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Publication number: BE454037A
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Description


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  Procédé de fabrication d'une combinaison chlorocarbonée
C4Ci6 
Il est connu de transformer   l'hêxachlorbutène   en une combinaison chlorocarbonée de la composition   04016 par   chloruration et séparation de HCI alternées ou simultanées. 



   Si on effectue ces réactions en phase liquide,   c'est-à-dire   si l'on introduit du chlore dans la liqueur chargée du catalyseur, et si on la chauffe à des tempéra- tures situées sous son point d'ébullition afin de provoquer   . la   scission, il se présente alors une série d'inconvénients qui contrebalancent l'avantage de pouvoir réaliser toute l'opération dans une seule et même cuve à réaction. Ces inconvénients sont les suivants:
1/ Les réactions, surtout la réaction de 'scission, arrivent   à   s'arrêter plus tôt ou plus tard selon le choix de la matière de départ, avant l'obtention de la transfor- mation complète, par suite de la diminution de concentra- tion de la substance réagissante par rapport au produit final.

   Les fractions du produit réactionnel qui ne réagis- sent plus complètement   gênent   lors de la purification du produit final C4CI6 du fait de leur température   d'ébulli-   tion très voisine de celle   de 0 4 CI 6   
2/ Le produit brut, qui s'obtient suivant ce mode de travail, contient encore le catalyseur, qui doit¯ 

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 tout d'abord être éliminé par suite de son action provoquant des   décompositions   et des incrustations   lors  de la distillation.

   Si cette élimination se faitpar épuisement l'eau, il est nécessaire d'avoir des appareils résietant 
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 aux acides, st 1D'l dispositif de séchage, afin i¯t01imir,8r , nouveau l'eau avant la distillation; si on lave en milieu alcalin, il se pr6-Sémte des pertes coni3idél'8.tlos par suite de formation d'éi:,v-iz5Lons. 



  3/La réaction de scission ne peut d "t+ fon pas s'effectuer en continu, sauf toutefois en   charges.   



   On a trouve actuellement que les inconvénients décrits sont évites, lorsque la scission séparée do lu 
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 chloruration s'effectue en phase .gazeuse, la scission termique étant avantageusement suivie d'un raetionr.c. ;nv.; ayant pour effet que la matière qui a complètement réagi et qui a un point d'ébullition plus bas que la matière non scindée, s'élimine   continuellement par     distillation   et que la matière non transformée se   recondense   et est ramenée 
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 hors de l'espace catalytique dans l'ftrcpoule dtvaporation. 



  L'espace cata.lyiitJ..1;.o est chauffe 0. une température située chaque fois au-dessus du point d'ébullition; on choisit avantageusement des temp01's.tures de 15C9-250S et on effectue l'évapcraticn du produit de réaction souc pros- sion réduite afin d'éviter des incrustations dans l'ampoule   où   a lieu   l'ébullition.   



   Grâce à cette   disposition,   on obtient   que   le caia-   lyseur,   qui est en partie   soluble dans   la   liqueur,     n'arrive   en contact qu'avec la   vapeur     surchauffée   et ne peut par   conséquent   pas être lavée et, de plus, crue les déconpositions se présentant en phase liquide et   ,lui-,  à titre de réactions secondaires sont également accélérées par le catalyseur,   rétrograder.'!;

     en phase liquide, il se   présente   un enveloppement des particules de chlorure de fer avec des produits solides   de'décomposition   qui entraînent dne paralysie de l'action catalytique et sont évitées par l'anploi de la scission thermique. Le catalyseur se   compose   

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 avantageusement de chlorure de fer, qui est par exemple adsorbé sur du charbon, ou qui, par dissolution dans des chlorures fondus de métaux alcalins, alcalino-terreux ou lourds, et par abandon jusqu'à solidification du produit fondu, est amené sous forme   concassée.,   dans laquelle également la tension de vapeur du chlorure de fer pur est abaissée.

   fl faut naturellement que le point de fusion du mélange de sels se trouve suffisamment élevé au-dessus de chacune des températures de réaction afin d'éviter également un frittage. 



     D'autres   catalyseurs séparant l'acide chlorhydrique peuvent également être employés,par exemplele chlorure de fer, le chlorure d'aluminium, le chlorure de cobalt, le chlorure de   manganèse.   Un apport de chaleur 
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 produit par de 1 'hexachlorbutadiène bouillant peut servir chauffer le catalyseur. 



   Pour transformer complètement le produit initial 
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 en combinaison ehloracarbonée C4C16, il faut combiner un appareillage de cracking susceptible d'être chauffé et rempli d'un catalyseur avec un dispositif pour la chloruration du produit intermédiaire (le pentachlorbutadiène) dans une installation   à   contre-courant pour l'exécution continue, de la chloruration, après laquelle le produit de chloruration   (heptachlorbutène)   est scindé ensuite en   04016 exactement   comme le produit de départ est transfor- 
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 mé en psntachlarbutadiéx3.e. 



   D'après cette disposition, on peut exécuter une transformation continue. L'inconvénient qui consiste en ce qu'au lieu d'une cuve à réaction on a besoin d'un ap-   parcillage   d'au moins trois ensembles est, outre les avantages décrits, compensé par le fait que le rendement de l'installation travaillant en. continu devient essentiellement plus élevé à capacité égale vu que, lors de la réaction en phase liquide, la cuve à réaction reste long- 

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 temps couverte par chaque charge par   suite   de la longue durée des opérations et qu'on obtient,   grâceà   une conduite appropriée de la réaction, directement une   combinais en   chlorocarbonee pur C4CI6 alors que, par la réaction en milieu.

   liquide, une purification spéciale par   distilla-   tion est encore nécessaire. 



   Il est   apparu,   de plus que ce   procède   est utilisable avec le même avantage également à la préparation con- 
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 nue de la corubinaison chlorocarbonée ^'"1 â partir de pro- duits de déchets de manipulations   chimiques   et de distillations, qui contiennent des   hydrocarbures     chlorés   avec une chaîne linéaire C4 et avec plusieurs atomes de   chlore,   
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 tels que les résidus de distillation du tétrachlorothsne ou du trichloréthylène e t c e-1n î que s , avantageusement après séparation des constituants à point   d'ébullition   trés bas et très élevés.

   Si l'on part du résidu de distillation du 
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 trichloréthylène, qui contient du tétrachlorbutadiène cc:uLr.e constituant principal, or, doit alors intercaler une chloruration avant la première colonne scission; si   l'on   part 
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 de l'hexachlorbutène contenu dans le résidu du tetrachlorthai1e., la suite des réactions débute a .nouveau par une scission. Là réaction de CCI.G-'hx'C.tla1 progresse sans catalyseur au cours de cette o:pèJatiorJ. 



  Exemple 1.- 2 ilg, 3'hexachlorbut'.ne ont été évaporés sous un vide de 5C r-no, et les valeurs ont été dirigées 1. tr avers uli. tube rempli de catalyseur .j,1) (f.1arDon 3t a-.; ûh 01'ï:tra de fer chauffe 21C'ë et éliminées par distillation s:7r une colonne d0 fractionnaient. Le produit de réaction se composait 1.± pcntacj3loi'ou.taiiié.n,> 1'l'EJ,ti'lu:.nr,8nt pur. le produit il1te:C'C"jcl'i.a:;"l'e alors chloré de façon habituelle ,li'a- ÇLIJ.! aU str1.'lc d '1li::;Ft8.c}lor:::'iJ':';1l0 a. étb 2.oU',-,iH b une x<;is,ss on ultérieure, la colombe de. fractionnement ,:d.è1.Ylt c l'le, Lslc :..:, et,1 1:;ute L cause >.ie;s points CL';:.',alll'G7.e';1 :1L; r8.J.J:C']:'()CllS 10:, ,iris s >1 e .'.i.7ï:i:)'u^-.n5.

   Le proluil obtenu 81J:cÈ.r3 Fé, :'.ti0Y à ' in=; ;1. j'on .-3 )l ;1 (...t3 :. y .mz ï w. !3t:;..'e r0aj ou.t. ;f 13 2 fi. a. ici 

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Claims

était une combinaison chlorccarbonee C4CI6,ne contenant qu'un peu d'acide chlorhydrique dissous, Par lavage à l'ai- de d'une lessive de soude diluée, on a obtenu le C4CI6 débarrassé de toutes impuretés, Exemple II.- 1,5 kg. du résidu de la distillation du trichloréthylène, débarrassé des constituants à bas point d'ébullition et d'hexachloréthane ont été traités par du chlore,. jusqu'à ce que tout le produit de départ ait été transformé en hexachlorbutane et traite par la suite comme à l'exemple I.

Du fait de la. présence d'isomères diffici- lement scindables, l'opération s'est effectuée dans' ce cas un peu plus lentement; mais a donné toutefois, après séparation de 40% de tte à nouveau utilisable, encore une fois du tétrachlorure de carbone pur C4Ci6, R e v e n d i c a t i o n s.

----------------------- 1.- Procédé de fabrication d'une combinaison chlorocarbonee de la composition C$CI6 à partir d'hexachler- butène, alternativement par séparation de l'acide chlorhy- drique et par chloruration, caractérisé en ce que la réac- tion de scission s'effectue separee de la chloruration, en phase gazeuse sous pression atmosphérique ou sous pression réduite et à des températures situées au-delà de tout point d'ébullition.

2.- Procédé d'après la revendication 1, caracté- risé en ce que la réaction gazeuse estsuivie immédiatement d'un fractionnement de telle sorte que des fractions à haut point d'ébullition, non encore scindées, se rencondensent continuellement et sont dirigées à nouveau en dehors du catalyseur dans l'ampoule à évaporation, tandis que la partie à bas point d'ébullition et qui a réagi complètement, s'élimine contienuellement par distillation. <Desc/Clms Page number 6> EMI6.1

3. - !'roc3dé d'après les revendications 1 et ;, caractérisé en ce que 1*011 part de mélanges de subst aèces contenant de 1 'hexachlorbutlno en quantités s c on > 1 dé r al>,L es .

4. - Procédé d'après les revendications 1é3, caractérisé en ce que l'on part de melanges de substances transformables, pour uns part considérable, en hexachlerbutène.