 EMI2.10
 under the action of compounds containing alcoylènimines radicals.



  This action is different, depending on the quantity of compounds added containing alkylenimine radicals, this quantity
 EMI2.11
 té which can vary between approximately 0.1 to 20;, calculation compared to the film-forming substances, By heating said action is accelerated, respectively increased.



   The method is suitable, for example, for improving

 <Desc / Clms Page number 3>

 properties of films or films, of sheets, in addition also of coating materials for floors, agents for paints and generally agents for the treatment of surfaces, as well as for the improvement of the properties of the articles of utility constituted by the so-called skin-forming substances:

      
 EMI3.1
 FXFT'BPLF, .. 1,100 parts of a 40% aqueous dispersion of a mixed polymerization product of 70 parts of proprene and .0 parts of ethyl methacrylate are added to 20 parts of an aqueous solution. 10% of a reaction product of 1 mol scul e- gram of diethyl oxalate and 4 molecule grams of ethylenimine, and is cast or poured onto ice to form a film of thickness. about 0.5mm. After drying for 24 hours at 60, an elastic film is obtained, where the tear resistance is 100% higher, the water absorption is about 33% lower, and the cold resistance is not lower. that they are for the same film obtained without addition of the reaction product.



  EXAMPLE 2,100 parts of an aqueous dispersion of a po-
 EMI3.2
 Mixed polymerization of 60 parts of methyl acrylate, 30 parts of vinyl sobutyl ether and 10 parts of styrene are added to 8 parts of a 10% aqueous solution of a reaction product of 1 gram molecule of dim ethyl axalate and 4 gram molecule of ethylenimine, and are cast in the form of a film. After 24 hours of drying at 80, a film is obtained, the tear strength of which is approximately 450% higher and the water absorption, after soaking in water for 96 hours, is approximately. 33% less than that of a film not treated with the reaction product.



   When 40 parts of the 1% aqueous solution of the reaction product of dimeroxalate are added to the same dispersion
 EMI3.3
 ethyl and ethylenimine, the tear strength is about 800-900% higher, the water absorption after 96 hours about 70% lower. This film is no longer soluble in ethyl acetate, benzene, acetone and methylene chloride, unlike a film obtained without the addition of the reaction product.



  EXAMPLE 3.



  100 parts of a 22% solution of a polyvinyl-sobutyl ether with a molecular weight of about 110,000 in ethyl acetate are added to 1.1 parts of a reaction product of diisocyanate of toluylene and ethylenimine and are poured on ice. After drying at about 60, a film is obtained which is distinguished by its good resistance to water and by a very essentially improved adhesion. In the manner indicated
 EMI3.4
 very effective coll.a.ges can also be prepared, for example safety glass, which does not shatter.



  FYh'YU (LLF ... 4-.



   150 parts of a condensation product obtained by heating 8 parts of a condensation product of urea and formaldehyde and 42 parts of a condensation product of adipic acid and trimethylolpropane in 20 parts of bu -
 EMI3.5
 tanol and 50 parts of ethanol, are added 5 parts of a reaction product of -disulfochloride of tetramethylene and ethylenimine. Metal is coated with the solution obtained and the coating is hardened by heating at 100 for 25 minutes. A flexible coating is obtained which is resistant to water and solvents.
 EMI3.6
 



  (Î Good quality plasters are also obtained, Embla-

 <Desc / Clms Page number 4>

 bles by using alkyd resins derived for example from acid
 EMI4.1
 phthalic acid and trimethylp.ropane or hexantriol. The solutions are characterized by a particularly favorable spreading during the establishment of plasters on surfaces. it is also possible to use alkyd resins which still contain a large amount of unchanged carboxyl groups and are soluble in
 EMI4.2
 gummy ammonia. by the addition of compounds containing several ethylenimine radicals, these substances also produce painting agents which provide water-insoluble coatings.



    EXAMPLE
To a 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol is added 3 parts of the reaction product of 1 gram-molecule
 EMI4.3
 d.16tbylenimine and 4 gram molecules of oxal ate ae diethyl, in the form of an aqueous solution or in the dissolved state in organic solvents miscible with water, for example alcohols.
 EMI4.4
 



  Metallic objects, for example sheet metal or light metal, or organic materials, for example rubber, are coated with this solution. After evaporation of the solvent, the mixture is heated for 1 hour at 80. The surfaces of the objects are stable to organic solvents, among other things also to motor fuels and water.
 EMI4.5
 



  EÀH4l- 'L 1'., N.



   Wrought leather with an opaque casein-based color is sprayed with a 3 to 5% aqueous solution of the reaction product of 1 molecule-gram of dedicated oxalate.
 EMI4.6
 thyle and 4 gram-molecules of ethylenimine, then smoothed by pounding or ironing and definitivenent wrought or aporated. A leather is obtained, the coating or the covering layer of which has very good resistance to water.



  EXAMPLE 7.



   A web of absorbent capacity fiber is impregnated with a 30% aqueous dispersion of a polymerization product.
 EMI4.7
 mixed of 40 parts of ethyl aczylate, 30 parts of butyl acrylate, 27 parts of vinyl acetate and parts of acrylic diacid, then dried. An artificial leather is obtained, the distinct fibers of which are completely coated by the poly-
 EMI4.8
 merization. After drying, the product is placed for one hour in an aqueous solution at 5 hours of a reaction product of 1 mol ecule-gram of oxzl ate of diethyl and 4 mol ecul es-grams of 8ethylenimine, then e . is cleared, by passing it between rcu- 7 waters, excess liquid and dried at room temperature.



  After this treatment the artificial leather is firmer and much more resistant to humidity, as can be seen from the table below:
 EMI4.9
 
<tb>
<tb> Tried <SEP> at <SEP> state <SEP> sec <SEP> at <SEP> + <SEP> 22 <SEP> After <SEP> 2 <SEP> hours <SEP> of <SEP> soaking <SEP> to <SEP> water
<tb> Elongation <SEP> in <SEP> Resistance <SEP>. Elongation <SEP> Resistance <SEP> at <SEP> the
<tb>% <SEP> to <SEP> the <SEP> tore- <SEP> to <SEP>% <SEP> tear <SEP> to
<tb> re <SEP> in <SEP> Kg / cm2 <SEP> Kg / <SEP> cm <SEP>
<tb> Before <SEP> the <SEP> treats- <SEP> 190 <SEP> 65 <SEP> 22
<tb> ment <SEP> 30
<tb> After <SEP> the <SEP> treatment <SEP> 25 <SEP> 240 <SEP> 45 <SEP> 150
<tb>
 EXAMPLE 8.



   An artificial leather obtained by precipitating 120 parts of a 30% aqueous dispersion of a polymerized product.
 EMI4.10
 mixed ration of 60 parts of ethyl acrylate, o parts of vinylbutyl thers and 10 parts of styrene, and then fed

 <Desc / Clms Page number 5>

 in the form of a plate, is placed for 6 to 24 hours in a 5% aqueous solution of a condensation product of ethylenimine and hexamethylene diisocyanate, then dried at 40. The water absorption by the artificial leather, during one hour of residence in water is, after a treatment with the product of condensation, for 6 hours, of 15%, after one treated for 24 hours, of 9%, while the untreated arti fi cial cooker absorbs 26.8% water.



   CLAIMS.



   ---------------------------
1.- Process for improving the properties of film-forming substances, characterized in that they are treated, before, during or after shaping, with compounds which contain in the molecule at least two al-coylenimines groups.



     2. A process for improving the properties of film-forming substances, in substance as described above, with reference to the examples cited.

** ATTENTION ** end of DESC field can contain start of CLMS **.


    

Claims (1)

3.- Les substances formatrices de pellicules améliorées par le procédé suivant les revendications précédentes. **ATTENTION** fin du champ CLMS peut contenir debut de DESC **. 3. The film-forming substances improved by the process according to the preceding claims. ** CAUTION ** end of field CLMS may contain start of DESC **. Monsieur le Directeur-Général, Nous référant à la demande de brevet introduite le 7 Juin 1943 .au nom de notre Commettante la Société dite: I.G.FARBENINDUSTRIE AKTIENGESELLSCHAFT ayant pour objet: "Procédé d'amélioration des propriétés des substances formatrices de pellicules" nous avon.s l'honneur de voussignaler que dans le mémoire descriptif déposé à l'appui de cette demande de brevet l'expression "1 molécule-gramme d'éthylènimine et de 4 mol-écules-grammes d'oxalate de diéthyle" doit être replacée par l'expression "4 molécules-grammes d'éthylènimine et de 1 molécule-gramme d'oxalate de diéthyle" à ]La page 4, lignes 2 et 3 de l'Exemple 5. Mr. Director General, Referring to the patent application filed on June 7, 1943. In the name of our Principal, the Company known as: IGFARBENINDUSTRIE AKTIENGESELLSCHAFT having for object: "Process for improving the properties of film-forming substances" we have the honor of you point out that in the specification filed in support of this patent application the expression "1 gram-molecule of ethylenimine and 4 mol-ecule-grams of diethyl oxalate" must be replaced by the expression "4 gram-molecules of ethylenimine and 1 gram-molecule of diethyl oxalate "on] page 4, lines 2 and 3 of Example 5. Nousvous prions de bien vouloir faire annexer la présente lettre rectificative au dossier de la demande de brevet pour valoir comme de droit et pour qu'une copie en soit jointe à toute copie du brevet qui sera délivrée. We kindly ask you to have this letter of amendment attached to the patent application file for legal validity and for a copy to be attached to any copy of the patent to be granted. Veuillez agréer, Monsieur le Directeur-Général, l'assurance de notre très haute considération. Please accept, Sir, the assurance of our highest consideration.
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