BE451887A - - Google Patents

Description

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  " Matière artificielle à base dtesters triples cellulosiques des acidesgras   ".   



   Parmi les différents esters triples des acides gras et de la cellulose, le plus anciennement connu est le triacétate de cellulose. De même que les autres esters triples d'acides gras et de la cellulose, il possède de très bonnes propriétés élec- triques et cela en particulier dans un large.intervalle de tem- pérature, de sorte qu'il est en soi très .approprié pour   l'appli-   cation à des buts électriques, par exemple comme films isolants et comme gaines protectrices pour les câbles et conducteurs électriques: Cependant, son utilisation dans l'industrie élec- trique nta pas été jusqu'à présent possible dans la mesure qui serait désirable en raison de ses bonnes propriétés électriques. 



   Cela tient à ce que les films de   triaoétate   de cellulose pur ne possèdent pas une extensibilité et une souplesse suffisantes   .pour   garantir une bonne application sur le   conducteur,' ainsi   qu'un travail sans incidents sur les machines appropriées.'
Afin d'adapter le triacétate de cellulose aux exigences posées, on lui a par suite ajouté des plastifiants et on a fait dans ce sens de nombreuses propositions.

   Les plastifiants pro- posés   jusqu'à   présent ou bien ne s'allient pas suffisamment avec le triacétate de cellulose, de'sorte que même pour de pe-   tjtes   proportions ils forment une ségrégation ou une exsudation lors du séchage, au magasinage ou par suite'du vieillissement à la chaleur, qu'ils détériorent les propriétés électriques,' qu'ils réduisent la stabilité chimique aux températures élevées, ou qu'ils s'évaporent lentement pour une température d'exploi- tation élevée et prolongée,
Dans le choix de ces différents plastifiants, on a jusqu'à présent opéré de façon purement empirique. La présente invention a abandonné cette voie.

   Elle procède du fait que, pour la con- stitution dtune bonne matière artificielle à partir d'esters triples des acides gras et de la cellulose, les plastifiants à utilisor doivent être adaptés   à 'la   structure et à la-nature de ces esters et que, en vue de la diminution de leur volatilité, ils doivent posséder un poids moléculaire aussi grand que pos- sible et que la polarité électrique de la molécule doit être aussi réduit  que possible. 



   En partant de ces considérations, pour obtenir des matières artificielles constituées sur la base des esters triples des acides gras et de la cellulose de tous genres tels que tri- acétate, tripropronate, tributyrate,'acétobutyrate,   acétopro-   pionate et   propionylbutyrate   de cellulose, avec de bonnes pro- 

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   priétés   électriques et mécaniques, on doit poser pour le plastifiant les exigences suivantes :
1.) Le plastifiant doit être un-ester. 



     2.)   Cet ester doit être constitué par un acide monobasique et des alcools polyvalents, ou inversement par un alcool monovalent et des acides polybasiques. 



   3.) Les esters obtenus doivent avantageusenent contenir des liaisons en pont correspondant à la constitution de l'ester simple de l'acide gras et de la oellulose. 



   4.) Le poids moléculaire doit être le plus élevé possible, par exemple supérieur à 100. 



   5.) Les plastifiants doivent présenter des chaînes aussi longues que possible avec prépondérance de la nature des hydrocarbures, l'oxygène du pont pouvant être le cas échéant remalacé par le soufre. 



   Suivant l'invention, on propose par suite comme plastifiants, pour la constitution de matières artificielles à partir d'esters triples des acides gras et de la cellulose en particulier du triacétate de cellulose, des esters qui sont appropriés à la constitution des esters triples des acides gras et de la cellulose, où l'un des composants de l'ester consiste on une chaine avec six à douze atomes de carbone et l'autre en les éthers intérieurs d'alcools polyvalents ainsi que d'acides polybasiques ou leurs éthers intérieurs.

   En particulier viennent en considération comme plastifiants des esters qui consistent : a) en des acides organiques aliphatiques avec six à douze atomes de carbone et des éthers avec au moins deux groupes hydroxyle susceptibles de réaction, en particulier des éthers sulfuriques d'alcools polyvalents, b) ou en alcools aliphatiques avec six à douze atomes de car- bone et les acides tirés   dtalcools   polyvalents tels qu'a- cide diglycolique, en particulier acide thio-diglycolique, ou les acides d'éthers correspondants d'ordre plus élevé, en particulier les acides d'éthers sulfuriques, c) ou en alcools aliphatiques avec six à douze atomes de car- bone, le cas échéant leurs mélanges etacides carboniques ou leurs dérivés sulfurés. 



   Dans les esters nommés ci-dessus, des plastifiants particulièrement bons sont ceux qui, comme composants,   renferment   des acides carboniques aliphatiques avec sept à neuf atomes de carbone, le cas échéant leurs mélanges, ou des alcools avec sept à neuf atomes de carbone, le cas échéant leurs mélanges. De plus, on peut ajouter des résines mixtes, des matières de charge, ainsi que d'autres  @@lestifiants.   



   EXEMPLE 1:100 partiesd'un triacétate de cellulose à haute   viscosité   ( avecune teneur d'environ 61 % en acide acétique )sont dissoutes avec 0,2 partie de colorant ( par   exemple   bleu   Soudan G   ), en utilisant un réciDient en porcelaine émaillée ou en verre, dans le chlorure de   méthyle-alcool   méthylique ( 9 :1 ), en agitant .Jour former une solution à   20     %, on   y ajoute 30 parties d'esters thio-diglycoliques des acides à sept à neuf atomes de   carbone,-   et le mélange est s'il le faut filtré ou essoré.

   Avec ce vernis, on réalise par exemple en   appliquant   quatre à six couches sur des fils ( par le procédé de traversée d'un four vertical ) un isolant électrique de très haute qualité   ( tg    à 25  et 50  et pour 30 à 80 % d'humidité relative de   l'air :   environ 10 à 15 x 10-3) présentant une durée, une extensibilité et une souplesse extraordinaires ( environ 40 kgs de résistance à la pression, extensibilité de 20 à 25 % et possibilité d'enroulement sur un mandrin ayant cinq fois le diamè- 

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 tre du fil après   100   heures de vieillissement à   1200 )   qui est très stable par rapport aux agents d'imprégnation et de solution les plus différents. 



     EXEMPLE   2:A   100   parties' d'un triacétate de cellulose à haute viscosité ( avec une teneur d'environ 61 % en'acide acétique   ),   on ajoute 30 parties de carbonate de   dodéoène-   xylène ou l'ester di-éthylène-glycolique des acides à sept à neuf atomes de carbone et environ 30 % de farine de quartz moulu, et on dissout le tout dans le chlorure de méthyle-alcool méthylique ( 9 :1   ) .   Avec la pâte ainsi produite, on peut obtenir un revêtement particulièrement stable à la chaleur ainsi qu'un agent d'imprégnation pour corps d'isolateurs en prespan, tissu de verre ou   analogues...   



   EXEMPLE 3 : A 100 parties d'un ester triple de cellulose à haute viscosité avec une' teneur d'environ 61 % d'acide acétique, on ajoute   45   parties   d'un-ester   d'un acide   thio-diglyool-   ique d'un alcool à sept à neuf atomes de   'carbone   ( obtenu par réduction d'une fraction des acides gras dits de   tête ?   et ondissout le produit obtenu dans le chlorure de méthyle-alcool méthylique (9 : 1) pour former une solution à 12   à.   15% qui peut être utilisée comme vernis souple et stable à la chaleur pour l'imprégnation des tissus et du papier, ainsi que comme revêtement pour les films isolants sensibles à   l'humidité.   



     EXEMPLE   4 :100 parties d'un   tripropionate   de cellulose à haute viscosité sont dissoutes en agitant avec 0,2 parties de colorant ( en particulier par exemple bleu   Soudan G )   dans un. mélange d'acétate d'éthyle', d'acétate de propyle et de benzol (2 : 1 : 1 )pour former une solution à 20% et suivant   la 'vis-   cosité demandée, on y ajoute 25 à 40 parties d'un ester thiodiglycolique des acides à sept à neuf atomes de carbone. Au moyen de quatre à huit applications de ce vernis sur des fils, ( par exemple par le procédé de passage au four vertical avec tuyau de caoutchouc comme raclette ) on obtient une couche isolante de haute valeur électrique, tenace, souple et adhérente qui surpasse encore au point de vue diélectrique l'isolement'' correspondant au triacétate de cellulose.

   Les solutions peuvent, par suite du grand choix des solvants utilisables pour les esters désignés, être travaillées mieux encore que les solutions de triaoétate à   dessiccation   très rapide,
Ces matières établies suivant l'invention se distinguent par une stabilité élevée à la ohaleur et aux solvants, de grande résistance mécanique et de propriétés élcetriques   éminentes. ,--  
Elles sont par suite désignées tout particulièrement comme revêtement pour les câbles ou conducteurs électriques sous forme de vernis, films ou fils.

   par rapport aux vernis d'application à chaud à base d'huiles ou de résines synthétiques fréquemment utilisés   jusqu'à   présent pour l'isolement des fils, les vernis de ce genre ont l'avantage que le séchage se fait à la température du local ou au plus à une température de   50 ,   afin d'expulser complètement les restes de solvant.

Claims (1)

1. RESUME.

   Matière artificielle synthétique à base d'esters triples des acides gras et de la-cellulose, en particulier triacétate de cellulose, pour la création de vernis, films ou fils pour l'isolement de fils métalliques ou autres applications, caractérisée par les points suivants, séparément ou en combinaison : 1..) Comme plastifiants, on utilise des esters qui sont adaptés à la constitution des esters triples des acides gras et <Desc/Clms Page number 4> de la cellulose, les composants de l'ester consistant l'un en une chaîne à six à douze atomes de carbone et l'autre en les éthers intérieurs d'alcools polyvalents ainsi qu'en des acides polybasiques ou leurs éthers intérieurs.

   2.) Gommé plastifiants, on utilise les esters d'acides organiques aliphatiques avec six à douze atomes de carbone, le cas échéant leurs mélanges,' et des éthers avec au moins deux groupes hydroxyle susceptibles de réaction, en particulier des éthers sulfuriques d'alcools polyvalents.

   3.) Corme plastifiants, on utilise les esters d'alcools aliphatiques avoc six à douze atomes de carbone, le cas échéant leurs mélanges, et les acides dérivés d'alcools polyvalents EMI4.1 tels que l'acide diglycolilue, en particulier thio-diglycolilue, ou les acides d'éthers correspondants d'ordre élevé, sn particulier les acides de l'éther sulfurique.

   4.) Comme plastifiants, on utilise les esters d'alcools aliphatiques avec six à douze atomes de carbone, le cas échéant leurs mélanges, et l'acide carbonique ou ses dérives sulfurés.