BE455330A - - Google Patents

Description

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  " Procède de séparation d'aoids monochloraoétique et d'acide di-chloraoetique ou de leurs sels ". 



  Dans la transformation de l'acide acétique glacial en 
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 acide monochlorac",tique par chloration, il se forme de l'acide di-ohlorac Ótique comme sous-produit. Dans un procède de purification on enlève l'acide dichloruc6tique du produit brut. A côté d'acide monochloracétique pur', on obtient alors l'acide di-ohlorac3tiqu en mélange avec de l'acide monochloracétique;

   ce   mélange,   suivant sa composition, se solidifie entre   0   et 45  et il est constitue, par exemple, en ce qui concerne la te- 
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 ncur en les deux corps principaux, par 45 ô d'acide monochlor- aoétique et 47 % d'acide dichloraoétique, le reste étant de l'acide trichloracétique, de l'eau, de l'acide chlorhßdrique, du chlorure de fer et du chlorure de plomb mais la composition peut varier dans de larges   limites, '' '  
Pour valoriser ce produit résiduaire, on soumettait jusqu'à présent le mélange d'acides à une nouvelle chlorat,ion à température élevée et l'on produisait un acide   trichloracétique   brut qui pouvait ensuite être valorisé'de son cote. 



   Ce procédé est non seulement compliqué nais affecté   d'un   grave inconvénient   :.les   deux constituants précieux, l'acide 
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 monoohlorqcéticllie et l'acide dichloracétique échappent aux ap- plications rémunératrioes primitivement possibles. Il n'a pas été conçu jusqu'ici de procédé   Industriel   qui permettrait de séparer les deux acides ou leurs dérivés simples, par exemple leurs sels, d'une manière peu compliquée et aussi quantitative que   possible.   



   Or, la Société demanderesse a trouvé que l'on pouvait   commodément.séparer   ces deux acides en passant par l'intermé-   diaire   des sels et, en fait, en utilisant les sels alcalins ou   alcalins-terreux.   Chose surprenante, dans les solutions des sels de ces deux acides dans l'eau, dans les alcools solubles 
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 dans-l'eau, ou dans les mélanges de ces solvants, ltéo,,uilibra, par rapport aux solubilités des constituants salins Individu- els, se déplace si fortement "dans un sens qU'il permet d'éla- borer une séparation économique de ces constituants, 
Pour la mise en oeuvre du procédé on neutralise, par ex-   emple,   le mélange d'acides en solution aqueuse, de la manière usuelle,

   puis on centrifuge la bouillie saline qui s'est sépa- rée ou on   l'amène   à   siccité,   dans le vide. La première manière d'opérer   s'avère,   en général, plus avantageuse.si   l'on   veut effectuer la séparation des sels dans   l'eau;   la seconde est plus favorable   lorsqu'on   effectue la séparation des sels au moyen d'alcools.

   Après la oentrifugation ou la   calcination   on 

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 tranSfOrïL6 le sel en un'; bouillie flVE'0 L1' l'eau ou de l'(Üoo-o1 
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 ou encore on l'extrait sous une autre fom.e appropriée qui per- 
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 J11.ctte'cJtextreirr: duliélangc salin, avec It5r)uis'.;1ynt le plus ' 
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 poussé, le constituant le plus soluble dans le liquide choisi. 
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  Le constituant 1..; moins soluble est t rr t.nu ou cours dn la oen- trifugation ou formé un r5sid'Lt dans l'appareil d'extraction'et on, le sèche. On peut utiliser tel quel le sel ruinai isolé ou, en cas de besoin, nettre en liberté, de la ml111ièrrj connue, 1 Q- oide dont il dérive et l'isoler. Dans la solution on obtient presque exclusivement celui dw,s d ux constituants qui est la plus s.oluble dans le liquide Jorisid5r", On peut t f lire subir d1- rectement è. la solution des transformations chimiques ultérieu- res ou en isoler le sel en chassant le solvant dans le vide. rne autre possibilité est l'isolement, par les procédés connus, do l'acide ayant donne) naissance nu sc 1.

   Ainsi, par exemple, il devient ais<5 d'obtenir le di-chloracétate outre 1r= mono-ohior- acétate ou l'acide Chlor8.cétiuo, à partir du mélange d'acides primitif et, à. partir du dichloracétate, l'acide diahloraaétiquQ,7 pour l",quel on ne connaissait t jus-qu 'io1., dans la grande indus- Jrv trie, aucun noyen de récupération simple. r".'.l'Z" 1': On dissout dans l' C::)1.J un r;.3l"'mG' d'environ 45 parties "en poic1s d'acidj t;ionochlox:tcetic,uc, 47 parties en poids' d'acide diohioracétiqus, 2,5 parties en poids d'acide triohlor- 8.c,jtiquo, de l'eau, de l'acide ohlorhydriquc et une petite quand- ti té d'impuretés métalliques, nelange qui sc présente comme sous-." produit dans la purification d'acide ciiior=1J5ti,juc industriel' " brut. On neutre lise avec du carbonate de sodiurl e t on centrifuge ! la bouillie cristalline qui s'est séparée.

   On renvoie a la neu" ' tralisation la liqu8ur-)';1èrG CX1)lÜS "c, on y vers?, ma nouveau mé- .lange d'acides, on neutralise et on poursuit le) cycle jusqu'à saburction dw 1'1 li CU 'ur-T1ère en Ù t ch 10;""\ c:) t"\ ,- d'. :Joca 1.11'1 et'. c')':l,nc'::'G1lt d cri.su,¯1i;>rltira:v dr c d.ini:.r, ::,1'1 l'bslvo mère a alors, par exemple, la cCJm;;onltl')1, suivante : ronochlorpcétate el" iJdii1r; 11 fi diohioraoétatr de sodiuri 18 50 trichloraoébatr- de::: sdir^ 2 ' chlorure de sodiuu 1,5 fl 1''. r'sts. 



  Si la 1i^uur=¯orc, se trouv- oeme 11. tr-S C'11 ::-: -è:;{Írr.UJ11. e1'1. d1- ohlori'lc0tCi.t<' d: s3 ïu::: r.t Jontj-< 1= environ 50 d¯- oc sel, on le soustrait m .cycle et l'on 'Dol1rsLJ.Ui le trait<r-T=1t d'obtention . de l'acide diohlorac0ti'Luc sj l'on n-; veut utiliser la solution É.ill'; <±V'>:11' c'" fiTÔS7=lÉc, rour 3.:.,olcr 7.f ^cide d3.cilcr;:c:etS ",,:o , on opère suivant un procède connu, par t?;rc,^"Wl? en Clcidu1':IY1.t le lirJl1.( 1;r-r.lère avec de l'acide ohlorhydrique puis en extrayant. On olJ ti<:nt alors àe "" l'acide dichloraoétique a environ 2î lfl o!)t5 d'acide, monoohlor.. é'cHiqur-,.

   Afin dtnrriwr de l'acide c1ichlorc,oHiquc-. pur, il y a avantage 1.. chauffer la llr;,uêu1'-nèrf' jusc],u '2, bransfomation du 1,;ol ohloraoàtatf. en gljrJol-àt=. d.: sodium, o>?;;:.;>- il est connu, 'et décomposition, du trichloraoétat". '-]1 chlol'of0XT",". Le dichloraeéta. tu de sodiun nID. alors subi qu'une décomposition '1linir1e car, i:ir;:<1 1<..s trois 81" ls, il est, - oorl1'1C' ou le sait, li plus stable. 



  Après acidulabion, on extrait avec un solvant approprié et ont 5v<pore ce solvant; il r'rte de l'acide dichloracétique que'l"0n.'" distille dans '1 vide ion 3'obtient ainsi a un d'-gré de pureté de 08 Q luJ '10. 



  Le monochloracjtate de sodiun sortant dE l'apparfil oen- ' ' ' ' trifuge renf' me de 15 1. J,,J jt d.., diohlnl"1c0tatr: de sodium, oompU c. l'état 8("0. rour obt, ni1' du c:Ùnl';.1 0 t..',k c>. soelhG'1 è. haut 

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 degré de pureté   or!   en fait une bouillie avec de   l'eau.   Si, pour cette   opération,   on utilise par   exemple   25 litres d'eau pour 
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 1,U kg de sel/on obtient, après oentrifugation de la bouillie, un x:UnoahlorGacétatc r;rz.fermant dans le sel sec, environ 5 à l'J'% de dichloraoétate'de sodium. Si l'on'veut aboutir à un dichlQrue6tate plus pauvre en mqnoohloracétatej on'utilise une plus grande quantité d'eau pour former la bouillie. 



   La liqueur sortant de l'appareil centrifuge contient, par 
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 exemple, 22 jl de -aonochlorac6taté et 26 % de dichloracctate. 



  On   la   réutilise pour la nouvelle phase de neutralisation men- tionnée au début,   c'est-à-dire   qu'on lui' ajoute du mélange dt acides et qu'on la neutralise avec   du'carbonate   de sodium com- 
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 m il va été décrit précédeamsent. Dès lors, la liqueur-mère s' enrichit à nouveau en dichloracétate de sodium jusqu'à satura- tion, sa teneur un monochloraoétale étant aux environs de le'%, et on la traite ensuite pour obtenir de l'acide dichloracétique. 



   Par conséquent, tandis que la liqueur-mère n'est pas sor- tie du oyole, on obtient, à partir du mélange d'acides mis en 
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 oeuvre, environ 85 % du ra.onochloraeêtate de sodium à escompter à partir de l'acide .anoch7.oracêtique mis en oeuvre; On obtient de plus environ 90 de la quantité d'acide dichloraoetique ou de la quantité de sel qui lui correspond, par rapport à la quan- tité mise en oeuvre. 
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  E:.m#w 2 : On mbt en bouillie pendant plusieurs heures, avec 155 ka d'alcool, un mélange de 100 kg de m.onoohlorac3tate de sodium et 140 kg de dichloracétate de sodium; un tel mélange puut être obtenu, par exemple, à partir d'un mélange industriel diacide monochlorac4ticlue et d'acide diohloracétique par neu- tralisation sn solution aqueuse et expulsion de   ],,eau   par dis- tillation dans un appareil de séchage à galettes,fonctionnant sous vide. On centrifuge la bouillie et, après séchage du sel restant dans l'appareil de centrifugation, l'on obtient 86 kg 
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 de nonoohloraaétats de sodium contenant 3,3 % de dichloracétate de sodium. La solution alcoolique renferme 138 kg de dichlor- aoétate de' sodium et environ 14 kg de monochlorac.étate de so- dium. 



   EXEMPLE 3 : Avec 620 kg de méthanol, on transforme en 
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 bouillie un ange de 100 kg .de monochloracétate de calcium et 100 kg de diohloractate de calcium, un tel mélange peut être préparé à partir d'un mélange industriel'des acides.aorrespon- dants par neutralisation en solution aqueuse et expulsion de 1' eau par distillation dans le   vide.   On centrifuge la bouillie et 
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 il reste, dans l'appareil de centrifugation, du monochloraoétate de calcium pesant 84,4 kg après séchage et.renfermant 3,55 % de diohloraoétate de calcium..La solution méthanolique contient 97 kg de dichloraoétate de calcium.'et 18,6 kg de monoohloraoéta- te de calcium, On peut isoler le mélange   salin.   en chassant le méthanol par distillation ou bien en retirer l'acide dichloracétique après   acidulation.  

Claims (1)

1. RESUME!.

   La présente invention comprend notamment : Un procédé de séparation de mélanges d'acide monochlor- EMI3.9 acétique et d'acide dichloracêtique ou de mélanges de leurs sels, procédé dans lequel on tra"1te les mélanges de sels alcalins ou a.ca.ino-terrcua correspondant à ces mélanges d'acides par de l'eau, des alcools solubles dans l'eau ou des mélanges de oes solvants en opérant de la manière usuelle dans la séparation des mélanges salins et, le-cas échéant, après isolement des sels, on remet en liberté leurs acides.

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