<Desc/Clms Page number 1>
MEMOIRE DESCRIPTIF déposé à l'appui d'une demande de brevet d ' INVENTION la Société dite: Produits Roche Société Anonyme,
157, Avenue du Roi, à Forest, Bruxelles, Procédé pour la préparation de la 0-alanine. (Priorité d'une demande de brevet déposée en . Suisse en date du 5 septembre 1945).
On connaît divers procédés pour la préparation de la (3-alanine. On peut l'obtenir par le procédé de dégradation de Hofmann à partir de la succinimide avec hypobromite, par réduction catalytique de l'éther-sel cyanacétique au moyen de l'oxychlorure de platine et ensuite saponification, par
<Desc/Clms Page number 2>
réduction catalytique de sels de l'acide cyanacétique avec le nickel Raney ou par saponification du @-amino- propionitrile avec de la baryte.
On a maintenant trouvé qu'on peut obtenir la -ala- nine facilement et avec un excellent rendement directement sous forme pure par oxydation électrolytique du 3-aminopropenol-(1). Il existe différentes méthodes pour préparer le 3-amino-propanol-(1) qui sert comme substance de départ.
L'oxydation électrolytique du 3-amino-propanol-(l) est possible en solution dans l'acide sulfurique au moyen d'électrodes de plomb sans diaphragme avec une quantité de courant pratiquement quantitative. Pour éliminer l'acide sulfurique, on ajoute de la baryte à la solution de la réaction et on filtre. Apres évaporation de la solution, on obtient la -alanine sous forme de cristaux incolores qui présentent les propriétés décrites dans la littérature.
Exemple.
50 parties en poids de 3-amino-propanol-(1) sont dissoutes avec de l'acide sulfurique 3n jusqu'à obtention de 430 parties en volume et introduites dans l'électroly- seur sans diaphragme. La plaque perforée de plomb sert de cathode et l'anode est constituée par un tube de plomb en serpentin. On peut en même temps l'utiliser pour refroidir la solution de la réaction. On agite, refroidit avec de l'eau courante et on fait passer avec un courant d'une ampère par dm2104% de la quantité de courant calculée.
L'hydrogène se produit à la cathode etl'oxygène formé à l'anode est utilisé quantitativement. Des bulles apparaissent l'anode seulement vers la fin de l'électrolyse.
La solution dans l'acide sulfurique de la p-alanine est aspirée, les électrodes sont lavées à l'eau et toute la quantité de liquide est chauffée à l'ébullition. L'acide sulfurique est alors précipité au moyen de la quantité calculée de solution de baryte saturée chaude. Le précipité
<Desc/Clms Page number 3>
de sulfate de bariwn est filtré à la pompe et lavé convenablement avec de l'eau. La solution jaune pâle est décolorée avec un peu de charbon et évaporée dans le vide.
On obtient 48 parties en poids de ss-alanine brute qui se solidifie immédiatement. On peut l'obtenir à l'état pur par chauffage avec 3 fois sa quantité d'alcool. Elle fond à 198-1990 C. Le rendement est de 45 parties en poids, soit 75,8% de la théorie. En retravaillant les eaux-mères, on peut porter le rendement à 80%.
<Desc / Clms Page number 1>
DESCRIPTIVE MEMORY filed in support of an INVENTION patent application by the Company known as: Produits Roche Société Anonyme,
157, Avenue du Roi, in Forest, Brussels, Process for the preparation of 0-alanine. (Priority of a patent application filed in Switzerland on September 5, 1945).
Various processes are known for the preparation of (3-alanine. It can be obtained by the Hofmann degradation process from succinimide with hypobromite, by catalytic reduction of cyanacetic ether-salt by means of oxychloride. platinum and then saponification, by
<Desc / Clms Page number 2>
catalytic reduction of salts of cyanacetic acid with Raney nickel or by saponification of @ -amino-propionitrile with barite.
It has now been found that -alanine can be obtained easily and in excellent yield directly in pure form by electrolytic oxidation of 3-aminopropenol- (1). There are different methods of preparing 3-amino-propanol- (1) which serves as the starting material.
The electrolytic oxidation of 3-amino-propanol- (1) is possible in solution in sulfuric acid by means of lead electrodes without diaphragm with a practically quantitative amount of current. To remove sulfuric acid, barite is added to the reaction solution and filtered. After evaporation of the solution, -alanine is obtained in the form of colorless crystals which exhibit the properties described in the literature.
Example.
50 parts by weight of 3-amino-propanol- (1) are dissolved with 3n sulfuric acid until 430 parts by volume are obtained and introduced into the electrolyser without a diaphragm. The perforated lead plate serves as the cathode and the anode is a serpentine lead tube. At the same time, it can be used to cool the reaction solution. Stir, cool with running water and pass with a current of one ampere through dm2104% of the calculated amount of current.
Hydrogen is produced at the cathode and the oxygen formed at the anode is used quantitatively. Bubbles appear the anode only towards the end of the electrolysis.
The sulfuric acid solution of p-alanine is sucked out, the electrodes are washed with water, and the entire amount of liquid is heated to boiling. Sulfuric acid is then precipitated using the calculated amount of hot saturated barite solution. The precipitate
<Desc / Clms Page number 3>
of bariwn sulphate is filtered with the pump and washed well with water. The pale yellow solution is decolorized with a little charcoal and evaporated in a vacuum.
48 parts by weight of crude ss-alanine are obtained, which solidifies immediately. It can be obtained in the pure state by heating with 3 times its amount of alcohol. It melts at 198-1990 C. The yield is 45 parts by weight, or 75.8% of theory. By reworking the mother liquors, the yield can be increased to 80%.