BE458394A - - Google Patents

Description

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  Procédé pour la préparation de latex de polysulfures d'oléfines Priorité d'une demande de brevet déposée en France le 6 Mai 1944.-   On sait que les thioplastes ou produits plastiques à base de polysulfures d'oléfines peuvent être obtenus en faisant réagir   à température convenable, divers polysulfures alcalins ou alcalino- terreux sur des dérivés polyhalogénés de la série aliphatique et de la série arylaliphatique. 



   Un grand nombre de ces dérivés polyhalogénés peuvent servir à cette réaction dans les produits de condensation à chaines mix- tes renferment des liaisons - S - Sx - à côté des liaisons C - C - 
La condensation peut être effectuée en milieu aqueux en présence de produits de dispersion divers tels que la chaux, la ma- gnésie, le carbonate de baryte, etc; etc.., et donne alors une sus- pension de particules polymérisées susceptibles d'être débarrassées de leurs eaux mères par décantation ou centrifugation pour être en- suite coagulées. 



   La gomme ainsi obtenue peut être laminée et malaxée, et employée à la confection d'articles divers doués de propriétés élas- tiques et   possédant, 'comme   on le sait, certaines propriétés particu- lières, telles que, par exemple, l'insolubilité aux solvants organi- ques et la résistance aux agents d'oxydation, propriétés qui en font des produits d'un très grand intérêt.      



   De grandes similitudes de façonnage de ce produit et du 'caoutchouc ordinaire ont depuis longtemps fait songer à la possibili- té d'obtenir un latex de thioplaste dont les applications seraient elles-mêmes   mult iples   et du plus grand intérêt. 



   La condensation en milieu aqueux semblait biencomporter un acheminement vers l'obtention de ce latex, mais on n'obtenait que difficilement des suspensions de particules de quelques microns de diamètre, et les émulsions n'offraient pas la stabilité rigoureuse exigée. D'autre part, la coagulation des particules s'effectuait ir- régulièrement et la continuité des pellicules obtenues n'était pas parfaite. 



   Dans le procédé qui fait l'objet de la présente invention,   il est possible grâce à un contrôle rigoureux du pH au cours de la fabrication et à l'addition de certains colloïdes protecteurs d'une   

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 affinité telle qu'ils influent sur la tension interfaciale-eau- thioplaste, d'obtenir des latex de   thioplaste   dont la finesse des particules soit de l'ordre de 1 à 3 microns, dont la stabilité tant à chaud qu'à froid soit parfaite et indéfinie, et dont la coagula- tion s'effectue en produisant une pellicule continue et solide sans qu'aucune adjonction soit nécessaire et cela par simple éva- poration de l'eau de l'émulsion. 



   Cette coagulation ou formation de pellicules peut s'effec-   tuer à diverses températures et même en particulier à température relativement basse, c est-à-dire sans qu'il soit nécessaire de chauffer.   



   De plus ce latex possède une stabilité telle qu'il est pos- sible de lui incorporer sans crainte de le voir se coaguler, de nom- breuses charges généralement utilisées dans l'industrie du caout- chouc, et telles que les noirs de fumée, le kaolin, l'oxyde de fer, les lithopones, la craie, le blanc de titan?, le sulfate de baryte - nombre de colorants organiques ou minéraux, etc, etc... 



   Le maintien du pH à une valeur convenable en cours de fa- brication est évidemment fonction, d'une part du polysulfure utilisé qui peut être un des polysulfures de baryum, calcium ou sodium, et du dispersif qui peut être utilement formé de magnésie mais qui est avantageusement introduit dans la masse réactionnelle sous la forme de sel, et dont la précipitation alors réalisée in situ doit être prévue. Cette valeur du pH devant demeurer entre 7 1/2 et 9, il peut alors devenir nécessaire d'ajouter certains correcteurs - tels que chlorure de baryum, chlorure de calcium, acide minérel ou organique - soude ou carbonate de soude ou tampons divers. 



   Ce contrôle du pH suffit généralement à conférer au grain de latex une finesse et une homogénéité satisfaisantes, le diamètre de ces grains étant grâce à ces précautions, maintenu entre 2 et 4 microns. Mais il ne lui confère pas de stabilité. 



   La stabilité du latex est obtenue en introduisant en cours de fabrication un agent protecteur ayant une double affinité tant pour l'eau, d'une part, que pour les granules ou micelles,d'autre part - tels que par exemple les résinâtes alcalins et les huiles d'anthre- cène. 



   Ces additions qui peuvent être mixtes ont d'ailleurs une certaine influence sur le diamètre des grains qui peut être abaissé à 1 à 3 microns. 



   Ces stabilisateurs ou mélanges de stabilisateurs doivent être ajoutés en quantités telles qu ils permettent ou même facilitent la formation de la pellicule par séchage ultérieur, tel est le cas de certaines résines de coumarone et des huiles d'anthracène 
L'invention peut être illustrée par les exemples qui suivent: 
I.- Pour 1000 cc d'une solution de tétrasulfure de baryum ( d 20  = 1,295) convenablement agitée, on ajoute successivement 50 cc de solution d'un sel de magnésium (chlorure par exemple) et 

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 25 co d'alcali (soude ou potasse) de concentrations telles qu'on ob- tienne 5 gr de   Mg   (OH)2 par litre de milieu réactionnel. 



   On ajoute alors 2 gr de résine colophane préalablement dissous dans la potasse et 2 cc d'huile d'anthracène - puis la masse   étaht   préchauffée à 65 C, on introduit lentement du dichloréthane de façon que la température se maintienne entre 65 et 70 C - le pH du milieu est constamment maintenu entre 9 et 7,5. 



   On peut, pour éviter d'avoir à surchauffer en fin d'opéra- tion, opérer avec un léger excès de polysulfure (5 % par exemple). 



   La réaction est terminée quand l'odeur du dichloréthene n'est plus sensible. 



   Le latex est alors débarrassé de ses eaux mères et lavé, soit par décantations successives, soit par centrifugation. 



   Les quantités ici indiquées donnent 200 gr de polysulfure d'éthylène. 



   II.- Pour 1000 cc d'une solution de tétrasulfure de sodium ( d 20 C =   1.200)   convenablement agitée, on ajoute par petites por-   tions 70 cc d'une solution de chlorure de magnésium à 155  Bé (10 ce = 1 gr Mg (OH) ) et 100 ce d'acide chlorhydrique . On vé-   rifie que le pH ne dépasse pas 9. 10 
Après addition d'une solution à 5 % de 2,5 gr de résine colophane préalablement dissous dans le minimum de soude, on chauffe à 65 C, puis on introduit lentement du   dichloréthane   de façon à maintenir la température entre 65-70 C. La quantité à ajouter peut être en défaut de 5 % environ afin d'éviter d'avoir à surchauffer en fin d'opération. 



   Le pH de la solution qui va constamment en diminuant à mesure que la réaction progresse est maintenu à 7,5 ou plus par des addi- tions adéquates d'alcali. 



   On est averti du terme de la réaction par la disparition de l'odeur du dichloréthane. 



   Le latex peut alors être lavé comme il a été dit plus haut. 



   Les quantités ici, indiquées correspondent à la préparation de 275 gr de polysulfure d'éthylène. 



   Il va de soi que les exemples ici cités ne constituent au- cune restriction quand à la concentration des polysulfures étudiés, non plus qu'au titre x du produit MSx. Il en va.de même de la va-   riété   du dérivé halogéné de la série aliphatique ou arylaliphatique, utilisé, dont le dichloréthane ne constitue qu'un exemple. 



   Ainsi qu'il a été signalé par ailleurs, les additions 

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 acides-bases servant à maintenir en un état convenable le pH du milieu peuvent être diverses, le principe demeurant toujours le même. Les concentrations et qualités de dispersif ou de stabili- sant ne sont elles-mêmes pas limitées par ces exemples, les   p-rin-   cipesde leur utilisation demeurant ceux cités plus haut. 



   La finesse et la stabilité du latex obtenu suivant l'inven- tion en font un produit susceptible d'applications très nombreuses dans lesdomaines où le latex ('le caoutchouc avait son utilisation. 



  C'est ainsi qu'il peut servir à la fabrication de nombreux articles au trempé, par immersion d'une forme rigide dans un bain de latex chargé ou non, puis évaporation, filtration ou coagulation. 



   Il peut être appliqué, par électrophorèse, sur un métal (diaphragme ou tolie) 'et servir ainsi par exemple: au recouvrement de pièces métalliques pour leur protection chimique,à la confection de câbles isolés, de séparateurs pour accumulateurs électriques,etc.. 



  On peut en imprégner des fibres végétales ou animales:coton,rayonne, fibranne,cuir, destinées à la confection de nappes et tissus ou à la confection de pneumatiques. Il peut servir à imperméabiliser du papier, à fabriquer du cuir reconstitué, du simili-cuir, etc... On peut en faire des gommages de tissus,soit par immersion, passage au métier à raclette ou à rouleau, ou pulvérisation au pistolet. 



   Ces propriétés spéciales peuvent lui assurer dans ce domai- ne de très nombreuses   applications:   haches, joints, tissus pour l'aé-   ronautique,   récipients pliables pour liquides (y compris les solvants   organiques, l'huile, essences), manches à gaz, etc... Le gommage des tissus à 1 aide de ce latex peut, en de nombreux cas, faciliter la   confection de pièces diverses   ou   il agit comme produit d'assemblage. 



   Le latex obtenu suivant l'invention peut d'ailleurs être utilisé dans la fabrication d'agglomérés pouvant servir de planchers, routes, parois de construction. Il peut entrer dans la composition de nombreuses peintures lavables et inattaquables aux huiles et à l'essence, etc... 



   REVENDICATIONS 
1) Procédé pour la fabrication d'un latex de polysulfures d'oléfines,par réaction entre des polysulfures alcalins ou alcalino- terreux et des dérivés polyhalogénés des séries aliphatiques ou aryl- aliphatiques,avec addition d'agents dispersifs.La particularité de ce procédé est qu'on effectue la réaction en présence de colloïdes protecteurs,en maintenant le pH du milieu réactionnel entre 7,5 et 9. 

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Claims (1)

1. 2) L'utilisation, comme colloïdes protecteurs: a) de solutions alcalines de résines naturelles ou artifi- cielles; b) d'huiles anthracéniques. **ATTENTION** fin du champ CLMS peut contenir debut de DESC **.