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Procédé d'amélioration des propriétés des substances formatrices de pellicules.
Il a été trouvé suivant la présente invention qu'on peut améliorer les propriétés des substances formatrices de p elli cul es
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lorsQu'on les traite, avant, pendant ou après le façonnage, par aes composés, capables de réagir, renfermant au moins deux groupes al caylènimi nes.
Des substances formatri ces de pellicules, convenant pour le présent procédé sont, par exemple, des produits de polymérisa-
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tion, comme l'acétate de palyvinyl e, les éthers-sels d'acide polyaciylique et d'acide méthacryli que, les éthers-sels diacide polyfumari que, le chlorure de polyvinyl e, les éthers-oxydes polyvinyliques, l' al cool polyvinyli que, l'acide poly acryli que ou 1 aci de m éth acryli o,ue, le e poly styrolène, le e polyi sobutylène, le polyvinylcarbazol, les hydrocarbures di.éniques polymères, comme le butadiène poJ.ymère, l'isoprène, led-chlorubutaàiène et aussi des produits de polymérisation mixte de plusieurs des monomères formant base des dits polymères, en outre, des dérivés cellulosiques, des substances
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albuninoldes, des sup erpolyami des, des sup erpolyuréthanes,
des pro- àuits de condensation des urées, des phénols ou d'aniline avec de l'aldéhyde formique ou ceux de polyalcools et d'acides organiques po- J.ybasi ques.
Des composés capables de réagir, renfermant au moins . ceux radicaux alcoylènimines, par lesquels on traite suivant la présente invention les substances formatrices de pellicules susmentionnées sont, par exemple, les produits de réaction des oxalates de dialcoyles ou d'autres composés renfermant le groupement
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-U C. C0.
R (R'= al coyl e) , par exenpl e, d'éthers-sels de l'acide pyru.v:i, que, avec au moins 2 molécules-grammes de 1. 2-U.coylènimine; des di urées renfermant au moins 2 radicaux éthylènimines,, obtenues de diisocyanates, par exemple, de diisocyanate d'hexanéthylène, de
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di.isocyanate de m-phénylène, de diisocyanate de toluylène, ou de
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diisocyanate de chlorophénylène, et cl'8J,coyHHu][1in8s; des alcoyli'>timides diacides polycarbo:\yliÇ1ues, par exemple diacide oXéÜioU8, d'acide fumarique ou d'acide sbaciques diacides polysulfonioues, par exemple, les produits cie réaction de e à-1 svl flo chl o rui cic' triméthylène ou de disulfochlorure ct'hexéiilleothylen'3 et cl'a.LcoylellJ,nlln8s.
Dans ces composés les radicaux alcoyiènimines peuvent %tre reliés entre eux par des chaînes carbonées continues;, ou au;?si par des C;l8Înes carbonées interrompues par CLC-S atomes ô'oz7géne, d'e--.;:;t'2 ou de soufre.
Les composés renfermallt au moins deux groupes s al, coyl. é - nimines peuvent 'être réunis ou combines avec les substances forma-
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trices ae pellicules par voie ce dissolution, ou de dispersion ou de fusion, ou ils peuvent 'être ajoutas à ces dernières aupri à l'état plastique chaud, on peut aussi souneLtre aps objets ou articles finis, obtenus à l'aioe axe substances fOl'!1otricSé' de pellicules, à un traitement supplànentaire par les composas renferinant au moins cieux groupes alcoylèniu!Í118s. Ces cerviers agissent alors, avant tout, sur 1 cs couches supérieures des oits obj ets ou é'rU des.
Les masses peuvent renfermer au::si des plastifiants ou 611011i ents, aes charges, des matières colorantes et Ó.' au t."s substances addi- tionnelles usuelles dans letraitement ou la mise: en oeuvre de substances formatrices ae pellicules.
Le plus souvent il est utile de procéder après l'addition
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des composés renfermant des radicaux alcoyiènimines a un chauffage, par exemple avant, pendant ou après le façonnage. Dans ce cas on peut chauffer généralement à des températures s' 1 ovmt j jusqu'a 150' ou parfois s aussi à des tenpéra.tLires plus élevées.
Par 1-'a(-dition des eompos-s renfermant des radicaux al- coylènimines la résistance à la chaleur des substances formatrices de pellicules est augmentée, alors que la résistance au: froid n'est, leplus souvent, que faiblenent changée. Leplus souvent
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on obtient un élargi ssenlent considérable ou essentiel de la gsmme des températures auxquelles les masses sont pl asti eues, ce oui
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est souvent avantageux pour leur traitement, in outre la a rési stan- ce à l'eau aes substances formatrices de pellicules est nettement anéliorée.
Des solutions et aussi des dispersions des substances formatrices de pellicules sèchent, après l'audition des composés
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renfermant plusieurs radicaux al coylènimines, en formé\11t des pelli- cules qui ne sont plus solubles clans des solvants organioues ou dans l'eau. Ces pellicule-- possèdent en outre une meilleure' adhé-
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rence au support que les pellicules obtenues des mêr es substances mais sans addition des composés renfermant .des radicaux alcoylè- nimines.
Dans le cas de solutions de substances formatrices de pel-
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licules, l'étendage des solutions est souvent améliora par l' ad- di tion des composés renfermant des radicaux al coylènimines, ce oui. est important pour les applications dans l'industri e des p eintu-
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res et enduits..Çlénéral611ent il se produit en outre un raffermisse- ment net ou prononcé des substances formatrices de pellicules par suite des additions.
Il se produit sans doute un certain entrelace-tient des chaînes moléculaires des substances formatrices de pellicules
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sous l'action des composés renferrnant des radicaux alcoylènimines.
Cette action'est différente, suivant la Quantité des composés additionnés renfermant des radicaux alcoylènimines, cette quanti-
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té pouvant vari er entre environ 0,1 à 20 ;, cal cul par rapport aux substances formatrices de pellicules, Par le chauffage la dite action est accél érée, respectivement accrue.
Le procédé convient, par exenple, pour l'amélioration
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des propriétés des pellicules ou films, des feuilles, en outre aussi des matériaux de revêtement pour planchers, des agents pour peintures et généralement des agents pour le traitement des surfaces, ainsi que pour l'amélioration des propriétés des objets d'utilité constitués par les dites substances formatrices de pel- li cul es:
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FXFT'BPLF,..1 100 parties d'une dispersion aqueuse à 40 % d'un produit de polymérisation mixte de 70 parties d'lroprene et de .0 parties de méthacrylate dqnéthyle sont additionnées de 20 parties d'une solution aqueuse à'10 % d'un produit de réaction de 1 mol écul e- gramm e d'oxalate de diéthyle et de 4 molécules-grammes d' éthylè nimine, et sont coulées ou versées sur une glace pour former une pellicule d'une épaisseur d'environ 0,5 mm. Apres un séchage de 24 heures à 60 on obtient une pellicule élastique, doht la résistance à la déchirure est de 100 % supérieure, l'absorption d'eau est d'environ 33 % inférieure, et la résistance au froid n'est pas inférieure, à ce qu'elles sont pour lamême pellicule obtenue sans addition du produit de réaction.
EXEMPLE 2.100 parties d'une dispersion aqueuse d'un produit de po-
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lymérisation mixte de 60 parties d' acryl ate de m éthyl e, de 30 parties d'éther vinyli sobutyli que et de 10 parties de styrolène sont additionnées de 8 parties d'une solution aqueuse à 10 % d'un produit de réaction -de 1 molécule-gramme d'axalate dé dim éthyl e et de 4 molécules-grammes d'éthylènimine, et sont coulées sous la forme d'une pellicule. Après 24 heures de séchage à 80 on obti ent une pellicule, dont la rési stance à la déchirure est d'environ 450 % supérieure et l'absorption d'eau, après un trempage à l'eau pendant 96 heures, est d'environ 33% inférieure à celles d'une pellicule non traitée par le produit- de réaction.
Lorsqu'on ajoute à la même dispersion 40 parti es de la solution aqueuse à la % du produit de réaction d'oxalate de dimé-
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thyl e et d'étbylènimine, la résistance à la déchirure est d'environ 800 à 900 % plus élevée, l'absorption d'eau, après96 heures, d'en- viron 70 % inférieure. Cette pellicule n'est plus soluble dans de l'acétate d'éthyle, du benzène, de l'acétone et du chlorure de méthylène, contrairement à une pellicule obtenue sans addition du produit de réaction.
EXEMPLE 3.
100 parties d'une solution à 22% d'un éther polyvinyli - sobutylique d'un poids moléculaire d'environ 110 000 dans de l'acétate d'éthyle sont additionnées de 1. 1 parties d'un produit de réaction de diisocyanate de toluylène et d'éthylènimine et sont cou- l ées sur une glace. Après séchage à environ 60 on obtient une pellicule qui se distingué par sa bonne résistance à l'eau et parune adhérence très essentiellement améliorée. De la manière indi-
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quée on peut préparer aussi des coll.a.ges très efficaces, par exenples des verres de sécurité, ne se brisant pas en éclats.
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150 parties d'un produit de condensation obtenu par chauffage de 8 parties d'un produit de condensation d'urée et d'aldéhyde formique et de 42 parties d'un produit de condensation d'acide adipique et de triméthylolpropane dans 20 parties de bu-
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tanol et 50 parties d' éthanol, sont additionnées de 5 parties d'un produit de réaction de -disulfochlorure de tétraméthylène et d'éthylènimine. Avec la solution obtenue on enduit du métal et l'enduit est durci par un¯chauffage à 100 pendant 25 minutes. On obtient un enduit souple, résistant à l'eau et aux solvants.
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(Î On obtient aussi des enduits de bonnes qualités s,Embla-
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bles en Employant des résines alkydes dérivant par exemple d'acide
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phtalique et de triméthylp.ropane ou d'hexantriol. Les solutions se distinguent par un étendage particulièrement favorablependant l'établissement d'enduits sur des surfaces. on peut Employer aussi des résines alkydes qui renferment encore une quantité im- portante de groupes carboxyles inchangés et sont solubles dans
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de l'ammoniaqueagueuse. par l'addition de composés renfernart plu- sieurs radicaux ethylènimines on obtient aussi de ces substances des agents de peinture qui fournissent des enduits insolubles dans l'eau.
EXEMPLE
A une solution aqueuse à 10 % d'alcool polyvinylique on ajoute 3 parties du produit de réaction de 1 molécule-gramme
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d.16tbylènimine et de 4 molécules-grammes d'oxal ate ae di éthyle, sous forme .'une solution aqueuse ou à l'état dissous dans des solvants organiques miscibles avec l'eau, par exemple des alcools.
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On enduit de cette solution des objets m étalli ques, par exemple la tôle ou en métal léger, ou en matières organiques, par exemple en caoutchouc. Après évaporation du solvant on chauffe pendant 1 heure à 80 . Les surfaces des obj ets sont stables aux solvants organiques, entre autre aussi aux carburants pour moteurs et à l' eau.
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EÀH4l-' L 1'., n.
Un cuir corroyé avec une couleur opaque à base de caséine est arrosé par projection d'une solutionaqueuse à 3 jusqu'à 5 % du produit de réaction de 1 molécule-grammed'oxalate dedié-
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thyle et de 4 molécules-grammes dlethylènimine, puis lissé par pilonnage ou repassé et définitivenent corroyé ou aporaté.. On obtient un cuir dont 1''enduit ou la couche de recouvrer, ont présente une très bonne résistance à l'eau.
EXEMPLE 7.
Une nappe de fibre à capacité absorbante, est imprégnée avec une dispersion aqueuse a 30 % d'un produitt de polymérisation
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mixte de 40 parties d'aczylate d'éthyle, 30 parties d'acrylate de butyle, 27 parties d'acétate de vinyle et parties diacide acryli que, puis séchée. On obtient un cuir artificiel, dont les fi bres distinctes sont complètement enrobées par le produit de poly-
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mérisation. Après le séchage le produit est placé pour une heure dans une solution aqueuse à 5 h d'un produit de réaction de 1 mol écule-gramme d'oxzl ate de diéthyle et de 4 mol ecul es-gramm es d'8thylènimine, puis e.st àébarrassée, en le faisant passer entre des rcu- 7 eaux, de l'excès de liquide et séché à la température ordinaire.
Après ce traitement le cuir artificiel est olus ferme et beaucoup plus résistant à l'humidité, comme ceci ressort du tableau ci-dessous:
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<tb>
<tb> Eprouvé <SEP> à <SEP> l'état <SEP> sec <SEP> à <SEP> + <SEP> 22 <SEP> Aprè <SEP> 2 <SEP> heures <SEP> de <SEP> trempage <SEP> à <SEP> l'eau
<tb> Allongement <SEP> en <SEP> Résistance <SEP> .Allongement <SEP> Résistance <SEP> à <SEP> la
<tb> % <SEP> à <SEP> la <SEP> déchira- <SEP> en <SEP> % <SEP> déchirure <SEP> en
<tb> re <SEP> en <SEP> Kg/cm2 <SEP> Kg/ <SEP> cm <SEP>
<tb> Avant <SEP> le <SEP> traite- <SEP> 190 <SEP> 65 <SEP> 22
<tb> ment <SEP> 30
<tb> Après <SEP> le <SEP> traitement <SEP> 25 <SEP> 240 <SEP> 45 <SEP> 150
<tb>
EXEMPLE 8.
Un cuir artificiel obtenu par précipitation de 120 parties d'une dispersion aqueuse à 30 % d'un produit depolymérisa-
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tion mixte de 60 parties d'acrylate d' éthyl e, o parties a' thers vinylbutyli que et de 10 parties de styrolène, et amené ensuite
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à la forme d'une plaque, est placé pour 6 à 24 heures dans une solution aqueuse à 5 % d'un produit de condensation d'éthylènimine et de diisocyanate d'hexaméthylène, puis séché à 40 . L'absorption d'eau par le cuir artificiel, pendant une heure de séjour dans l'eau est, après un traitement avec le produit de condensation, pendant 6 heures, de 15 %, aprèss un traitaient pendant 24 heures, de 9 %, alors que 1 e cui r arti fi ci el non traité absorbe26,8 % d' eau.
REVENDICATIONS.
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1.- Procéaé d'amélioration des propriétés des substances formatrices de pellicules, caractéri sé en ce qu'on les traité, avant, pendant ou après le façonnage, par des composés qui renferment dans la molécule au moins deux groupes al coylènimines.
2.- Procédé d'amélioration des propriétés des substances formatrices de pellicules, en substance comme décrit ci,-dessus avec référence aux exemples cités.
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