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RHONE-POULENG Procede d'lsolement de la piperazine Priorité d'une'demande de brevet en France du 21 Avril 1944)
Lors de la préparation de la pipérazine par l'un des procédés connus (par exemple à partir du chlorure d'éthylène et de l'ammo- . niaque, à partir de la diphénylpipérazine, à partir de la diéthylè- netriamine, de la diéthanolamine, de la monoéthanolétbylènediamine, etc..), on obtient la pipérazine en mélange avec d'autres bases orga- niques et des sels minéraux. On isole la pipérazine pure, soit par fractionnements répétés des mélanges de bases, soit par précipitation de la dinitrosopipérazine, qu'on hydrolyse ensuite en sel de pipéra- zine, soit au moyen de réactifs donnant avec la pipérazine des sels insolubles, tels que l'oxalate.
Il a été trouvé que le chlorhydrate de pipérazine donne avec le@chlorure d'ammonium un sel double de composition 2 HCL.C4HLON2.NH4CL.H2O. qui est peu soluble en présence d'excès de chlorure d'ammohium. En conséquence, la présente invention consiste en un procédé d'isolement de la pipériazine, selon lequel on ajoute un excès suffisant de chlorure d'ammonium a une solution aqueuse, conte- nant du chlorhydrate de pipérazine mélangé à d'autreschlorhydrates de bases organiques et à des sels minéraux: on précipite ainsi la pi- pérazine d'une façon pratiquement totale sous forme de sel double cristallisé et facilement filtrable.
Le bromhydrate de pipérazine donne également un sel double insoluble avec le bromure.d'ammonium, sel double utilisable également pour l'isolement de la pipérazine.,
La présente invention permet en particulier d'isoler avec facilité la pipérazine obtenue dans la condensation à chaud du chlorhydrate de monoéthanolamine.
Les exemples ci-après, non limitatifs, servent à illustrer l'application de l'invention; les parties s'entendent en poids.
EXEMPLE 1.- On a à extraire la pipérazine de 460 parties en poids d'un mélange, ,contenant 181 parties de chlorhydrate de pipé- .razine, 100 parties de chlorure de magnésium, du chlorure d'ammonium et des chlorhydrates de monoéthanolamine et d'autres bases organiques, obtenu par condensation à chaud de 488 parties de chlorhydrate de - @ , /
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monoéthanolamine en présence de 100 parties de chlorure de magné- sium. On dissout le mélange dans 1000 parties d'eau, on y dissout à chaud 200 parties de chlorure d'ammonium et on refroidit. Le préci- pité cristallisé de chlorhydrate double de pipérazine et d'ammonium est essoré et lavé avec une solution de chlorure d'ammonium à 250 gr/litre.
On obtient 270 parties d'un précipité contenant 35,8 % de pipérazine et composé de 259,5 parties de sel double et de 10,5 parties de chlorure d'ammonium. En distillant ce sel double en présence de soude, on obtient une solution de la base pipérazine pure et incolore.
Les eaux-mères de la cristallisation du sel double sont concentrées à 2/3 de leur volume. On obtient un deuxième jet, 128 parties contenant 1 % de pipérazine et composé de 3,4 parties de chlorhydrate double et de 124,6 parties de chlorure d'ammonium.
Le rendement en chlorhydrate double est quantitatif.
Exemple 2. - On a à extraire la pipérazine d'une solution résultant du traitement de la diphénylpipérazine par les procédés connus (nitrosation, traitement au bisulfite, hydrolyse en milieu acide). 1,170 1, de cette solution contenant 12,06 gr de pipérazine sont concentrés jusqu'à un volume de 300 cc et refroidis. On essore les sels minéraux qui cristallisent et on les lave avec un peu d'eau froide. Le filtrat, très fortement acide, est amené à un pH = 2 par 120 cc d'ammoniaque concentrée, additionné de 150 gr de chlorure d'ammonium, réchauffé à dissolution, refroidi. On essore le précipité qui se forme (136 gr) qui contient 11,72 gr de pipérazine sous forme de son chlorhydrate double, mélangé à du chlorure d'ammonium. Les eaux-mères ne contiennent que 0,34 gr de pipérazine.
REVENDICATIONS
1) A titre de produits industriels nouveaux, les halo- hydrates doubles de pipérazine et d'ammonium.