BE454748A - - Google Patents

Description

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  Procédé de préparation continue d'esters carboxyliques. Il est connu d'alcoolyser des esters;carboxyliques au 
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 moyen d'alcools supérieurs à ceux employés à l'eatérification. 



  L'alcoolyse: R1.C00.R + R3.0H ''Rl.COO.R3 + R2.OH est une réaction d'équilibre, et elle est incomplète en   présence   des produits de réaction. C'est pourquoi on a proposé de chasser d'une manière continue, par distillation, l'alcool qui se forme pour déplacer l'équilibre dans le sens de la réaction voulue. 



  Mais il n'est pas possible d'obtenir de cette manière directement d'une façon continue des esters purs, parce que ces derniers sont constamment souillés par l'addition continue de substances de départ. 



   Or, il a été trouvé suivant la présente invention qu'il est possible de préparer des esters carboxyliques d'une manière particulièrement simple et sous une forme pure, en travail continu, par alcoolyse, en faisant couler dans la partie supérieure d'une colonne distillatoire le mélange d'un ester avec un alcool supérieur à celui qui fut employé à l'estérification et en chauffant la colonne de manière que l'alcool qui se forme soit chassé de la zone de réaction. 



   Le présent procédé convient pour l'alcoolyse d'esters diacides mono- et polybasiques des especes les plus diverses, par exemple, d'acides aliphatiques mono- ou polycarboxyliques, tels que l'acide butyrique, l'acide laurique, l'acide oléique ou l'acide stéarique,   11-acide   oxalique,,l'acide adipique, l'acide cétopimélique ou l'acide sébacique, ou d'acides aromatiques mnnoou polycarboxyliques, par exemple, d'acide benzoïque, d'acide salicylique ou d'acide phtalique. 



   Comme alcools, aussi bien pour l'ester de départ que pour l'alcoolyse, entrent en question, en première ligne, des monoalcools, tels que le méthanol, l'éthanol, le butanol primaire,secondaire et tertiaire, l'alcool dodécylique, des éthers et des esters dérivant de polyalcools et renfermant des groupements hydroxyle libres ou des oxygroupes libres, par exemple des   monoéthers   glycoliques et des mélanges d'alcools, par exemple'des alcools aliphatiques de tête ou d'avant-coulant, les mélanges d'alcools formés dans l'hydrogénation d'oxyde de carbone ainsi que les alcools obtenables par la réduction des aldéhydes formés par la fixation d'oxyde de carbone et d'hydrogène sur des mélanges 

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   d'oléfihes.   Comme substances de départ conviennent également des polyalcools, par exemple,

   l'éthylène-glycol, les polyéthylèneglycols, le thiodiglycol, le 1,3- et le 1,4-butylène-glycol, l'hexanediol-1,6, l'hexanetriol, le   tri-uéthyloléthane   et le trimethylolpropane ou la pentaérythrite. 



   On exécute la reaction en faisant couler un mélange ce l'ester avec l'alcool, utilement dans un rapport équivalent, dans la tête ae la colonne. Le mélange est utilement prechauffe. 



  L'alcoolyse se proauit au cours du passage par la colonne. On travaille utilement à la pression ordinaire, mais on peut aussi travailler   à, une   pression reduite si l'alcool mis en liberté dans l'alcoolyse possède un point d'ébullition relativement élevé. 



   La température de la colonne est choisie de manière que l'ester formé puisse être retiré à l'état liquide à l'extrémité inférieure de la colonne et que l'alcool mis en liberté distille continuellement à l'extrémité supérieure. 



   Pour accélérer l'alcoolyse il est recommandable de travailler en présence de catalyseur d'estérification. Par exemple on peut ajouter au mélange de départ, admis dans la tête de la colonne, de faibles quantités d'acide minéral, ou remplir la colonne d'une substance favorisant l'alcoolyse, par exemple de gel de silice ou d'autres catalyseurs acides, par exemple de phosphate de bore, ou d'échangeurs solides d'ions hydrogène. 



   Pour pouvoir maintenir dans 'la colonne les températures necessaires à la réaction, on munit la colonne de dispositifs de chauffage spéciaux. On l'entoure utilement d'une chemise extérieure de chauffage et, simultanément, on fait en sorte qu'elle puisse être chauffée aussi de l'intérieur.   A   cet effet on peut exécuter la colonne par exemple de manière à la subdiviser par une pluralité de plateaux horizontaux ajourés, sur lesquels on place le catalyseur en couches d'épaisseurs déterminées. Entre une couche de catalyseur et la face inférieure du plateau dispos.é au-dessus ci'elle on peut monter chaque fois un corps de chauffe, par exemple un serpentin réchauffeur.

   Suivant le point d'ébullition des substances passant par la colonne, on chauffe soit uniquement de   l'exterieur,   soit uniquement de l'intérieur, soit au moyen ces deux aispositif's de chauffage. 



   Au lieu d'exécuter la réaction seulement dans la colonne on peut aussi procéder de manière à la réaliser en deux phases ou étapes. On peut par exemple soumettre le mélange de réaction dans un recipient monté en amont de la colonne, utilement en présence a'un catalyseur, tel que de faibles quantités d'acide sulfurique concentre, à un chauffage à la température convenable pour la reaction, jusqu'à ce que l'équilibre entre les   partenai-   res de la réaction soit partiellement ou complètement établi, et achever alors la réaction dans la colonne en chassant de la zone de réaction l'alcool mis en liberté. 



   De cette manière on   parvient   à exécuter très rapidement et avec des rendements et une production excellents des alcoolyses d'esters carboxyliques au moyen d'alcools supérieurs à ceux qui furent employcs à l'estérification. La conversion réalis.ée suivant la. présente invention est complète. 



  EXEMPLE 1. 



   Dans la tête d'une colonne de 2 m. de longueur sur 30 mm.3 de diamètre on introduit, goutte à goutte, par heure, 60J   @cm@   d'un melange de   174,1   parties en poids d'adipate de di- 

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 méthyle et   632,7   parties en poids d'alcool décylique. Là colonne est remplie d'un produit de condensation préparé à partir de phénol, de -sulfite de sodium et d'aldéhyde formique, durci à l'acide sulfurique concentré et lavé à l'eau. Avant   1;l'usage   ce catalyseur est traité au moyen d'acide sulfurique ,étendu, lavé à l'eau'distillée et séché. La tête de la colonne est chauffée à 130 jusque 135 , le milieu à 150  et le fond de la ' colonne à 170 jusqu'à 175 . Le méthanol mis en liberté distille dans là tête de la colonne.

   L'adipate de décyle est 'retiré au fond de la colonne par un siphon. 



  EXEMPLE   2.   



   On fait couler dans la, colonne suivant l'exemple 1, remplie de phosphate de bore, 400 cm3/heure d'un mélange de 122,1 parties en poids de phtalate de diméthyle et 118,1 , parties en poids d'hexaméthylène-glycol. La tête de la colonne est chauffée à 140 , le milieu à 170  et le fond de la colonne à 190 .'Le méthanol-mis en liberté distille dans la tête de la colonne. L'ester formé d'acide phtalique et d'hexaméthylèneglycol, et se présentant sous forme d'un liquide visqueux   ãu-   nâtre, est,retiré du fond de la colonne par un siphon. 



   REVENDICATIONS --------------------------- 
1.- Procédé de préparation continue d'esters carboxyliques par alcoolyse d'esters carboxyliques au moyen d'alcools supérieurs à ceux.qui furent employés pour l'estérification, utilement en présence de catalyseurs d'estérification, caractérisa en ce qu'on fait couler dans la partie supérieure d'une colonne distillatoire un mélange de l'ester avec l'alcool, ou un mélange correspondant déjà   alcoolysé   tout au plus jusqu'à l'état d'équilibre, et qu'on chauffé la colonnede manière que   l'alcool   qui se forme, soit chassé de la zone de réaction et ,que l'ester formé puisse;

  être retiré à l'état liquide au pied ou du   fond -de   la colonne..' 
2.- Procédé de préparation continue d'esters carboxyliques, en substance comme ci-dessus décrit avec référence aux exemples cités. 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims (1)

1. 3.- Les esters carboxyliques préparés par le procédé suivant les revendications précédentes. **ATTENTION** fin du champ CLMS peut contenir debut de DESC **.