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Pellicule composée.
Cette invention se rapporte à une nouvelle composition de pellicule présentant une plus grande résistance à la transmission de la vapeur d'eau. L'invention a trait aussi à un procédé pour produire de telles pellicules résistantes en enduisant des pelli- cules utilisables commercialement mais notoirement peu résistantes à la transmission de la vapeur d'eau.
Dans la description ci-dessous l'expression "polymère d'une substance monomère contenant du chlorure de vinyle" est employée partout pour désigner une classe de résines comprenant à la fois le chlorure de polyvinyle et les copolymères de chlorure de vinyle avec d'autres comonomères. Ces résines sont également dénom- mées polymères à haute teneur en chlorure de vinyle. L'expression générique "polymères de mélanges monomères contenant du chlorure de vinyle" est employée pour désigner ceux de la grande classe des polymères qui sont des copolymères de chlorure de vinyle et d'un autre monomère. Cette dernière expression n'est pa.s générique en ce qui concerne le chlorure de polyvinyle.
Beaucoup de matières résineuses, particulièrement les polymères de 'substances. monomères contenant de notables proportions de chlorure de vinyle, conviennent bien à la formation de pellicu- les solides et tenaces. Généralement ces pellicules ne sont pas susceptibles d'être employées dans une atmosphère humide parce qu'elles sont facilement perméables à la vapeur d'eau. Cette pro- priété préjudiciable limite considérablement l'emploi de ces pellicules. En conséquence, la présente invention a pour but d'augmen- ter la résistance à la transmission de la vapeur d'eau des pellicu- les et spécialement de.s pellicules de chlorure de polyvinyle ou des copolymères à haute teneur en chlorure de vinyle.
Un autre but de l'invention est d'obtenir un nouveau type de pellicule résistant à l'eau qui possède toutes les propriétés physiques avantageuses des pellicules de polymères de chlorure de vinyle sans en avoir les défauts préjudiciables usuels.
Des copolymères comportant 40 à 80% de chlorure de vinyli- dène et 60 à 20% de chlorure de vinyle sont connus pour avoir une résistance supérieure à. la transmission de la vapeur d'eau, mais ils ne sont pas utilisables dans la fabrication de pellicules par suite du manque de solidité adéquate. Ces polymères sont solubles et sont donc utilisables dans les procédés de revêtement ou d'en- duit usuels, mais les pellicules lamellées produites en revêtant ou enduisant des pellicules du type pellicules au chlorure de vinyle ne sont pas satisfaisantes à cause de la tendance de la
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couche superposée à se séparer pendant la fabrication ou l'usage de la pellicule.
Suivant cette invention, ces pellicules du type pel-
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licules au chlorure de vinyle, spécialement les polYM9re l harte teneur en chlorure de vinyle sont pourvues d'enduits fermement adhérents qui rendent les pellicules l "1ell(-\es ninsi pr,'par,e7 r- fractaires à la transmission de la vapeur n'e3u et tandis culelles possèdent en outre toutes les propriétés désirables d la pellicule de fond.
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Les pellicules de résine synthétique propres '-. 10' réalisation de cette invention peuvent être composées de toute tipre formant pellicule ou de toute nutre ,3tlèr'? résineuse cul et insoluble mais susceptible de gonflement d"'ns les solvants dpns lesquels les copolymères de 40 a 80% de chlorure 1+ vÍnylir2ne et e ?0 à 60'% de chlorure de vinyle sont solubles. Les matières pr'f'rées pour constituer le fond sont les polymères de substances monomeres contenant Pu moins 70f dp cizlorure e vinyle.
Ainsi, on peut comprendre dans la groupe préféré de matières propres u trai-
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tement suivant la présente invention, les chlorures de pos.yvinyle et les copolymères de chlorure de vinyle où le comonomère peut être des éthers de vinyle, tels que l'acétate de vinyle, des ;'ti-ic-rs d'acrylate, tels que llicrylate d,Mthyle, des 'r>al2tes de di8l- kyle, des fumarates de dialkyle ou les produits de substitution
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de ces éthers. Le comonomère peut aussi être du c!Oci,ur- Cl0 vinylidbne.
Les copolymères suivants sont typiaues: 90% de chlorure de vinyle; 10; d'êcrtDte de vinyle
75% de chlorure de vinyle; 25% de chlorure de vinylidène 70% de chlorure de vinyle ; 30% de mainate n'éthyle
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85% de chlorure de vinyle; 15% de fU'11r'r?te d' 't'rZe 65% de chlorure de vinyle; bzz de méthacrylate do .rétm=1? 90% de chlorure de vinyle; 10'l de ch1orTcryirte à'/thy1e Suivant le procédé qui fait l'objet de cette invention, la pellicule de fond est mise au contact d'une solution du copoly- mère de chlorure de vinylidène dissout dans un solvpnt approprié d'hydrocarbure aromatique ou autre substance liquide qui ne dis- sout pas la pellicule de fond mais en provoque le gonflement.
Pendant l'opération de gonflement la pellicule résineuse de fond absorbe le solvant et le produit soluble qui y est contenu passe dans la surface de la pellicule de fond solide. Le séchage subsé- quent par évaporation du solvant laisse une partie de la matière d'enduit incorporée dans la surface de la pellicule de fond ini- tiale. Ainsi, on prépare une composition en feuilles qui présente une surface externe d'une composition identinue à celle du copoly- mère de chlorure de vinylidène et dont la composition intérieure change graduellement de la surface à l'intérieur de la pellicule de fond où existe une composition identicue à. celle de la pellicule de fond initiale. On obtient ainsi des enduits fermement adhérents.
Bien que tout liquide possédant les propriétés dissol- vantes requises ci-dessus décrites puisse être utilisé, il est
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préférable d'employer des hydrocarbures aro'j'aticues, tels ci,e le benzène, le toluène, le xylène et leurs mélanges parce Qu'ils sont faciles à obtenir et répondent aux conditions exigées pour la réa- lisation de l'invention. Le copolymère de chlorure de vinylidène se dissout dans le dissolvant dans la'proportion d'environ 10 à 40%, des concentrations d'environ 20% étant pourtant à préférer.
L'invention est facilement applicable à. la réalisation de procédés continus. Suivant cette variante du procd, on fait passer une pellicule continue de la matière de résine synthétique qui forme le fond, de préférence un polymère ou copolymère de chlorure de vinyle, dans un bain constitué par la solution du copolymère de chlorure de vinylidène et ensuite dans une chambre de séchage pour produire l'évaporation de l'excès de solvant.
On peut employer d'autres procédés pour utiliser la solution du
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copolymère de, chlorure de vinylidène, comme par exemple les procédés par projection ou par coulée. On obtient ainsi un enduit plus adhérent.
Les exemples détaillés donnés ci-dessous feront mieux comprendre le procédé, mais il est bien évident que les opérations peuvent varier considérablement sans qu'on s'écarte de l'esprit de l'invention. i
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EXEMPLE 1...... fut préparée EX9PLE l.. Une'pellicule de 0,00425 cm d'épai'sséur iut préparée au moyen d'un'copolymère à 95% de chlorure de vinyle et 5% d'acétate de vinyle. Cette pellicule fut enduite d'une solution au benzène d'un copolymère à 65% de chlorure de vinylidéne et 35% de chlorure de vinyle, une solution à 20% étant employée à une température de coulée de 55 C. On régla le poids de l'enduit au moyen d"une lame ajustable et on le trouva égal à 7 kg par rame de 280 mètres carrés (3000 pd. c.) après séchage complet de la pellicule enduite dans une chambre à air chaud.
La capacité de transmission de la vapeur d'eau à 38 C de la pellicule enduite était de,3,29 gr/m2/24 heures tandis que celle dé la pellicule non enduite était de 36,10 gr/m2/ 24 heures.
EXEMPLE 2.
Une pellicule de 0,00425 cm d'épaisseur constituée par un copolymère à 80% de chlorure de vinyle et 20% de maléate de diéthyle fut recouverte d'un enduit de 4,53 kg. par rame'd'un copolymere à 50% de chlorure de vinyle et 50% de chlorure de vinylidi- ne, appliqué au moyen d'une solution à 15% dans le toluène. La ca- pacité de transmission de la vapeur d'eau'de la pellicule enduite était de 6,42 gr/m2/24 heures et celle de la pellicule non enduite de 57,00 gr/m2/24 heures.
REVENDICATIONS ---------------------------
1) Procédé de préparation d'une pellicule de grande résis- tance à la transmission de la vapeur d'eau, comprenant la mise en contact d'une pellicule résineuse avec une solution d'un copolymère à 40 à 80% de chlorure de vinylidène et 20 à 60% de chlorure de vinyle dans un liquide dans lequel la pellicule résineuse est insoluble mais susceptible de gonflement, la suppression du con- tact de cette pellicule résineuse avec la solution de copolymère et le séchage par évaporation du solvant.
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Compound film.
This invention relates to a novel film composition exhibiting greater resistance to water vapor transmission. The invention also relates to a process for producing such strong films by coating films which can be used commercially but are notoriously poor in the transmission of water vapor.
In the description below the term "polymer of a monomeric substance containing vinyl chloride" is used throughout to denote a class of resins comprising both polyvinyl chloride and copolymers of vinyl chloride with others. comonomers. These resins are also referred to as high vinyl chloride polymers. The generic term "polymers of vinyl chloride-containing monomer mixtures" is used to denote those of the broad class of polymers which are copolymers of vinyl chloride and another monomer. This last expression is not generic with regard to polyvinyl chloride.
Many resinous materials, particularly polymers of 'substances. Monomers containing substantial proportions of vinyl chloride are well suited for the formation of strong and tough films. Generally these films are not suitable for use in a humid atmosphere because they are easily permeable to water vapor. This detrimental property considerably limits the use of such films. Accordingly, it is the object of the present invention to increase the resistance to water vapor transmission of films and especially of polyvinyl chloride films or high vinyl chloride copolymers.
Another object of the invention is to obtain a new type of water resistant film which has all the advantageous physical properties of vinyl chloride polymer films without having the usual detrimental defects.
Copolymers comprising 40 to 80% vinyl chloride and 60 to 20% vinyl chloride are known to have a strength greater than. transmission of water vapor, but they are not suitable for film production due to lack of adequate strength. These polymers are soluble and therefore usable in conventional coating or coating processes, but the laminate films produced by coating or coating films of the vinyl chloride film type are unsatisfactory because of the tendency of the film to appear.
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superimposed layer to separate during manufacture or use of the film.
According to this invention, these skin type films
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vinyl chloride licules, especially polymers with high vinyl chloride content, are provided with firmly adhering coatings which render the films l "1ell (- \ es thus pr, 'by, e7 r- fracture to vapor transmission In addition, and so on, they possess all of the desirable properties of the primer.
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Clean synthetic resin films' -. 10 'embodiment of this invention may be composed of any film-forming type or of any nutre, 3tlèr'? resinous and insoluble but susceptible to swelling in the solvents in which the copolymers of 40 to 80% 1+ vinyl chloride and 0 to 60% vinyl chloride are soluble. to form the background are the polymers of monomeric substances containing Pu minus 70f dp vinyl cizloride.
Thus, within the preferred group of clean materials u treatment can be understood
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According to the present invention, pos.yvinyl chlorides and vinyl chloride copolymers where the comonomer may be vinyl ethers, such as vinyl acetate, acrylate ti-ic-rs, such as methyl acrylate, dialkyl al2tes, dialkyl fumarates or substitutes
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of these ethers. The comonomer can also be c! Oci, ur-Cl0 vinylidbne.
The following copolymers are typical: 90% vinyl chloride; 10; vinyl decking
75% vinyl chloride; 25% vinylidene chloride 70% vinyl chloride; 30% ethyl mynah
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85% vinyl chloride; 15% fU'11r'r? Te d '' t'rZe 65% vinyl chloride; bzz of methacrylate do .retm = 1? 90% vinyl chloride; 10 µl of chlorine chloride In accordance with the process which is the object of this invention, the base film is contacted with a solution of the vinylidene chloride copolymer dissolved in a suitable solvent of aromatic hydrocarbon. or other liquid substance which does not dissolve the background film but causes it to swell.
During the swelling operation the resinous primer film absorbs the solvent and the soluble product contained therein passes into the surface of the solid primer film. Subsequent evaporative drying of the solvent leaves some of the coating material incorporated into the surface of the original basecoat. Thus, a sheet composition is prepared which has an outer surface of a composition identical to that of the vinylidene chloride copolymer and the inner composition of which gradually changes from the area within the backsheet where there is a background film. composition identicue to. that of the initial background film. Firmly adherent coatings are thus obtained.
Although any liquid having the required dissolving properties described above can be used, it is
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It is preferable to employ aromatic hydrocarbons, such as benzene, toluene, xylene, and mixtures thereof because they are easy to obtain and meet the conditions required for carrying out the invention. The vinylidene chloride copolymer dissolves in the solvent in the proportion of about 10 to 40%, with concentrations of about 20% however being preferred.
The invention is easily applicable to. carrying out continuous processes. According to this variant of the process, a continuous film of the synthetic resin material which forms the base, preferably a vinyl chloride polymer or copolymer, is passed through a bath consisting of the solution of the vinylidene chloride copolymer and then in a drying chamber to produce the evaporation of the excess solvent.
Other methods can be employed to use the solution of
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copolymer of vinylidene chloride, such as for example the spraying or casting processes. A more adherent coating is thus obtained.
The detailed examples given below will make the process better understood, but it is obvious that the operations can vary considerably without departing from the spirit of the invention. i
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EXAMPLE 1 ...... was prepared EXAMPLE 1. A film of 0.00425 cm thick was prepared using a copolymer of 95% vinyl chloride and 5% vinyl acetate. vinyl. This film was coated with a benzene solution of a copolymer of 65% vinylidene chloride and 35% vinyl chloride, a 20% solution being used at a casting temperature of 55 C. The weight of the film was adjusted. the coating by means of an adjustable blade and was found to be 7 kg per 280 square meter ream (3000 sq. ft.) after complete drying of the coated film in a hot air chamber.
The water vapor transmission capacity at 38 ° C of the coated film was 3.29 g / m2 / 24 hours while that of the uncoated film was 36.10 g / m2 / 24 hours.
EXAMPLE 2.
A film 0.00425 cm thick consisting of a copolymer of 80% vinyl chloride and 20% diethyl maleate was covered with a coating of 4.53 kg. by means of a copolymer of 50% vinyl chloride and 50% vinylidiene chloride, applied by means of a 15% solution in toluene. The water vapor transmission capacity of the coated film was 6.42 g / m2 / 24 hours and that of the uncoated film was 57.00 g / m2 / 24 hours.
CLAIMS ---------------------------
1) Process for the preparation of a film of high resistance to the transmission of water vapor, comprising contacting a resinous film with a solution of a 40 to 80% copolymer of vinylidene chloride. and 20 to 60% vinyl chloride in a liquid in which the resinous film is insoluble but swellable, removing the contact of this resinous film with the copolymer solution and drying by evaporation of the solvent.