BE457436A - - Google Patents

Description

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  M E MOI R E E S 0 RIF TIF déposé à J'appui d'uie demande de .BREVET d'INVENTION 
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 Sociétés dites: THORINGISCHE ZELWOLLE àKTIEKGGS31LSCEàFT et .Z.ELLWOLLE- UND KMSTZEIDE-RNIG S.m.b.H, 
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 "Procédé de fabrication de polyamides linéaires mixtes et con-   densats     mixtes." ...   Priorité   d'.une   demande de brevet en Allemagne déposée le 16 mars 1943. 



   On a trouvé que l'on peut obtenir des polyamides linéaires mixtes ou des condensats mixtes lorsqu'au cours de la fabrication des polyamides   à   partir de diamines et d'acides   dicarbo-   
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 xyliques, on remplace une partie de l'acide dioarboxylique par des diimides d'acide dicarbox.ylique et fait réagir celles-ci avec des diamines qui possèdent encore au moins un atome d'hydrogène sur chaque atome d'azote. 
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 Les diimides à utiliser dans le procéder conforme à 1' in.- vention correspondent à la formule générale : 
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 Les deuxièmes corps prenant part a la réaction., les diamines, 
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 sont représentés 'par la formule générale suivante :SNR*-R'-NH. 



  Dans ces formules., R désigne des restes organiques biva4 lents de la série aliphatique alicyolique, hydrocyclique ou aromatique, mais de 'préférence.des chames de polymthylène comportant- plus de trois atomes de carbone. Ces chaînes peuvent 
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 également être interrompues, le cas échéant, par des hétoro- atomes, tels par exemple qu'oxygène, soufre, azote, etc., ou par des groupes d'atomes, tels par exemple que le groupe amide, le groupe   carbamide   etc... En outre, il peut s'y trouver des sub- 
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 stitua nts inertes. R! peut désigner de l'hydrogène ou un reste organique monovalent, qui peut encore être éventuellement sub- 
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 etitu par des atomes ou groupes d'atomes inertes. 



   On peut effectuer la réaction en faisant fondre ensemble les matières premières. On peut aussi éventuellement utiliser des solvants. Le phénol et ses homologues supérieurs conviennent   particulièrement 'bien à -cet effet. On poursuit le chauffage des masses jusqu'à ce que le degré de polycondensation désiré   soit atteint. 



   Il est souvent avantageux d'effectuer une faible addition 
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 de substances à action accélératrice. Des bases ou cle,s composés   à réaction acide, donc des acides ou bases libres, ainsi que des sels réagissant de façon correspondante, peuvent être envisagés dans ce but. On peut aussi ajouter d'autres substan-    
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 ces connues, qui sont rendues aptesa réagir en formant des POlycOndens8ts linéaires, Aúx mélanges équivalents desdites matières premières, on peut ajouter par exemple des acides 1l -aminoearbox.iques gu des quantités équivalentes de glycols et de diisocyanates et produits.analogues. On peut fabriquer de cette manière de nombreux eondensats mixtes et les propriétés   des polycondensats sont modifiées de ce fait dans une large mesure.

   Si lion utilise des quantités non équivalentes de 1 un    

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 des constituants , on obtient ainsi un effet d'interruption dans la   chaîne...'   les pulymérisats inférieure et moyens peuvent être utili-   ses comme agents dispersifs, comme plastifiants, par exemple pour des produits de polycondensation, comme matières premières de laques, etc. Les produits à poids moléculaire élevé sont   susceptibles de former des filaments et conviennent comme les 
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 polyamides à poids moléculaire élevé connus à, la fabrication de filaments, fibres, poils, rubans, films, feuilles, etc.,   c'est-à-dire   en bref, pour des corps conformés de toute nature. 



   Le nouveau procédé présente, par rapport aux procédés connus, l'avantage que par l'utilisation de diimides très facilement accessibles par réaction de deux molécules des sels de potassium ou de sodium d'imides d'acide dicarboxylique avec une molécule d'un dihalogénure, il rend possible l'économie de quantités considérables des diamines   trà.s   difficiles à, obtenir. 



   Voici quelques exemples d'application du procédé conforme à l'invention: 
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 EZSBLE l.-On mélange intimement 56 parties en poids d'imide d'acide hexaméthylène-bis-euecinique, 116,8 parties en poids d'acide adipique et 116 parties en poids d'hexaméthylène-diamine et on les chauffe tout d'abord pendant un temps prolongé à 180 C dans un autoclave dans lequel on refoule l'oxygène de l'air par de l'azote. Par la suite, on élève la température 
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 jusqu'à 260w.:.0 G. Dès que la masse fondue a acquis la vis- cosité nécessaire, on la traite suivant le procédé connu. 



  EXEMPLE   2.-On   mélange 46,2 parties en poids d'imide d'acide hexa- 
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 méthylènebis-glutarique, 171,7 parties en poids d'acide o6bacique et 116 parties en poids d'hexemêthylèneaismine et on les chauffe dans un autoclave, en atmosphère d'hydrogène, tout d'abord à 180 C et ensuite, en élevant lentement la température, 
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 pendant un temps prolongé â 840 &50"C. Dès que la masse fondue a acquis une viscosité d'au moins 0,06 (calculée suivant la formule de Staudinger), la condensation peut être considérée comme terminée. 



    EXEMPLE   3.- On mélange 37,6 parties en poids d'amide hexaméthy-   lène-bie-phtalique,   ainsi que 131,4 parties en poids   d'acide;   adipique avec 116 parties en poids d'hexaméthylène-diamine et on les chauffe sous vide ou à la pression ordinaire, tout d'abord à   180 C   dans un autoclave duquel on chasse l'oxygène de l'air par balayage à l'azote. Lorsque la réaction progresse, on élève la température pour finalement la maintenir pendant un temps prolongé à 250 C. La condensation est terminée dès que l'on peut tirer des filaments à partir de la résine claire. 
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 R 6 s u m é. 



  La présente invention a pour objet: 1 - Un procédé de fabrication de polyamides linéaires 
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 mixtes apartir de diamines et d'acides dicarboxyliques, caractérisé en ce qu'on remplace partiellement les acides dicarboxYlque par des diimides d'acide . W'-dicarôoxyliqus et on fait   réagir   ces diimides avec des diamines qui possèdent   sur chaque atome d'azote au moins encore un atome d'hydrogène réactif. 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims (1)

1. 2 - Des modes de réalisation du procédé ci-dessus défini par le fait que: a ) on utilise des quantités équivalentes des corps prenant part à la réaction, b) on ajoute d'autres matières premières connues, qui sont ren- dues aptes à former des polymères linéaires; c) on ajoute, en faibles quantités, des accélérateurs de réaction, de préférence des substances à réaction basique ou acide. **ATTENTION** fin du champ CLMS peut contenir debut de DESC **.