CH245996A - Procédé pour la préparation de latex de polysulfures d'oléfines. - Google Patents

Description

Procede pour la preparation de latex de polysulfures d'olefines. 0n sait que les thioplastes ou produits plastiques ä base de polysulfures d'olefines peuvent etre obtenus en faisant reagir ä tem- perature convenable divers polysulfures alca- lins ou alcalino-terreux nur des derives poly- halog6n6s de la Serie aliphatique et de la Serie arylaliphatique.

Un grand nombre de ces derives poly- halog6n6s peuvent servir ä cette reaction, dopt les prodiüts de condensation ä chaines mixten renferment des liaisons -S-S--- <U>-</U> ä

eöte des liaisons -C-C-. La condensation peut etre effectuee en milieu aqueux en presence de produits .de dis- persion divers, tels que la chaux, la magne- sie, 1e carbonate de baryum, etc., et donne alors une Suspension de particules polyme- ris6es susceptibles d'ietre debarrassees de leurs eaux meres par decantation ou centrifugation pour kre ensuite coagulees. Le röle des pro- duits de .dispersion est de rendre possible une polymerisation en granules fies, saus Prise en masse tant au cours de la polymärisation qu'au repos, apres reaction.

La gomme ainsi obtenue peut etre lami- nee et malaxee, et employee ä la confection d'articles divers doues de proprieUs elasti- ques et poss@dant, comme an 1e sait, certaines proprietes particulieres telles que, par exem- ple, 1'insolubilite aux solvants organiques et la resistance aux agents d'oxydation, pro- pri6t6s qui en Font des produits d'un tres grand interet.

De grandes similitudes de fagonnage de ce produit et du caoutchouc ordinaire ont depuis longtemps fait songer ä la possibilite d'obtenir un latex de thioplaste dopt les applications seraient elles-mAmes multiples et du plus grand interet.

La condensation en milieu aqueux sem- blait bien comporter un acheminement vers 1'obtention de ce latex, mais an n'obtenait que difficilement des suspensions de parti- cules de quelques microns de diamUre, et les suspension n'offraient pas la stabilite rigou- reuse exigee. D'autre pari, la coagulation des particules s'effectuait irregulierement et la continuite des pellicules obtenues n'etait pas parfaite.

Suivant la presente invention, an fabri- que un latex de polysulfures d'olefines, par reaction entre des polysulfures alcalins ou alcalino-terreux, et des .derives polyhalogenes des series aliphatiques ou arylaliphatiques, avec addition d'agents dispersants, en operant en presence de colloides protecteurs et en maintenant la p$ du milieu reactionnel entre 7,5 et 9.

Gräce au contrble du p$ au cours de la fabrication et ä. la presence des colloides pro tecteurs, agissant sur la tension interfaciale eau-tbioplaste, an arrive ä obtenir des latex de thioplaste dont la finesse de grains est de fordre de 1 ä 3 microns, dopt la stabilite taut @ä chaud qu'ä, froid est parfaite et inde- finie, et dopt la coagulation s'effectue en pro duisant une pellicule continue et solide sann qu'aucune adjonction soit necessaire, et cela par simple evaporation de Peau de la sus- pension.

Cette coagulation ou formation de pelli- cules peut s'effectuer ä diverses temperatures et me-me en particulier ä, temperature relati- vement brise, c'est-ä-dire saus qu'il soit ne- cessaire de chauffer.

De plus, ce latex possede une stabilite telle qu'il est possible de lui incorporer, saus crainte de la voir se -coaguler, de nombreuses charges analogues ä celles generalement uti- lis6es dans 1'industrie du caoutchouc, et telles que las noirs .de fumee, la kaolin, 1'oxyde de fer, las lithopones, la craie, la blaue de titane, <B>la</B> sulfate de baryum, nombre de colorants organiques ou mineraux, etc.

La maintien du pjj ä une valeur determi- nee en cours de fabrication est evidemment fonction, dune pari, du polysulfure utilise, qui peut etre un des polysulfures de baryum, calcium ou sodium, et du dispersif, qui peut etre utilement forme de magnesie, avanta- geusement introduit dans la masse r6action- nelle sous la forme d'un sel soluble, et dopt la precipitation est alors realisee in situ. Cette valeur du pH devant demeurer entre 71/i et 9, il peut alors devenir necessaire d'ajouter certains correcteurs, tels que chlo- rure de baryum, chlorure de calcium, aeide mineral ou oganique, soude ou cabonate de soude ou tampons divers.

Ce maintien du p$ entre 71/2 et 9 suffit generalement ä conferer au grain de latex une finesse et une homogeneite satisfaisantes, 1e diamUre de ces grains etant, gräce ä ces precautions, compris entre 2 et 4 microns. Mais il ne lui confere pas de stabilite.

La stabilite du latex est obtenue en ope- rant en pHsence d'un colloide protecteur, tel que par exemple las resines naturelles ou arti- ficielles, les resinates alcalins et les huiles d'anthracene.

Ces colloides protecteuurs, qui peuvent !etre constitues par des melanges, out egalement une certaine influence sur <B>la</B> diametre des grains, qui peut etre abaisse et,etre compris entre 1 et 3 microns.

Les colloides protecteurs sont elimines partiellement lors du lavage final du latex. La latex laue ne contient donc plus, ä cöte de Pagent dispersif assurant sa stabilite, qu'une faible Proportion du colloide protec- teur. Mais une Proportion inferieure ä 1 suffit dejä pour permettre ou faciliter la for- mation .d'une pellicule par sechage ulterieur. Une Proportion de<B>5%,</B> introduite au cours de la reaction, suffit pour assurer la presence de ce faible pourcentage permanent.

L'invention peut eire realisee comme indi- que da,ns las exemples qui suivent: Exemple <I>1:</I> Pour 1000 ein' dune solution de tetra- sulfure de baryum (d 20 = 1.295) couvena- blement agitee, an ajoute successivement 50 cm' de solution dun sel de magnesium (chlorure par exemple) et 25 cm' d'alcali (soude ou potasse) de concentrations telles qu'on obtienne 5 g de Mg (,0H)2 par litre de milieu reactionnel.

0n ajoute alors 2 g de resine colophane prealablement dissoute dans la potasse et 2 cm' d'huile d'anthrac6ne - puis la masse etant pr6chauff6e ä 65 C, an introduit len- tement 110 cm' de dichlorethane (densitd 1,245) de fagon que la temperature se main- tienne entre 65 et 70 C -, 1e p$ du milieu est constamment maintenu entre 9 et 7,5.

0n peut, pour eviter d'avoir,ä surchauffer en fin d'opdration, operer avec un l6ger exces de polysulfure (57o par exemple).

La reaction est termink quand Podeur du dichlorethane n'est plus sensible.

Le latex est alors d6barrass6 de ses eaux meres et lave soit par dkantations succes- sives, sofft par centrifugation.

Les quantit6s ici indiqu6es donnerst 200 g de polysulfure d'dthylene.

Exemple <I>11:</I> Pour 1000 cm' dune solution de tetra- sulfure de sodium (d 20 C = 1,200) conve- nablement agitee, an ajoute par petites por- tions 70 cm' dune solution de Chlorure de magn6sium ä 15,5 Be (10 cm3 =1 g Mg(OH)2) et 100 cm' @d'acide chlorhydrique Ö. On v6rifie que 1e p$ ne d6passe pas 9.

ApAs addition dune solution ih 5 % de 2,5 g de resine colophane pr6alablement dis soute dans 1e minimum de soude, an chauffe ä, 65 C, puis an introduit lentement 145 em3 de dichlorethane (densit6 1,245) de fagon ä maintenir la temp6rature entre 65-70 C. La quantitd @ä ajouter peut eire en defaut de 5 environ, afin d'eviter d'avoir ä surchauffer en fin d'op6ration.

Le pH de la solution, qui va constamment en diminuant ä mesure que la r6action Pro- gresse, est maintenu ä 7,5 ou plus par des additions ad6quates .d'alcali.

0n est averti du terme de la reaction par la disparition de Podeur du dichlorAhane. Le latex peut alors etre lave comme il a ete dit plus haut.

Les quantit6s ici indiqu6es correspondent ä la preparation de 275 g de polt' sulfure d'6thylene.

La finesse et la stabilitd du latex obtenu suivant Pinvention en font un produit suseep- tible d'applications tres nombreuses dans les domaines oü 1e latex de caoutchouc avait son utilisation. C'est ainsi qu'il peut serv ir ä la fabrication de nombreux arti.cles au tremp6, par immersion dune forme rigide Jans un bain de latex chargd ou non, puis -evapora- tion, filtration ou coagulation.

Il peut etre applique, par dlectrophorese, sur un m6tal: surface pleine, diaphragme perfore ou toile metallique, et servir ainsi, par exemple: au recouvrement de pieces md- talliques pour leur protection cbimique, ä la confection de cäbles iso16s, de sdparateurs pour accumulateurs eleetriques, ete. 0n peut impr6gner des fibres vegAales ou animales: coton, rayonne, fibranne, cuir, destin6es ä la confection de na_ppes et tissus ou ä la confec- tion de pneumatiques. Il peut servir äRTI ID="0003.0272" WI="11" HE="4" LX="1688" LY="870"> imper- m6abiliser du Papier, ä fabriquer du cuir re- constitus, du simili-cuir, etc. 0n peut en faire des gommages de tissus sofft par immersion, Passage au metier ä raclette ou ä rouleau, ou pulv6risation au pistolet.

Ses propri6tes sp6ciales peuvent lui assu- rer dans ce .domaine de tres nombreuses appli- cations: bäches, joints, tissus pour 1'a6ronau- tique, reeipients pliables pour liquides (y compris les solvants organiques, 1'huile, essences), manches ,a gaz, etc. Le gommage des tissus ä 1'aide de ce latex peut, en de nombreux cas, faciliter la confection de pieces diverses oü il agit comme produit d'assem- blage.

Le latex obtenu suivant 1'invention peut d'ailleurs zetre utilise dans la fabrication d'agglomer6s pouvant servir ä la confection de planchers, routes, parois de construction. Il peut entrer dans la composition de nom- breuses peintures lavables et inattaquables aux huiles et a 1'essence, etc.

Claims (3)

1. REVENDICATION Procede pour la fabrication d'un latex de polysulfures d'olefines, par reaction entre des polysulfures alcalines ou alealiuo-terreux et des d6rives polyhalogen6s des series alipha- tiques ou arylaliphatiques, avec addition d'agents dispersifs, caracteris6 en ce que Fon

   effectue la reaction en presence de colloides protecteurs, en maintenant 1e pA du milieu reactionnel entre 7,5 et 9. SOUS-REVENDICATIONS 1. Procede suivant la revendication, dans lequel an utilise, en qualite de colloides pro tecteurs, des solutions alcalines de resines naturelles.
2. 2. Procede suivant ja revendication, dans lequel 1e colloide protecteur est une solution de resines artificielles.
3. 3. Procäde suivant la revendication, com portant 1'utilisation d'huiles anthraceniques comme colloides protecteurs.