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MEMOIRE DESCRIPTIF déposa à l'appui d'une demande de
BREVET D'INVENTION SHELL DEVELOPMENT COMPAMY "Composition toxique".
Priorité d'une demande de brevet déposée aux Etats-Unis d'Amérique le 30 juin 1943.
La présente invention est relative à des compositions toxiques, et en pertioalier à des compositions toxiques qui sont spécialement appropriées pour être utilisées dans la fumigation et la désinfection des terres.
Les produits employée et proposés jusqu'à présent pour la fumigation des terres ne sont paa satisfaisants et ne sont pas,pour diverses raisons, employés sur une grande éohelle.
L'invention a pour objet de fournir une composition toxique perfectionnée convenant particulièrement bien poux la fumi- gation et la désinfection des terres,
On a constaté à présent que des mélanges d'hydrooar- bures halogènes (de préférence chlorés), non saturés et sa- tarée, et contenant 3 et 4 atomes de carbone, constituent
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des compositions très efficaces et pea oosteases pour la fumigation et la désinfection des terres.
De tels milan-
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ges comprennent en combinaison, d'ane part, dea hydrooar- bures halogénés non saturés à 3 et à 4 atomes de carbone, tels des propènes et butènes mono- et polyhalogénée et spécialement des propènes et butènes polyhalogénés, de pré-
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férence bihalogénês da type allyl-vinylique et, d'antre
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part, des propanes et butanes halogènes tels que les mono-,
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di-, tri- et tétrachloropropanon et btitanes, Parmi les oom-
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posés non saturés appropriés, on peut citer des composés
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appartenant à la classe des composés halogénée da type aliyl-vinyiiqao tels que le 1.3-dichloropropène -1.
le 1,Z-dîohloropropène-1, le 1-3-diohlorobatène-l, le 1,3-
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o
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diohloro-2-méthylpropène-l, le 1,1,3-trichlorpropène-2, le 1,1,Z-trichloropropène-2, etc, de même que d'antres compo- sés tels que le ohlorare d'allyle, le ohlorare de mtha7.le, le 2-ohlorobatène-2. Parmi les composés se.tnrée pouvant être employés, on peut citer le 1-ohloropropane$ le 2- ohloropropane, le 1,2-diahloropropane, le tétrachloropro- pane, le 1-ahlorobatane' le 3-ohlorobatane, le 1,4- diohlorobn.tane, le 1,Z3-triahlorobat:.ne etc. Aa liea des ohlorares mentionnés ci-dosons, on peut employer soit les bromures, iodares oa îlaorarea correspondants, soit des
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composés halogènes mixtes tels que ceux contenant par
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exemple du brome et du chlore.
Pour la aipiïaité de la
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description on s'en référera dans le présent/mémoire, à titre d'exemple seulement, aux composée chlorés préférés.
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On a constaté que les mélanges les plus efficaces oen- tiennent de 25 à z et de préférence de 40 à 70% de com- posés chlorés non eatnrés.
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Ces mélanges peuvent %tre utilisée seule oa bien
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ils (on les hydrooarbares non sattïés polyhalogénés da type aliyivinyiiqae préférés) peuvent être utilisés en
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mélangea avec d'autres matières telles que des supporte
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ou diluants, par exemple des bydrocarbues Inférieurs qui peuvent être halogènes, d'autres insecticides etc.
On peut également utiliser de faibles quantités de sta-
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bilisateurs tels que par exemple l'épiohlorhydrine, 1'0- oxyde de propylène, l'oxyde d'éthylène, la méthylvinyl- oétone, Ilacroldin*3 l'lam1n., le glyoérol, l'eal1 de ohaax et dans oertains cari l'eau seule.
En général on peut utiliser comme stabilisateur pour ces oomposés des aooep-
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teclra d'hydrohGlogén#@*
Un mélange particulièrement effacace est obtenu comme sous-produit de la fabrication du chlorure d'allyle
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dans certaines conditions, par chlorclration du propylène à haute température* Ce mélange contient approximative-, ment de 55 à 75 % de 13-dioh7.oxopropénea oie et trans, de 15 à z de 12.diohxoropropanee, et de 0 à .0 de matières à point d'êballition élevé consistant principa- lement en trichloro- et tdtrachloropropènen et propanes.
Environ 80 à 90 % de oe mélange ont une température d'é-
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bullition comprise entre 9500 et 12000*
Ces mélanges d'hydrocarbures chlorés saturés et non saturée contenant de 25 à 75 % de composés non satu- rés, et en particulier les mélanges contenant des hydro- carbures ohlorés, saturée et non saturés et ayant 3 ato- mes de carbone, se sont avérés très efficaces comme dés- fumigation
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inftotanta et agents de BamoBe. Ces mélanges se carac- téeluent à la fois par une haute mO* toxicité vis- à-vis des organismes ou. aub#Itanoes nuisibles du sol et par une faible activité phytooide.
Ainsi la dose léthale minimum pour an mélange contenant 60 % de 1#3-dichloro- propylène et 35 % de 1,2-diobloropropane est de 5 milli- grammes alors que pour le bichlorure de propylène cette dose est de 80 milligrammes. Ainsi ces mélangea, et en
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particulier ceux dont les composants possèdent 3 atomes destruction de carbone, sont très efficaces pour la itstributien des substances pathogènes du sol et d'insectes, tels que les
N larves d'élater ou de taupin, les nématodes, les fourmis, diverses espèces de champignons faisant pourrir les raci- nes, les champignons de racindes de chêne pouasant sur les pêchers et les citronniers etc.
Mais à la concentr8- tion voulue les mélanges susmentionnés sont relativement peu toxiques pour les plantes soit directement , soit par actions délétères sur les propriétés physiques du sol, On supose que les caractéristiques de hante toxicité et sunt d'activité phytooide relativement faibles est duesà la combinaison des composés saturés avec les composés non saturés dans le mélange, ces derniers ayant pour effet de fournir au mélange une toxicité voulue et les premiers agissant comme préventifs pour l'aotivité phytocide.
On a constaté par exemple que les mélanges d'hydrocarbures chlorés son saturés et saturés à 3 atomes de oarbone ont les propriétés insecticides et fongicides de la ohloro- piorine, mais non son activité pbytooide. Ainsi par ex- emple après traitement da sol par un mélange contenant environ 60% de 1,3-diohloropropylène et 35% de 1,2-di- ohloropropane, de jeunes plantes peuvent être palntées plas tôt qae si le sol a été traité par d'antres agents de fumigation.
De plus il y a lieu. de noter que l'acti- vité insecticide des mélanges solvant l'invention est supérieure à oelle d'an de lears composants employée seuls, bien qae les substances mélangées paissent pensé- der par elles-mêmes une faible activité insecticide, Les produits de fumigation suivant l'invention ont l'avantage particulier de ne pas exercer une action inverse, telle qu'une stimulation exagérée, sur les plantes, Ces pro- duits ont également l'avantage de posséder des propriétés optima de pénétration et de dispersion étant donné leur
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intervalle de volatilité et leur tension de vapeur aux températures ordinaires du sol.
De plus ces mélanges pea- vent être manipulés sans grand danger, si certaines pré- oautions simples sont prises, par exemple si l'on évite de respirer les vapeurs et si on lave aussitôt à l'eau tout liquide répandu sur les mains @ ou sur la peau.
En outre, étant donné que les mélanges suivant l'inven- tion ont des points d'éclair relativement élevés, par exemple 75 F pour un mélange contenant 60 % de 1,3 di- chloropropylène et 35% de 1,2 dichloropropane, il n'y a pas lieu, lors de la manipulation, de prendre des pré- cautions autres que celles que l'on prend habituellement lorsqu'on se sert des solvants organiques ordinaires.
Les mélanges en sont particulièrement peu coûteux, de- puis qu'ils peuvent être obtenue comme sous-produits dans la fabrication du chlorure d'allyle par la substitution de chlore dans le propylène à température élevée. Il y a longtemps que l'on estime souhaitable de soumettre les terres à des traitements de fumigation préventifs. Il est à présent possible, grâce aux composés ohlorés en C3 sui- vant l'invention, de réaliser économiquement ces traitements un Ainsi, on peut à présent appliquer économiquement ix trai- tement général aux terres en vue d'empêcher, par exemple, l'attaque possible des plantes par les Nématodes tou- jours en présence.
Les mélanges suivant l'invention jouissent d'an a- vantage spécialement inattendu lorsqu'on les emploie dans le traitement des terres Cet avantage réside dans leur effet sur les bactéries nuisibles du sol et sur les com- plexes défavorables du sol.
Ainsi, dans de nombreuses terres de culture d'ananas aux îles Hawai, il s'est orée au cours des ans des complexes de sols très défavorables à la croissance et à la culture de l'anana, et recherche
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depuis longtemps un agent de fumigation efficace et pen codteux pour détruire oes complexes.Des expériences réa- listes dans les champs d'ananas aux tles Hawal ont montré que le traitement suivant la présente invention, outre son effet destructeur immédiat sur les organismes patho- gènes, exeroe également une action sur les complexes dé- favorables du sol, de sorte que les plantes traitées peu- vent s'améliorer progressivement par rapport à celles des terres non traitées.
L'application du mélange chloré en c3 à un terrain particulièrement mauvais a donné lieu à une récolte normale de canne à sucre, alors que ce même terrain non traité donnait ane récolte nulles Dans tons les autres terrains, où le traitement a été essayé, on a expérimenté une amélioration considérable et uniforme dans la santé et le rendement actuel de la plante.
On a réalisé une série d'expériences dans les champs d'ananas, en faisant usage de 150 livres par ar- pent d'un mélange comprenant 50% de 1,3 diohloropropène et 50 % de 1,2 dichloropropane, que l'on a appliqué en se servant de papier imprégné d'asphalte comme papier pro- teotenr. Les résultats ont montré que toutes les paroel- les traitées ont révélé un effet défini et favorable dans la croissance de la plante. Les résultat* étaient parti- culièrement remarquables dans an terrain, dans lequel un complexe oomprenant sumoins des larves d'insectes du genre Anomala (A.orientalis), des Nématodes et des oham- pignons pythiaoés avait fortement affecté les plantes.
D'autres essais réalisés sur des plantations de lé- games marissant rapidement dans un sol fortement infesté de Nématodes du type Heterodera marioni ont montré qu'on a obtenu une véritable méthode de réglage de la production, non seulement dans une parcelle couverte de papier proteo tour imprégné d'asphalte, maie aussi dans une parcelle pa-
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rallèle n'ayant recu d'empreinte d'aucune sorte, ni avant, ni après le traitement.
Le fait que les mélanges suivant l'invention peuvent être employés efficacement sana faire usage d'une couche protectrice du sol est particulièrement important, si l'on considère les besoins et les possibili- tés du petit oultivateur,
Les mélanges suivant l'invention ont également été appliqués aux plantations légttmineases sons forme d'émul- sions.
Ainsi, on a préparé une émulsion comprenant une once contenant 96 % da mélange chloré en C3 et 4 % d'un émalsi- fiant pour un gallon d'eaa. L'émulsifiant était un mélange de 3 parties d'esters acides lourdes ou.
gras de noix de coco et de 1 partie du sel sodiqae d'ester sulfoné d'aoi- des dicarboxyliques, ette émulsion a été appliquée à une dose d'un gallo* par 10 pieds carrés à des parcelles de choux, de carottes, de betteraves, de brocoli, de oéléri, x de jeune oarde, de choux de Bruxelles, de jeune laitae ro- maine, de jeunes plantes de fèves, de oourge à col jaune eta..Toatea les plantes ont été fortement arrosées en ayant soin de ne pas endommager les feuilles.
Le traitement s'est montré particulièrement efficace dans ane parcelle de ca- rottes Infestée d'un. puceron de racine. Après deux jours tons les insectes étalent morts et il en résultait une a- mélioration immédiate des carottes. Une paroelle plantée de fèves à couper ou fèves à fibres est, après deux jours, arrosée de l'émulsion mentionnée ci-dessus. Le* fèves ont bien poussée et n'ont pas été endommagées. Les plantations précédentes de fèves à couper ou fèves à fibres dans cette parcelle étaient détruites par des larves de taupins on par des myriapodes attaquant les semences on graines.
Les mélanges suivant l'invention ont l'avantage par- ticulièrement important de pouvoir être facilement appliqués ait traitement da sol. Il n'est en effet pas nécessaire de
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frire usage d'un recouvrement protecteur du sol pour em- pêcher une dissipation rapide des agents constitutifs des mélanges. Ainsi on ne peut faire usage de n'importe quelle méthode appropriée pour appliquer les dits mélanges au sol.
Parmi les méthodes appropriés, il en est notamment une qui consiste à pratiquer des trous à intervalles fréquents dans le sol, par exemple tons les 30 om. environ, et à verser une quantité mesurée des mélangea dans les dits trous*, De' même des appareils d'injeotion sous le sol, actionnés soit à la main, soit mécaniquement, peuvent également être ati- lisés?.Dans certains cas, le mélange peut être appliqué en l'ajoutant doue forme d'émulsion à de l'eau dtirrigation, les émulsions étant formées en faisant %sage d'un savon appro- prié ou d'un autre émulsifiant.
Ainsi, bien que les ohloro- propylènes soient relativement Insolubles dans l'eaa et bien que les chloropanes n'y soient solubles qu'A an faible degré, le mélange de dichloropropylène et de diohlo- ropropane est suffisamment soluble pour permettre que l'on applique le dit mélange au sol en l'ajoutant goutte à gout- te à de l'eau d'irrigation et en répartissant l'eau traitée sur le surface du sol. D'autre part, il peut être eoahai- table d'absorber les mélanges par des supporte inertes tels que le talc, la bentonite, ou d'autres terres poreuses eto, et la poudre peut être mélangée au sol pendant que l'on travaille le sol ou pendant qu'on le fertilise.
La poudre peut aussi itre agglomérée aoas forme de boulettes oapables de se désintégrer au contact de l'eau. Oes boulettes peu- vent être placées dans le sillon creusé par une oharrae.
Un antre procédé d'application approprié consiste à laisser tomber lemélange gonfle à goutte dans le sillon directe- ment derrière la oharrae.
Ces mélanges peuvent être appliqués à des terrains à la dose de 100 à 400 livres anglaises par arpent et de
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préférence à une dose allant de 150 à 250 livres anglaises
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par arpent. On a constaté qu'ane dose de zoo livres par arpent est snffissnteponr des champ d'ananas dee îles HawaI, les injections dans le sol étant réalisées tous les 30 oms. environ. Toutefois l'emploi de quantités plus faibles donne souvent des résultats avantageux bien que moins remarquables.
Des concentrations plus élevées que celles mentionnées ci- avant ne seront, de préférence, appliquées qu'après essais préalables anx de petites parcelles.
REVENDICATIONS.
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1. Composition toxique partîoalièroment appropriée poaar être employée dans la fwm1gation et la désinfection dn sol, comprenant an mélange d 'b3drooarbo.r88 halogènes non saturé et satnré, par exemple ohlorés et de préférence bichlordet les dite hydrooarbures possédant de 3 à 4 atomes de carbone par moléaula, les dits mélanges contenant de préférence entre 30 % et 75 %, et plus partioaliérement entre 40 % et 60 % d'hydrooarbares halogénés non satorés, l'excédent étant constitué principalement par les hydrooar- bures saturés susdits.