BE472269A - - Google Patents

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BE472269A
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00Polymerisation catalysts
    • C08F4/28Oxygen or compounds releasing free oxygen
    • C08F4/32Organic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D323/00Heterocyclic compounds containing more than two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D323/02Five-membered rings

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  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Description


  PROCEDES DE PREPARATION D'ACCELERATEURS DEPOLYMERISATION . 

  
La présente invention se rapporte à un procédé de préparation d'accélérateurs convenant à la polymérisation du styrolène,

  
 <EMI ID=1.1> 

  
tels accélérateurs.

  
Il est connu que l'ozone, et en général les substances riches en oxygène disponible, agissent comme des accélérateurs dans la polymérisation du styrolène. Le peroxyde de benzoyl est fréquemment utilisé dans ce but en raison de ce qu'il constitue un composé relativement:stable, et en même temps qu'un excellent accélérateur.

  
Certaines ozonides ont également été proposées comme accélérateurs de la polymérisation du styrolène. La décomposition des ozonides présente,cependant, souvent un danger d'explosion et, en conséquence, les ozonides ne constituent pas des produits très convenables pour l'usage commercial. Il est également nécessaire

  
 <EMI ID=2.1> 

  
styrolène juste avant la polymérisation.

  
On a oonstaté que les ozonides des oléfines les. plus éle-

  
 <EMI ID=3.1> 

  
composition et peuvent même être mélangées au styrolène longtemps avant la polymérisation.

  
Ceci est d'une importance considérable dans l'établissement et la pose des câbles de puissance, ou pour les joints et les terminaisons où il faut polymériser sur place le styrolène, ce qui, généralement, a lieu dans la campagne où l'on est souvent à des distances considérables de tout approvisionnement en styrolène ou en accélérateur.

  
En accord avec un aspeot de la présente invention, les ozonides sont préparées en faisant passer de Itocygène ozonisé dans

  
 <EMI ID=4.1> 

  
est lui-même préparé par déshydratation de l'alcool butylique tertiaire par l'acide sulfurique.

  
Des quantités égales d'acide sulfurique de poids spécifique .1,83 et d'eau soit mélangées. Le mélange refroidi est agité avec

  
 <EMI ID=5.1> 

  
mélange eau, acide sulfurique avec 580 om3 d'alcool butylique tertiaire.

  
 <EMI ID=6.1> 

  
nable muni d'un réfrigérant à reflux pendant six heures dans on bain d'eau bouillante. Après refroidissement, la couche supérieure huileuse est séparée et convenablement lavée avec de l'eau,* Après séparation de l'eau, le liquide résultant est séché au moyen de gra-

  
 <EMI ID=7.1> 

  
Le produit seo est ensuite fractionné et la fraction

  
 <EMI ID=8.1>  et de 2 - 4 - 4 trimethyl - 2 - pentene.

  
Le diisob&tylène ainsi obtenu est refroidi par entourage du récipient le contenant avec de la neige carbonique de façon tel-

  
 <EMI ID=9.1> 

  
passe ensuite à travers une plaque de verre fritte Immergée dans le diisobutylène de façon à briser le courant gazeux en une infi-

  
 <EMI ID=10.1> 

  
L'absorption de l'ozone est rapide, le diisobutylène devenant progressivement de plus en plus visqueux. Lorsqu'il est devenu extrêmement visqueux, on laisse la température monter jusqu'à <EMI ID=11.1>  passage du courant gazeux, jusqu'à ce que le gaz sortant du réoipient à réaction fasse virer au bleu un papier iode-amidon humide.

  
L'ozonide ainsi obtenu est une huile jaune pale visqueu-

  
 <EMI ID=12.1> 

  
une quantité de cristaux incolores.

  
Cet ozonide peut être conservé pendant une période rai-

  
 <EMI ID=13.1> 

  
sition alors qu'il se décompose assez rapidement à la température ambiante.

  
Comme autre exemple, l'ozonide du diamylène est préparé d'une manière analogue.

  
 <EMI ID=14.1> 

  
nation de mélanges de pentanes, bout entre 1500 C. et 1700 C. et a une densité de 0.77. Il oonsiste principalement en un mélange de

  
 <EMI ID=15.1> 
- 2 .

  
En vue de préparer l'ozonide, le diamylène est dissous dans le hexane pur et sec, et l'oxygène ozonisé passe à travers la mixture contenue dans un récipient entouré de neige carbonique jusqu'à ce que le gaz sortant du réoipiat fasse virer au bleu un papier iode-amidon humide. L'hexane est alors évaporé au moyen d'une pompe à vide laissant ainsi- un liquide incolore légèrement visqueux qui constitue l'ozonide de diamylêne. Cet ozonide peut également être conservé sans décomposition à la température de 0 -

  
 <EMI ID=16.1> 

  
lène peut être également préparé d'une manière analogue à la préparation de l'ozonide de diamylène. 

  
On a constaté qu'un mélange de styrolène avec l'un quel- :
conque de ces ozonides dans les proportions habituellement utilisées

  
 <EMI ID=17.1> 

  
pourcentage adopté dépendant de la température à laquelle on désire effectuer la polymérisatiom.

  
Comme exemple de 1* accélération de polymérisation obtenue,

  
 <EMI ID=18.1> 

  
A 61[deg.] C. le styrolène exige 1.955 heures pour une polymérisation de 90%, alors qu'avec une addition de 4,98% de l'ozonide du

  
 <EMI ID=19.1> 

  
à 56[deg.] C. après 36 heures seulement.

  
Les températures ci-dessus indiquées sont le résultat

  
 <EMI ID=20.1> 

  
desquelles il a été. possible de maintenir le styrolène à une température uniforme et contrôlée .

  
 <EMI ID=21.1> 

  
bles, la température ne peut pas être contrôlée avec un haut degré de précision. La polymérisation du styrolène auquel on-) a jouté des ozonides se produit avec une rapidité suffisante pour élever la température et, en conséquence, le joint ou la terminaison sont initialement chauffés seulement à une température considérablement inférieure à celle qui est finalement désirée. Quand on veut former un joint de câble, par exemple, la température habituelle de polymérisa-

  
 <EMI ID=22.1>   <EMI ID=23.1> 

Claims (1)

  1. RESUME
    La présente invention se rapporte à un procédé de fabrioation des ozonides d'oléfines par passage d'oxygène ozonisé <EMI ID=24.1>
    Si l'oléfine est trop visqueuse, pour qu'on puisse faire passer l'oxygène ozonisé à travers la masse, on fait passerle gaz dans une solution d'oléfine dans un solvant facilement volatile, ledit solvant volatile étant ensuite évaporé au moyen d'une pompe à vide.
    L'oxygène ozonisé passe dans la masse, à travers une plaque en verre fritté, les ozonides obtenus étant utilisés pour la polymérisation rapide du styrolène.
    <EMI ID=25.1>
BE472269D 1947-01-09 BE472269A (fr)

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