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i Composition. poLymérisable et 9rogédé pour sa préparation"
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Cette invention concerne des compositions polyiaéristb.Les et ies produits en résultant.
Un des buts de -L'invention est de préparer das résines
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da bonne qualité et, plus Psrlicuiiyreuient, d'obtenir ces gels limpides et incolores..
7n oeuvre buy ae l'inventian est ae créer aes solutions puuenlîeiieuient polymérisables et reSG6U1j sLaD!es pendant qu'elles sont maintenues en réserve .
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un. autre but de l'invention est le contr8'.Ld du degré de polymrisa'lïJ.un d'un mélange réactif, et l'amélioration des propriétés et caractéristiques aes gels qui en rêsultenu.
Un autre but de l'invention est ae préparer ces
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composés partioulieremeno ioniques comme compositions de revêtement az comme éléments de compositions de ce genre. tIn ancre but de l'¯myention est de préparer des compo -
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s liions ue mouiagc- et, plus parliicU1..;u::rl;)!!le11", CLES mauieras azalées .Llmp.iad5 ci incolores . un autre but asc ue preparer aes proauics inouïes j-euiiieués ayant uno haute résistance mécanique et présenvano a'autres propriécés souhaiuabics.
Un auir Dut de l.'inVeUG10n est ue créer ucS ;omposiMons aw mau1.Qé)e convenant ail IIlOù.ltI.(6 par inj<cùiun. uj.Va=îG l' 1L7.VeitG101, on Obtl.d.l1li axe COTnpOSlLlu¯1 po1.Y1l1éL'lSa01.e cumpusée d'une résine a atliyaCS non suiuréw pOl,Y1(Lér lSGlb1.t::J, par un alcool te I;rahydroabit::JliY 1.iqul::::
en un corps polylaérisab.ra coiapugiblu comprenant un groupe Cü, = C ( . ces méi-aagas peuvent âire u L ilis és dons ues conpmmsitions ae revGtt:J.J16nl", ae JI1Qu1.age, ae xaifiinaee, de coaléèe, #ans uses cumposiulons adhésives, eue Pour simpli.i'ier la (luscription, les ours urganiques contenant, .Le groupe poj-ymérisabJ-e %1-I = C'surunt appeiés 1:3 \ ei-rpres "corps réac-ci.L,sll uu "corps rée.eLiis cuncerlcnz .1.0 groupe cli = U ("'J et un les aist-inguera ae eeuce manière des résinés u 1 b.l.KYo. es non saturées poj-ytu.erisab-i.es modifiées par un 8,.lCOOJ. -;
é1irahYdrooiéYliqud, ces résines étant appelées dans -La description "résines réactives" oa "résines câ' allrdas non saturées'\
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De nompreux corps réactifs contenant .Le groupe
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CE sont aas soivenis, eu un peut uonc aissuùars ieg résines réactives dans ces corps pour ..J..1oblien-;i#l 0.0
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compositions liquides qui peuvent acre utilisées telles
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qu'elles sans auaitiun a W n autre SOVtil1li, à moins que celui-ci soit spéciaiomen& désiré. Mais il est bien entendu que 1.1invenGon nias pas limitée aux corps iiquiaes ineervenanc réellement C()li1Jie es solvants, écant aonaé que, aaas cercains cas, les corps organiques liquides p:;avanu en faib agir comioe corps à aissouare que coiffie soiVtiIl1iS, parce qu'ils sont aissous Par la résine.
On ptuu également u01ienir une solution oolloïa.alo au lieu u Y ùue Il
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solution véritable . D'autre part, le corps réactif peut être une résine contenant piusieurs groupes CH2= C# ou CH2 = CHCH2. Un corps de ce genre peut être durci par une résine réactive uu par un corps réactif contenant des groupes énal alpha, bêta réactifs. Cas corps peuvent être aêrivés d'acides organiques alpha, béta non saturés, pas estérification de ces aciaes, par exemple .
Les résinas réactives, utilisées dans la mise en oeuvre de cette invention pour La réaction avec le corps ré actif contenant les groupes CH2 = C #, comprennent celles qui sont dérivées d'auides organiques alpha, bêta non satures et qui contiennent par conséquent les groupes réactifs présents dans ces acides, Le erma "acides" uti.Li- sés ici est destiné a s'étendre aussi bien aux anhydrides qu'aux acides proprement dits, étant nonne que les premiers peuvent être utilisés à la place des acides. Le Terme "acide organique alpha, bêta non saturé ,, tel qu'il est utilisé dans la littérature , ne compreno. pas les acides dans lesquels le groupe non saturé fait partie d'un radical a action aromatique , par exemple l'acide phtalique .
Dans .Le cas en présence, ce terme sera donc utilisé dans -Le marne sens.
Les résines réactives utilisées dans la mise en oeuvre de la présente invention sont de préférence produises par l'estérification d'un acide alpha., bêta polycarboxylique non saturé avec un alcool poiyhydrique, en particulier un glycol, en présence d'un alcool tétrahydroabiéty lique * Quoique l'estérirication de l'acide avec un alcool poiyhyarique soit probablement l'une des pius simples, on peut appliquer d'autres procédés plus commodes pour .L'obtention d'une résine ou de résines réactives, dérivées d'une autre manière des acides organiques alpha, zêta non saturés.
Une résine réactive, telle qu'elle est préparée par estêrirication des acides organiques alpin, bêta non saturés
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et d'un glycol ou autre alcool po Lyhyar,quEc en presence a'un alcool tétrahyaroabitylique, est mélangée avec le corps réac va.= contenant les groupes l,iHi4 '" C . . Apres ao.dihion a.'un catalyseur ae polymérisation 01, vraiteméai au mélange dans des connitions ae Paiyiiérisution, par eX8illpie sous l'action de à 0haeur, ae -La .Lumière, ou aes aeux, on obtieiit une résine! sensiblement insoluble ec senslb.!.erran; inrusibie.
Tous -Les corps reactifs, pouvant être utiiises suivait -La présente invention pour la réaction avec une resine reuc- 'cive, se caractérisent par -La présence du groupe réactir
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3 eZ aucun ne contient aes iàaisons aouoias conJugué<:1s carbone u carbone .
On. sait que -Les composés ;onbeuanc un système conjugué d.8 lluisuns aoubiss carbone à carbone réagissent entre eux wu avec a'autres composés non suuurés, tels que -Les esters maléyues, par un mécarilsi,Lou 1,4 additionner tel que celui connu sous la o.ésigaution ae réaction ae D15Ls-Aâier D'autre pari, les composés tels que ceux utilisés suivant la présente invention, et qui ne oontiennen-c pas ae doubles liaisons conjuguées carbo.ne à carbone, ne Peuvent réaliser cette réaction avec les
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esters malêiques En conséquence, l'invention ne concerne pas l'emploi des composés non saLurés contenant des systèmes conjugués de -Liaisons doubles carbone à carbone .De nombreux corps,
contenant une double liaison carbone a carbone conjuguée par rapport a l'oxygène, peuvent être utilisés suivant l'invention, étant doone qu'ils ne réagissent pas d'une manière non'désirable avec les résines d'alkydss
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non saturées, mais copolymérisent ou interpolymeriseni pour former des résines sensiblement inrusibies et sensiblement insolubles.
Parmi les composés réactifs contenant le groupe CH2 = C ## et pouvant être utilisés suivant La présente
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invention, on peut citer le styrolène, Las o-,m-, p-mëthyle styrolènes, le p-mézhQxy-styroiene, le p-éthoxy styrolène, le 9-Qyano styrolène, quelques-uns aes monochlore styrolènes nucléaires,, les Q-, m-, p-isopropényle toluènes, les et3-, 3,4-, a,4-, 2,5- et ,6-dimthyle suyroienes, Ilisopropèny.Le benzène, lies styrolènes oonienant un ou
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plusieurs groupes nucléaires substitués de fluor ou de
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brome, le vinyle naphtalène, -La vinyle mésity.Lane, les o-, m-, p-vinyie diphényles, les vinyle oarbazols, les vinyle phénols, le vinyle rurane, les dia.Looy.Le esters
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de l'acide maléique ,
ae l'acide fumarique et de l'acide
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iiaeonique (y compris Le fumarate ae â3utêchyle , le Iiiaëô.te de aimêthyle, le maléate de diéthy le, le i'umarae ae âibubyle, l'itaconatie ae àimêthyie, l'inaconate de dibutyla) , aieta.4 On peut également utiliser aes composés dta1lyle,tes que ceux contenant le groupe Chez - CE - CE .. De tous les composes d'ailyle pouvant être employés, les allyl-esters
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Iorment une grande classe et conviennent tous. Les composés
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réactifs a'aLLyLe qui se sont montrés les paus indiqués sont ceux présentant, un point d'bullition éaevê, tels que les alallyl-esters, c'est-à-dire le mriëata de âiallyla, le fjmarabe de diaiiyie, le phÉuiat5 de diailyle et le suocinate de àiaiiyie .
On peut également ucilisar à'auvres OULl1posés d'aiayio qui ne pràsunuenc pas né;ossairoeùeno un point d'ébuilicion élevé . Un peut préparer des résines sensiblement insolubles eT, sensiblement infusibles en f'aisant réagir au en poiymêrisan-u l'un des corps indiqués cicprès avec une résine réactive eoiymérisuble du genre précédemment indiqué, o'est-à-aire avec des résines d' aïydes non saturées contenant plusieurs groupes rénalalpha-bêta:
l'alcool allylique, l'alcool méthallylique, l'acétate d'allyle, le laçatg¯d'rùlyle, ljailyl-ester de L'acide alpha-hydroxyisobutyrique , 1' acryïate d'ai' 1-
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-Le jnéf'hacryiate 0.1 aL.J.yl"" 10 carbonate de diaiiyie, le malonate ae aa.aiiyia, lox.J.a1i à dj.aiiyio, Je succinate ae o.1.L.ya, le -g-LUCOUP-[,(3 ae diaiiyie, le méthyiàxuconauw de diaiiyie, 'ao.1Pate ae diaiiyie, le -1ioeaL;yi-esier av .rciae aé.Laîu, -Le sébacaa de dia-i-j-ye, -Le 'arLorOUav aa QÜ1.L.J.Y.Le, -Le 1.o81'1;raLocl aG aiaizyic, Le uia.l..l.Y.l.6 siLicium, .Le SiLiCtilC ae d.itÜ.Ly.J.cl,..I.e .l.'uma1'",t;; ae dlU-LIY.L,, ..1.0;:;
inaieaioe de' dlë:1.1..J.yLe, -Le mesavunaie aa Q.1a.L.J.YJ.e, 1c ciuraconate! à âiaiiyis, Le luta#orcdte ae aiaii%15, Le aial.,yl-suar da i'aoiae inuconique, j-'itiaonate de àiaiiyie, ue pùbaaL ae aiaiiyie, le chiorophsmiaie de d1a.!..l.Y.J.B, .Le à3a!ly1aS1ier use a.'rxacyariac eUQomé1iy1.èn téirahyarupnzaxique, le &rica1'ba1.1.ylae ae triaiyie, .'ucon..Ge àe trihl..LY.J.6, .Le ci1ira1ie ae IJrla1..J.Y.J.e, .Le PhosPhate de trla.L.J.Y.l.8, la phosphate de trimét8..J..J.y1.e, ie 1;riaLl.Y.L-s1.J.1Ciuill, le cyanraca ne 1irla.L.J.Y.J.e, le siiicaze (le téLoraa-l..J.Y.J.6 eu a'autres te Graz.ly 1-es Lars D';"ut1'Qs aiiyi-osiers pt:::uvel1t ",1;1'<::
SU Dst i 10 ués à l'un qulconquG des composés précéaemiien.1
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indiques.
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o;;s caca-Lyseurs ae POLyméI'istlun aoiip;eaneni ies peroxydes urganiquos, 8..Ldehya.J.q,u<::s i;u acides . m t'àru.t. les
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catalyseurs préfères un peut citer, les peroxydes acides
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1ie.LS que.Le peroxyde 0.6 oenzoye\L;, .La peroxyde phta-t-ique, Le peruxyue sucainiqua au le peroxyde b6nvYl.e àcéuique, les peroxyaes acides d'nulles grasses Lai-s que -Las p,5roxyuas acides de l'huile do noix de coco, le peroxyde m'urique, le peroxyde sséariquoe et la peroxyde u-LéiLluz, les peroxydes alcooliques tels qu l'hy'droporuxyde ioriiairo ae Dury-le genéra.Lamen1i appelé peroxyde ter;.r.re de' bu ÓY.J..8, at les oxydes de terpene tels que Llascariuo.Le .
U'auDres cuoaxyseurs de p01.ymérisa,iQn peuvent ëore 'utilises uans certains cas, tels que Les sels solubles au cODaJ..1i (en particulier le linoléaTe et -Le uaphténa1ie j l'acide p-toluene su1-
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tonique, Le chlorure d'aluminium, le chlorure d'étain Le trifluorure ne bore .
Le terme "catalyseur ae poiymérisation" utilise dans cette description ne s'étend pas à l'uxygène que contient la résine sous la forme d'impureté. Quoique cette faible quantité d'oxygene n'intervient que comme très faible catalyseur de la réaction, -Le terme "cetalyseur ae polymérisation" sous-entend l'exciusion de tout oxygène, contenu sous rorme (l'impureté dans -La résine proprement dite, pour éviter tout malentendu.
La concentration du catalyseur employé est généralement faible c'est-à-dire que, pour les catalyseurs préférés, cette proportion est d'environ une partie pour 1000 parties à environ 9 parties pour 100 parties de mélange réactif. n présence d'un ralentisseur, il peut être nécessaire de prévoir 5 % et même plus ae catalyseur suivant la concentration du ralentisseur. Lorsqu'on emploie des "fillers" contenant de fortes concentrations en matières intervenant comme ralentisseurs, par exemple la poudre de bois, la concentration du catalyseur, nécessaire à la polymérisation peut s'élever bien au-dessus de 5 %,
Les agents de polymérisation sont la chaleur, la lumière, ou une combinaison des deux. La lumière ultra-violette est plus efficace que la lumière ordinaire .
La température de conversion est dans une certaine mesure fonction du point d'ebullition du corps réactif, et des pressions utilisées* A la pression atmosphérique, employée pour les opérations de revêtement et de moulage, les températures approximativement égales ou supérieures au point d'ébullition ne sont pas indiquèes dans la plupart aes cas,étant donné que des proportions sensibles du corps rêactif seraient perdues par évaporai ion avant la fin de le réaction entre la résine et le corps réactif. En conséquence,pour
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une po-Lymér:LstiTion de ce genre, on emploie généralement une température située entre lu. température ambiante (envil'on 20 a S5' et 1e point d'ébuilition.
Pour cette réaction, -La vitesse de polymérisation double pour chaque élévation de La température d'environ L0 C, un choisit une
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température donnant, une vitesse ae réaction appropriée,
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et n'entraînant aucune .roi <iLisa5ion sensible . Le taoj-eau ci-après indique a.pproxima'civemeo.t -Les r;empérè1tures de polymérisation les plus appropriées pour .os üorps réacGits énumérés :
Corps réactif Gamme ne Températures températures préi'érées Maxéate de dia.L- 'i'emp, ambiance DO a 9 C) 1Y.L e a xL0 C environ bhzaiate de 3'e¯np, ambiante o0 a 900 C; dia.l.LY.J..8 a a.o0 v environ Bien entendu, il esi nécessaire n'employer uzs zampératures plus ruib-Les pour Le moulage de pièces tres epaisses ou de grandes dimensions, a cause de -La ré;ez.on exothermique et de -La faible conaucï;ivite oaioriiique au mé-
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lange de réaction.
En prenant des précautions appropriées pour empêcher
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.4.lévaporauion du corps réae ,i. , ou si on emploie, un procéuê ae J1l0ùLa5 par compression, on peuu .J&LL1s=r ues Lompéro. cures supérieures à c2..cs gui vi àn<.;1 1'ëite inuiquë<3s.
.ve.nï. aonné que -La durée ne cuissun est ac prai ërance réauLue d, bauev:p t .cars au mouj-age par QompreSS.l.QH1 a, uàs uompêra- 'Cures ea.eve;5 ') ou ecttm. u.onue quo Le corps re-ci.L con'cen!:l..n -Le groupe OH2 = U ne sG perd Pas aussi itici.Leiiieiit,9 Qn preiera opérer à une \jell1pe.c-aVlH'e pgus éj-evée.
La résine réactive par4.icul.era, -Le corps réac bzz eu .Le C8Gt1f3c.vr sonc choisis suivant lé genre ue produis aésir.é, en menant compte Je ia soiubiiiié aes réacvis sb de la nature aes gc-Ls r6su.anLS 0Qrvines combinaisons
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ae résines réactives du ae corps réiciiis aonnenc aes gels
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opaques, tandis que d'autres conduisant à ues produits limpides à l'état de gels. Bien entendu, pour de nombreuses
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cplicr-cions, les gels opaques peuvent êvre employés aussi bien que, les gels limpides.
Ci-après, linven1iion sera aéCriG6 à l'aide de quel- 'lues exemples particuliers dans desquels les propgruions sont indiquées en poids- Il est bien entendu que ces exempies ne sont donnas qu'à titre doculaenbaire et que la. portée de i'invantiQn n'est pas iiBi6êe aux détails.
B33VIPL 1 Une résine obtenue par la rêaction de l'acida fumarique du glycol diêthyilque et d'un alcool bétraliyd-roabi4tyligue (Résine .) est "coupée" avec du phtm-ate de diallyle pour LlobUantion d'une solution composée de 2 parties %le résine et dt i partie de plitaiais de diailyle. à 100 parties de cette solution, on ajoute 0,005 partie de peroxyde de
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benzoyle, 0,0008 partie ae n Qhs6nùto de cobalt et 0,0004 partie de nphténate de manganèse, La composition résultante est appj-iquee sur une toile de verre à mailles relative- ment grandes (vendue sous l'appellation de "Fiberglas"
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,0-il-16). La Toile imprégnée est découpée et empilée pour former un paquet que l'on cuit par chauffage à l'air panaant 2 heures environ, à une température na 100.C.
La surface n'esc pas collante et, pendant la chauffage, Lu résine penère antre les fibres superficielles en laissant une surrace excëraura uniforme et rugueuse qui peut iormer un excellent, support pour une peinture à 1'huile, étant, uonné que la suri ace rugueuse roulent facilement la peinture appliquée avec une brosse . Si Qu am-
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ploie une Mile de .in, La surface Peut, 30te rendue lisse .
EXEMPLE 2
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une résine préparée par rêéaction d'un glycol diéthyli-
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que, dw l'acide iumurique, d'un .coal érhyuruaOlèylque 4 a'un acide gras a''lùl.le de lin \Résine B) 8:S-; 'rCt)u-pée" avec au phialabe de a.a..ye auns une proportion ue o p1::l.rvas ue résine pour parles ae ph1iaaLe cm u.n.ti-Lyj-d.
On ob'cienG uno soa.utmn preseligunu une viscosité ae M - (U-araener-:ol.t j une solution conronaAr Jos par'cies égales de résine et de phtalate ae dially.ae présente une viscosité d'environ G - H (Gatdenet-EoitJ. A lOO parties ae chacune
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ae ces solutions, on ajoute :
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0,004 partie de l1bphténate ae cobalt u,JQ partie de naphtén81ie de manganèse O,l pe.r1iie de peroxyde ae bsnzoyie
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une pellicule de la solution résultante sèche sans
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x tr collante en 1 ïaeure environ, à une température d'environ 1S'5*C) pour donner des revÓ-;e1l1Bnts ours.
EX.t!M :?L 3 La résine 1tA1 est "coupée" tiver, uu styrolène dans
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une proportion de 2 parties ae résine pour 1 partie ùe
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styrolène . A 100 Parties ase cette soumon, on ajuute O,Qi partie alhyaroquirione e 0,067 partie a''une solution à 8 % de úapJitêna te de cobalt.
Les pelm;;ules obtenues avec Lu solution résulLrance sèchent sans rester collantes en -L livure environ, a une température de -i.25*C, pour donner un revêtement aur.
LXA1YILuJ 68 partlas d'acide lumariquC .3O parties de glycol 6G'iiy-aique 292 pâmes d'a-LCOol tetrahyaroabiétyique.
\oies constituants sont mélangés at ebaui'j:és aans une atmosphère ae gaz ëarboniqua à une tômpértn.ure d'environ .60S penda!l6 heures, et u.e .J..80"\.I penaanu 8 heures- On ubtient une résine présentant, un DQi0e acide de 49. La résine est limpide et visqueuse cant qu'eux est otaude mais, A
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au cours du rerroidissement et du repos, elle durcit et devient lentement opaque par suite de La cristallisation Exemple b
638 parties d'acide fumarique
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450 parties ae 1,3--buzylne glycol 29 parties à'alcool têtraiiyarotibiêtylique.
Ces constituants sont mélanges ci phaufi'és à environ 20000 penaani 8 heures dans une atmosphèse de gaz carbone- que . La résine .Limpide, très rigide, présente un indice acide de bâ.
EXEMPLE 6
533 parties d'acide iumarique
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141t parties de glycol hexaêthylënique 292 parties d'alcool tëtrahyaroabiétylique.
Les constituants sont mélangés et chamrês à 180'C pendant 3 heures environ dans une atmosphere de gaz carbonique . La résine limpide, de couleur roncée, a une consistance sirupeuse épaisse et présente un indice acide de 48.
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Les résines aes exemples 4, et 6 peuvent âlre .. CO'Upées" avec du ph1iaLate de âiallyle ou avec du styrolène comme dans les exemples 1, 2 et 3.
Une partie ou la totalité du phcalate de dialiyle aes exemples 1 et 2, ou du styrolène ae l'exemple 3, peut.
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eire remplacés par l'un quelconque des autres comjeosés réaceifs contenant Le groupe CH2 = 0 précédemment indiqué.De plus, on peut substituer des proportions moléculaires équi- valentes de ces composés réactire ou, encore, on peut raire varier Leurs .proportions* On peut -utiliser toute proportion désirée du composé réactif par rapport a la résine d'alKydes non saturée mais, de préférence, on prévoit de o a 95 % de l'un des constituants, pour des proportions correspondantes de 95 a 5 % ae l'autre . Si le
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produit copolymère est destine au laminage ou au nouiago,
ii est préi érable a'utiliser ions constituants dans des proportions en poids allant de 4 : 1 a 1 : bzz Une parc-ie ae la résine a'a1Kyùes non saturée, modifiée par l'alcool tétrahydroabiéfyilque, peut Mire remp1.acée par une résine ù'aLKyùes non saturée at non moairiée, ou par aos résinas 0. 'alKydes non saturées mociii-lécs par d au Gres alcools ou acides.
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Mise au point de la viscosité au mélange réactif.
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il est pari'ois souhaitable ae réduire La viscosité des niê-Langcs ue résine réac<ivo eG aa corps rê.ct.' cunGanmnt .La groupe \iHZ = 0 par axewpi l.ürsqu '0 il dai t em-
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ployer une résine très Visqueuse pour la préparation d'un
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revêtement . Ceci es possible Par addibion a 1 ua caualyseur d'estérifiChblon, tel que i.'aciae p-woîuéne suilonique , ei par chauJ.".ee jusqu'à ce que ia viscosité s'abaisse . Le mécanisme de couva mudilicacion réside pruba.oJ.0U1Q.o.\. dans une nouvelle ôsGêr.îicnGlcar leei est ega.LelJ1n\. ùviie lorsque la Cïm7CS7.lOn uoii (,re cuite à une tWpët'aïàr'c élevée, coxiuit!Qu dans laquelle le corps réa.e.ii peub se P; rdL' partie iiemenu par éVGlPur,=,lj i011.
Lorsqu'on CfapJ.oiô ce procède de !fdlJ.u liiunH, le corps réac il' est coiubiiié avec la résine par une nouvelle esGérm.oa.4ion eu ne se para pas* il est égaiemenb souhaiuetbie d'o.jouber ùix râ.:rzoisseur aa J?,;J.jilLérisai;ion avant l'opération de cbaui'ààe ou de ' üi.utic".
Dans les t'pSrt.V1lJ11S at3 coulée ou tlE3 LCIOtd.a..cyd avec un .lJ1êJ.8Ilé>e de résine réactive et ae corps rê.l%Îeà.t conbenanu le groupe ç3 - , 'il. peut pan'ois être souhaihaoie uo préparer .Le m.ztze ré<&culi mvuns l.'auuitlun au caiaiysour, ceci pour réauira la période ua iorijiaiion qui serait autrement trop longue . io"1 peuu ere par ch&uiiago et' un mtÜa%d (le résine a G de corps rer:ctii à une tempéra-bura
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de 70 à 110 C environ, de préférence à une température de
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µ0 C environ, pendant une uurée suffisante pour une réauo- tion sensible de la période de formation.
Cette durée varie d'une combinaison de résine et de corps réactif à l'autre,
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en fonction de la vis 90si é initiale et d'autres -facteurs similaires, mais elle peut être déterminée par une observation ale 1"di(vatioli ae la viscosité. Le chauffage doit être prolongé jusqu'à ce que .La viscosité commence à s'éle- ,ver rapidement. Une règle générale pour déterminer la durée
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de chauffage consiste à chauffer -Le !Ilé6.L1ge jusqu'à ce que la viscosité soit à peu près égale a deux qu trois fais la viscosité initiale.
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Apres -L'opération de préparation, Le cazayseur de polymérisation est ajoute au mélange et iiense1noLa est soumis aux conditions de polymérisation . Apres la préparation au mélange résineux, l'emploi alun peroxyde présente un avantage par rapport au peroxyde solide, étant donne qu'il est difficile de dissoudre assez rapidement Les para-
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xy#es soliaes . Les peroxydes des étaies de iimàe de noix de coco, le peroxyde tertiaire bucyliquu et .'ssariaole cons1:ii'Îiuent des liquides appropriés.
Grape à ce procëêé, .La période ae iuriaation est fëdui- te à environ 1/2 - 1/8 de la durée nécessaire .Lorsque -La- pération de préparation n'est pas prévue , Ou obtient
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même des r1Jct ions plus importantes avec certains mè .ges.
Dans .Le. préparation de mélanges réactirs contenant la
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résine réactiva ei le corps réactif comprenuat le groupe ÇEg = C 1 , et dans lesquels les proportions du corps réactif sont supérieures a 60 j environ, iléiévatîca de la viscosité est tellement orusque qu'elle devient parfois
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difficile à Con1ir$ler. ma conséquence, lorsqu'on désire préparer un mélange de résine et de corps réactif contenant une proportion supérieure à 30 % de corps réactif, on procèae d'une manière différente ' On prépare alors tout
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dll:1buro.. un iuelttage ne aurmatmrza qu- 3Q lb du curps réactif.
On Mjume ensuite une pëcne j.ract0ii supp-emen'oaj.re du corps reactir., surrisnnbd par I:1x\:;:mp.l.e pour .I.'ub1i""ll"Gion d'une eonconcration à 4Q '10 au corps réI:l.C1i.l.l., c un pour- 5aiv -La prép&raioa. Si on o.ésire incorporer une propor- 1ilun suPP.Lè1LlenlJa.Á.r<::: ae curps rebcià,i, jne aU1ire pt:IJJ.1Ïo frl:1C1ilOll da ce corps rél:l.c1ii! eS1i hjoutee at un répète .1. 'upérl;j,lJlQn aD:neurporaZune v.n ooi.'cjLrmo ue procéuer us C8;Ge las.nara jusqul'u ab1ionld.oü dtl .1.1:1 conCd.û1ira,).QiJ. ç;\i us -Lu viscosité aesirées.
ACCS.L.G1C?la, uc rtL.l.GnL,.SSelaZ'8 U-18 cuss a3.ilCill'eS Cie .1. 1 amp.l.Ul üGS S campos 1 v iun préCeo.ellilll<;nlJ aéCrl1ieS réside a.tias .Le j.a.. qu'a.L.Los oe se vunservent pas an mé.l.uDgE1, ê1in1ï donné quo .J.8 PO.L.#1U.èL'S1:iv.ivn s'ci'i'ct'UG gènéra.l..;;}lli;,r1v, trlcalid GL Lu 1i,mpé±'avurè afnDiamse, dans 4dn -Laps ae eni.ps rtslat7.ïr61ildn'G CaüY"Gm .L7t p-ms, .1.01'$quoju. Ctésire effëCbuer ia cuisson ures rapiae 4e Jia oompO81G1uC1 sous Lltieulon de .1.1.:1 chl;i.l.eu1' et aa ..1.1.:1 pr'eSS1Ull ,..L rècllol.J. aevidnt pan'ois si V1V.l.en1i8 ct1' llc ne p; 1.t ê';1' cuntr6é .
Pour V1.:1ncra cas uxttluuyuës, on a consceLé qù'il ëtaie inaique a.1inourporer une aiol.,, propurùion ae raLentisseur de PO.J.y.ulérisG1Qn au méiango de résine et de corps r;a.L3.Â's lorsqu'un uésira uti-t-iser ce iu1.a11G qCxJ. ajouta 'me faible proporbioa. (le V1:i;1.:1.1.ßseur ue PQ.l.yméisaG10n, sffisaGe Pouf aiinu-Lar .1.' er'I 1i au raa.armissaur et pour Tâvoriliser ia polymérisation . Par un uom.roj-e mëbicuj-ojx des concenrations au r1:i.J.en;lSSeUr ec au taca-Lyseur, on peut obnenir un prod.ui1ï uniforme tissuram; une tonne trinsse de réaction.
Rn Ce mélange aux éCl1uJ..'t;ions de polymérisation, par exemple â, J-a chaleur uu a -La J.UJ.J1l ère, ou aux acax deux, avec ou sans pression, on oOtien1ï une résine
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infusible et insoluble présenionc des caractéristiques souhaitables bien plus nombreuses que .Les résines produites par la polymérisation de mélanges ne contenant ucun ralen-
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tisseur de polymérisation,par exemple Ilabsence.de Drisure. Les ralentisseurs ae polymérisation appropriés pour
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cette réaction comprennent les composés phénaüquas,en particulier les phénols polyhydriques et les amines aromatiques .
A titre d'exemples ue ralentisseurs de ce groupe, on peut citer l'hyaroquinone, la benzalaéhyaa, l'acide ascorbique, l'acide isoascorbique, le rësoreinai, Le tannin, .La di-béta naphtyle-p-hényléne àiamind symétrique et les résines phénoliques . Les composés du soumre conviennent
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êgaLemen 1:i.
La concentration du ralentisseur est ae gré±êrenca faible ' ii à èté constaté qu'une proportion inférieure à 1 % environ est généralement suffisante . Mais, pour les ralentisseurs préférés, il est indiqué de n'en prévoir qu'une proportion de l'ordre de 0,01 à 0,1 %.
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Le ralentis seur peut g1ire incorporé à la combinaison de résine et de corps réactif (avant ou après la prêparation). un peut également l'ajouter à la rèsine réactive
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initiale avant ou pendant l' stéritica1iion de cells-oi. Lorsque le ralentisseur est ajouté avant L'eszérii ica%îon, il est parrois possible d'utiliser un ralentisseur qui, dans d'autres conditions, serait sensiblement insoluble dans la composition de résine réactive et de corps réactif.
Lorsquon ajoute Le ralentisseur au mélange non estérifié, ce ralentisseur peut être incorpora à la résine lors de l'estérification consécutive.
Résines réactives et leur préparation ---------------------------
Les résines réactives convenant a la polymérisation avec
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des corps réactifs contenant le groupe CE = C ## , suivant
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.Les définirions de la présente inve.o. G WH SQU1i celles s qui contiennent plusieurs groupes énal alpha, Déta .
Les élémen-us Les plus simples de ce groupe sont cux produits par l'estérifioation d'un uciae organique a.i.pha-oé1i non saturé avec à alcool polyhyaràque , ès alooois Poiyhyariques prêi>érés sons tctx qui ne corruannenc jpxs que des groupes nyaroxyie.s primaires, é Gt1nG aonne que .la présence aa groupes hyaroxyl.es seuona.a1.res peut renare aJ.1'I'J.ci.i.e llooteiitiori d'une es cerm lcamuu rapide . nes -,LycQ.Ls sont énéralemen1i préiéres , Si on désire obtenir aes résines incolores, uu aes propriéces eleutrwques <;
>,ussi iavorabies que possible, il est pré1. érable cilstiiiser aus glycois dont la structure ne présente aucune liaison n'oxygène, étant nonne que la présence axa tauliiuns d'oxygene peut conduire a ia lorma-cion ae corps colorants au cours de ,.la préparation ae .la résine . n employant aes gi-ycois, qui ue présen taac Pas de liaisons a'oxygene, on peut obtenir des résines incolores* mais, d'autre pari, ses liaisons a'. 9xygene peuvent aurë souhaitables lorsque la résine doit être employée aans aas revéiemenis , étant doutée qu'elles entraînent un séchage plus rapide des pellin-
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uuies.
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Le choix particulier des 6iyeoLs ou au lires alcools poiy hydriques, employés dans ia préparation. ae ,.la résine,
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est principalement gouverné par les propriétés physiques
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désirées des produits ae polymérisation icgcrmedluires ez iinôux , plus particulièrement par la auretë, -La résistance ux chocs, la i'acuité de l'aiioagement, l'inuioe Cite rèj:r-auMon, l'adhérence, les rapports ne oompativiiiôè, etc",
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y compris la résistance générale aux solvants, a l'eau,
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aux alcalis, aux acides et aux agents chimiques.
Les acides organiques aPha-b1i non satures prerérés
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peur la préparation des résinas reactives sont les acides
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ma.Léique, rumarique, itaconique et ciraconue , quoique
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l'un puisse substituer d'autres aoiaes similaires tels
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que l'acide mésaconique, l'acide uconitique et les acides maléiques halogénés tels que l'acide chlor.maL6iqua .
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Beaucoup de ces acides peuvent; être partiellement remplacés
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par des acides acrylique, béza-beuzoyle acrylique, mêzhaotylique, 1) -cyclohexane carboxylique, cinnamique et crotonique . Bien entendu, on peut égaiement utiliser aes mêlai-
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ges différents de ces acides lorsque c'est nécessaire ou Utile.
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Les résines réactives peuvent' g lire modifiées ave(y d'autres corps employés dans ies résines dyalaydasz tais que les ,lcools w,onohyu.riques, les aciaes monobasiques Qu dibasiques par exemple -Les acides phuuliqua, succinique, glucarique, adipique, azêlalque, sêoaoique, etc.., na. contenant pus de groupas réagissant dans le sens de la polymérisation par rapport aux corps organiques contenant les groupes %H, 4 * o * Les résines rêaCGives suivant: la
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présence invention sont modifiées spécialement par l'alcool
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li ttrYdrQabi1ie. Les agents modifiants sont généralement emloys oo=e di.L-c4au-Gs ou plastifiants, chimiqueillenli
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combinés avec la résine .
L'emploi d'une petite proportion
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des acides dibasiques saturas améliore généralement les propriétés mécaniques des résines après la copolymêrisazion avec la corps contenant le groupe '4 * ' 1 Les résines réactives peuvent giJ're préparées en par-
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tant d'alcools polyhydriques autres que les glycols, ou de
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mélanges contenant un glycol et un alcool polyhydrique supêrieur. Des exemples sont le glycérol, le pentaerythritol, etc..
Les alcools polyhyariques comprenant plus de deux groupes hydroxyla réagissent 1irès rapidement avec les acides organiques alpha-bêta non saturés* Gn conséquence, il peut
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ure pr6féraole d'employer un alcool monohydrique en
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combinaison avec Les a-LCoois comprenant, Plus na deux ôrvupas hydroxyle, ou eacortc un acide mouooâsiquo li est égaleLildIl1ï possibio ulia-crociuire initJ.è:U8illt:Hn dons La structura résineuse un certain nombre de groupes du type 3 ¯ , 9 ceci par j-'emploi de composés u'a...Ll"fÜô non st1.Gurés .
Un mode as mise en oeuvre! consiste Pi r axelple à asuériiier dire'meinenc. un t1olCOu.L aCH1. s<;:1.lJuré cümprenanu un groupe OE = 1 ( L'aicoai .l.ylique et ol! ""..LCü0ol JIlè1iha.J..ol,y .Liq,ue en sont aes àxam.asg Quoique ..Les résines réueuives puissant otre moâi .êas de .La meine manière générale, que a autres résiiies ct'a:s.ynes, il osL préièrraA.a.e qud .1..';
uiej-nge reactii' contienne au moins ?0 1 d'a..Lcoo.L po yb.yar ïque en au moiras po d'acide po.ßbasiqua Si on veuz oiàpioyer un aicooi JUonohya.rique ou un aclae dioasique ne conberiuiiu purs ua groupes uv-cirs aans -Le sens use la poiyulerisazion, par rapporu 4ûX corps vre;!:u'1iques comenan'c -Les groupes I.iH 2 = Ci '' 9 1u prupurRiun de Ces corps es v onc1iion des propriézés désirées que a.oiG avoir La méélange do résine rp-autjve et de corps reiu(-,Gî.L-' Poiymérisé, Rn ",mQLoYi.:úl1i une proPQr GluIl re-t-auiverul:;;n1i importance d'acide o.ibl".1sique ac4iï dans -Le sens ua J.8.. poiymérisat-ion , par exemple d'acide ruaiéiwue, dans la résina rél:1ctive, on obth;W1i un polymère aur et 'cenace par lu réaobion U..LérJ.0ùe aoe oe1iGe résine réao1ïÍve avec le corps rél:
1cL>ii- cc'n'cenanc le groupe obl = E 1 , Dtoeuuro parc, si la résine réactive esG obtenue en parouni u'ùne propor-Gïçjn re..L.ative:n6LlG Lalbol a' ciae aiDus1qùoe accif aans le sens ae .a. polymérisation , et d'uno prüpo.r:'1i.l.OLl r"oléi1i.J.v",meLlG importante a* acides ne cont-enanc pas da c àm ù pes ticilis dans lé sens ae -La polymérisation, poser rc.P;;o.r1i aux corps organiques ';;Ol1r;f:Jn1:il11i les groupes :H2 = Q ( , on obtient une résine plus tenare eu plus ouo-utchouléa lors de -La pol.yrnér1.sè:lt;ion avec un corps reaczii conli;üa,..1t .Le
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groupe CH2 = C, .
Le même erfet est obtenu par l'introdue- ion d'autres éléments non actifs* En faisant varier les constituants et leurs proportions, on peut obtenir des résines présentant les propriétés souhaitables pour presque toutes les applications.
Les résines d'alkydes non saturées employées suivant -L'invention sont de prérérence celles présentant un indice acide non supérieur à 50 quoique, dans certains cas, il puisse âtre indiqua d'employer aes résines présentant un indice acide allant jusqu'à 100. Généralement, l'indicé acide doit être aussi faible que possible, mais il est parfois déterminé par des considérations de mise en oeuvre pratique telles,que le temps, la température, et l'êconemie .
Les résines doivent être établies d'après des formules telles que les groupes carboxyle des acides entrant en réaction,. avec l'équivalent moléculaire théorique des groupes hydroxyles des alcools. A ce sujet, il y a lieu de noter que les groupes hydroxyles des alcools modifiants, de même que les groupes carboxyles des acides modifiants, peuvent être combinés avec les groupes hydroxyles et les groupes carboxyles des réactifs principaux respectivement de l'alcool polyhydrique et de l'acide alpha, bêta polycarboxy- .Lique non saturé.
Lorsqu'on rait réagir des glycols avec des acides dicarboxyliques, il est préférable que le giycol soit présent, par rapport à l'acide, dans une proportion moléculaire non inférieure à 1: 2, et que le rapport moléculaire entre l'alcool monchydrique et l'acide dicarboxylique ne soit pas supérieur à 1 : 1, Pour la plupart aes cas, il a été trouve qu'un rapport moiéculaire de 1 :
6 entre -L'alcool monohydrique et l'acide dicarpoxylique donne les meilleurs résultats (b, b mois - poids moléculaire en grammes - de glycol étant employés dans ce cas ) . Les mêmes règles gênéra-
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les sont applicables lorsqu'on, emploie des alcools pony-
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r
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hydriques autres que les glycois, ieis que la penzaeryzhitoi ie dipeniaerythritoi ou ies alcools polyaiiyliquas, ou lorsqu'on utilise d'autres acides polyorûoxyliques comprenant plus ae aeux groupes uaraoxyliquas rli d'autres carmes , le rapport entre l'alcool monohydrique et l'acide poLycarDox,yiique ne noie ae prêi*érence pas être supérieur à 1:1 quoique, si on le désire, on puisse utiliser uws proportions pius élevées U'è:
1J.coo l11onohyarl.que Mais, pour i'obtention de résultats aussi ïdvarb.es que possiojj3,ie rapport enire l'alcool moiiohydrique at iraciae polyhyarique 11.e doit pas être supérieur à i moi d'aiccoi mono!Vdrique pour chaque groupe carboxyle n'acide polyçarboxyliqua supérieur à 1. far exemple, une résine peut être préparée par La réaction de l moi de dipentaërythriioi avec o mais d'aciae iumariqua et 4: mois a'ai 0001 monohydrique.
Si on désire introduire aaa.s -La résine des groupes sicoyies ini ériaurs, on peut le l'aire par l'emploi d'esiets NEXSH: maièiqùes des alcools monohydriques, par oexenple du maleate d'éthyle . 1.'ester alooyiique est alorscombine avec la résine par La polymérisation . ,uci ne peu\i G' lire réalisé avec urit alkyde du type salure, par exemple avec les esters d'acide phtalique des alcools polyhydnques. l'es résinas qui confie inent pLusieurs groupes enaLs alpha, Delà sont sensibles a La lumière, a -La chaleur oei aux act: 1iiID!: <Bat.aiyscurs ae polymérisation* Asant donne que l'oxygène a tendance a produire -La polymérisation de ces résines, il est souhaii&bie que nés résines soient;
preparées en absence aa cet ageat, surtout lorsqu'on désire oo-cenir des résines incolores* .L'exclusion de l'oxygène est des catalyseurs de polymérisation esc souhaitable p3nàaai la préparation de la résine et, de préiérence, on évite èga-
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.1.ement -La. présence CLe l'oxygène aissous dans les ré.u.cti.Ls de nëpart' De plus, la poussière et d'au1ires corps étran- '
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gers, que les réactifs peuvent absorber, doivent généralement être 'éliminés, en particulier si on désire obtenir ces résines incolores*un mode d'élimination des gaz dissous et des impuretés étrangères consiste à distiller les consti- tuants dans la chambre de réaction en absence de l'air.
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jùùr mettre Les ré=61ifs à -L'abri d l'oxygène, on peut introduire dans la cnambre de réaction un az inerte vel que -Le gaz carbonique ou .1.'azote . Ceci peu t â cre effecGué par uu simple passage du gaz sur la surface ou e r bar- botage du gaz dans les réactifs liquides. Dans ce dernier
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oss, on peur, prévoir l'agencement pour obtenir lteffat supplémentaire de l'agitation du illé.Lane, ce qui ëvice .La nécessité d'une agication par des moyens mécaniques. Le gaz inerte entraîne également au moins une partie de l'eau formée et, vers la fin de la réaction, il peut âcre utilisa puur entraîner les réactifs non encore entrés;
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en réaction.
Après la séparation aes vapeurs d'eau, le ga carbonique ou ùn aucre gaz inerte asz parti cul ièremea indiqué pour la formation de résines incolores ue haute qualité, êtent aonné que toutes les impuretés réactivas
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rêsiduels3s telles que l'oxygène, SO!JL1i éliminées lors du passage à travers Ltt preillier.e masse de réactifs résina ux.
Lle,i7èt, de la Lumière n'est pas aussi important -Lorsque les réacti±g sont épurés, et si la réaction est mise en Qeuvre dans une atmosphère inerte, de la manière prêcddmmdnt décrite . Mais, par précaution SUPP.LnGaire,'térifieation peut être eI':tectue dans l'obscurité . 11 est également indiqué d'éviter les éûhaurfeBBnts locaux, ac la décoloration ost réduire si La réaction est mise en oeuvre à une temprtur intérieure à ZOO* C environ, Pour empêcher les saré9hauii'eoeen&s, iL convient d'elaver la Gempêrature lentement au début, pius parciculièrement lorsqu'on emploi,,- un anhyariae, étant awiwé que La réaction
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enure un ""Hl1ya.rici ou un a-moo-L est ",xo"Gl1e:e1tlJ.y,ue .
Ma préparuiion des reS1US réactives sera aeericc cz:s .Les exempj.es ci-apres, -Les proporuions a<s réaouiis eooeni indiquées en poiase .l;'J:'epar",G10ll do La résine "A" 68 p ar v ads d'acide i ucr icu (0,0 mOLS} 530 ptw ls ae gyoui. CLit5i;lly-Lèllîq-ue (b lau-LS) s9s parties aqaleooa. tèurahya.l'o&bie;YJ.lque z lau.L). if* acide iumurique ou -Le 1y f?U.a. üiCG G.ily J.é111t,ùd saltu ifiitwauits auns une cuve à résina ;
en. lI1lIe camps quo ias paruics .' /;:(.1.1;)001...Lo mëJ-ân.ë résultant est chau.t'l:"è Pètll .an G 4 heures environ a, .8(G, .pres quoi on ajouta Le l'eeue d'aj-coo-L eu on porie le luéiange rè.:Gii à une temre,rèil1\..!1'0 d'environ 2UV.W, -Luqaa.Lj-,-7 il. ast maincarm Peuaanz a,3 heures environ* Au cours ue La ré/;:(CG10n, .75 Paruias environ do i'au som< ..libérées et évacuées par cisWl..azioa,e La résine obuenue présente un indive acide o.'environ 9.
Prépara tien da La résine "BI!
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105 parties de glycol. diëthylêniqu iL6 parties diacide i'umarique 7 parties décides gras alhuilc ae in.
\,les conszi:uanis sont ohauri'és à environ .J..80"\;, penaanc 8 heures environ, auns une auiuuspecra au gaz carbonique, pour ..l'ob1iention u8une résine préSt:.!U1ianG un inuipe ""Clde d'environ 4:S* Les résines préparées do ici>< ilial1iere ne son'c indiquées q,4à'a 1iJ..trt'; a.1exellip.J..es a8 résinas ctlVlSiat3s p¯11;t1' -La réaction avec un curps COl11it:JntinG -Le groupe vtl2 C en vue ua -La. mise en uuvrct au -t.'invention* D'autres resi-
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nas du même genre peuvwnz être préparées d'une manière sinàiiaire . rdr exemple, les résines réactives suivelzes /
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peuvent êzre modifiées par 1 Yaleooi . cêtrahyaroabiétyïiqua :
fumarate d'éthylène glycol, fumarate de didihyîèile gqcol, malêalie d'alpha-propylcne glyooi, weiéazes de polyéthylène glycol (par exemple le maj-éate d'haxaêthyiène g-LYOC.Li , mal6aGès ae polyméthyiène gLYCOL (par texanple le maiêate que decamêchyJLèo.e glycol, CL, octadéeanâiai, les esters maléiqut3s ae Ze2-aimézhyle-grogenodiol- 1, , maLéate unaçeylénate de g.Lycêrol , úrièthylène, 3hlormalëate de triêzhylène glycol, maiéate de tri- éthylène gLyçoi terpène (dériva de ilinsteraczioii de 1/3 RAol de terpène e'c de 1 mol d'acide maléiqua an présence d'un excéaent aa terpène ).
De nombreuses autres résines agalaydes modifiées peu-
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vent être utilisées en combinaison avec -Les résines modi-
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fiées par 1'alcool hydroabiétYLiue , Ces résines modifiées comprennent toutes celles qui on% été indiquées précédezment et dêcrites, en général, comme étant modifiées par un alcool monohyarique ou par un aciae mouocarboxylique, ou à -La fois par un alcool monohydrique et um:aciaa monocarboxylique Parmi Les alcools utilisables à cab effet on peut citer :
le n-butanol, Les Lu- et 1,5-àich.uz roproptkiluis (HO-CH-CHC1-èH2Cl ez CH2CI-CHOCH201), les alcools amyliques, oyclohexanoi, n-hexariol, , 2-iiiéznyia-hexaiiu-L, ii-uctanci- dëoauoi, dodécanol, étradêç;anoL. 1 aLCO:o oetyiique, oczaâêàanol, géranioi réduit , les acides gras rédui'cs 'sels que -L'huile de noix ad coco, Llhui.Le clou .l.!!le, etc.., l'alcool beilzylique, L'alcool 7.i13nylëZhyl3.qUa, l'#lmoL ruriurylique, l'alcool 'ulàtrahyciroùrùrylique, et bien d'autres éthers alcools tels que le GH2C1-CiiOH-CH-0phenyï, le phenyla-0-CH-HOH-CI-C-phényle, la VH2=YH-OH2-0CH2-ÇHQH-OH-O-CH-CH-OK ' et ceux vendus sous l'appellation >"weiiosoioe>t e lt\,Ïar-bito1I , tels que le "Lallosolve Il butylique (1.!êther moiiobutylique du glycol
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é5hyLênique), le TW rbzzo.
ûutyliquo ec r LIUnoDucylique au glycol diéthyiênique ;, etc.. D'autre part, plusieurs aicuois monohyariqucs peuvent encrer en réaction avec la giycio.01, oi leurs proauits ae réaction Poeuveni ûsrc Gmployés UO:fL'll c; -Le glycol auus ..l.t1 Pl' épt1r 1:l G .Lon ue résilies a'a.Kydes non seiurc-es. iarilll les alcools uycJ..oti.LlPhatiqu,=,s, ias plus appropriés sont ceux arrives ae la réaemon ads aienes evec aes a.aenyas tion sature s, suiviu d'une réaucciogi, par exemple ilîsoh,-,xyie cyciohexyioe uarbinoi, qui est obtenu par réduction, aveu ,' acrole.ne , du produit ae reaction du béta-mycrene .
Fiusieurs accsaes et a'autres composés comprenait aes groupes hyc).roxyj..cs csc,érizvabes peuvent êtro employés pour .La illoai.L ica-;i0!l des résilies aTa.a.nyQes non saturées, qui doivent être employées suivant -L'invention pour la uopolymrisation aàtec des C0111P; stis d'I:;I.J..I.y.Le . Far exemple, un peut employer Les acides hyaroxy, y compris -L'acide lactique, l'acide ai-pha-liycLioxyisobutyrique, l'aciae hyaracrylique, -L'acide oméga-.h²d.roxycaproîque, j-'acide omga-klyd.z oxydëcanaiqû, J..'acia8 oméga-lydroxymyristiquc , etc.. D'autres corps contenant aus gmupes hydroxyles et pouvant êcre employés comprennent f8. r axanple .'éthyiene oyanohyarine .
D'autres alcools utilisables sont le terpineai, l'aicool lenchyliquc et les alcools non saturés, y compris l'alcool allylique, .l. f 8.l.cool méthal- .yi,a9 l'alcool oiéyiique, l'aicoci .J.lnoéy.l.lque 11 tu été constate que les copolymeras ae résines u 1 a.!..i\.ycies, modifiées par l'aicool munohydrique, présentent une résistance particuiieremenc élevée aux tempera-cures élevées, lorsqu'ils sont employés t'omuie agglomérants pour loues ae verre, ou lorsque les fibres de Verre sont employées connu l'illers ae coulée Qu de moulage .
Là est préréruoie d'employer a.Sr1COOls primaires comme agents modifiants aas résines a'eiKyies non saturées,
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de même qu'il est prê1'érabJ.-E; que ces aleocals présentent des-
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points d'ébullition supérieurs à 200 C environ..Lorsqu'on utilise des alcools à bas point d' ébullition, il est préférable que la résine soit préparée par voie azéotropique de la manière décrite plus loin.
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raanz donné que la viscosité ae la résine attelât j.'rêquefmtient une valeur tres à.Lavée lorsque l'estéririca- tion est poussée vers un faible indice acide, il peut étira
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souhaicable de produire la résine dans des conditions aéatroPi'lues .
n conséquence, l'estérification est effec- tuée dans un solvant organique qui dissout les réactifs aussi bien que la résine résultante et qui est ae préférence sensiblement insoluble dans l'eau . Voici quelques exemples : benzène, toluène, xylene, chloroforme, tétra-
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chlorure de carbone, dichlorure d'éthylène, dieliiorure de progyléne, trichlorure d'éthylèno et de propylène, àichlorure et trichlorure ae butylène, ae- même que les si- vants à point d'ébullition plus élevé tels quee crésol et le méthyle cyclohexanone, quoique certains de ceux-ci
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aient la tenclance à rancer lu teinte de la reaine . Un .raie refluer .Le mélange de telle manière que l'eau formée par Li estérification soili séparée.
On arú.lhoia des tempét'aturos très intérieures à celles utilisées dans les aennl'eions indiquées dans les exemples% Les tempérasures appropriées se' siéent entre 90 et ï5 C , 961' exemple,pour -Les éléments entrant en ëp...lition aas aolvanus précités.
Bien entendu, cas Gempêratures varient suivant les sal- vants et suivant leurs concentrations . La gamme des concentrations préférées pour ie solvant inerte se situe entrée 25 à 50 % environ. Un catalyseur d'estérification. est
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généraiememi nécessaire parce qu'on utilise une température relatiivemeni. ltà1D18 . Voici quelques exemples : acide thymol suifonique, acides-camphre sulfonique, acide naphtalène sulfonique et acide-p-toluène sulfonique.
Bien
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antnau9 il est POssloJe u'anp.uyGr d'aucces i:al.ysaurs 0. 'es:;ér.ÍI..iCi;.;lQD. connus* uuc résine preswniuni un iudiue o.clo.8 Pat'1j3.CU.Llar, si elle esc préparée par vwic C\zeù1iropique, possmie -llB.Ou.leLUCuG une viscosi1ié HU ér.ieU1.'8 à 4dl.ld d'une 1'BSLtIt préscnsaiis du Indice o.ciae uorrcispunaaa-t àk-aLs nwn prëparëo par voie è:>.Zotl'OP1<..!.ù.8 .
Loes aciaes monooiirooxy niques saujrés Peuvyic evre: euiP..l.oY<2S comitic agonis LociL.Lnr.s des acides monocarboxy,.- '-lue:::! non satures preuéaemuidut inaiqués. v<;;;S acides uomprenneul lq FllaC aoétique, 1ll:1cio.\::1 cè:lpro1qu<;, g'aeiaa 1'rau.C'J.que, iiaeiae s1jéar.'iu, etc.. m éß,ÙâltUti$ dtlS âws séides mu.uwàroxyilqùàs, ..Spot1it31eg suas .1..<i xurtne u J i;;([1!V ur iuôs, peut venu tr ucliises soàs C<::Jl;1;e iori1-e à .1..<:1 pJ.l:1c.; uc .L' ac.ue .
..orscu'utm résint) est, cLw.,C 8Va au 00PS rëa.ucà cwnienan-i la groupa Ç.tl2 :::: C ( , ca ourps peub v Uù pouc iLe pas àissouare ..I.. résiné, Cd qui dépend ae gt CQUS1Í.l.GUGJ.on uu corps \jv de ia résine . Si ga résina es ineompuuibie uvaa ce uorps reaccii, uua réaction Chlilliqu0 du genre aâurit ne peut pas se proaulrc .
Dans ü5 vonaiV.zLS ,on p<.uv d..LUl'S introduire un o.U1ire soivanc oomme GOus"(,lUaD.1i sup,p.ètueutd.ir bi j-e sogvaiù est inerG, il ne prenu. bùcuna Parc à ia reaction, m8''s il est choisi G<:I.1.. quelJ-d uorps réaccii et la. résine soi<ni sogùbgas ùù iuun6ni an unserub.a ilutiiogsn-e cazPrenan5 -Le crps 1'éac.I..I., .1..6 solvant inerue ou ..La résine..Li iuv\,::n1ÍJ.on S éliB1IU donc aux wauni n.isons compatriotes d'une résine re&oive e'u d''un curps rèacblï- (On"eLL6.Ul:; ic groupe Y1:i2 :::: \Í" . ïés comiaitluisans puavent enre obtenues par .i.18ul}t..LUJ. (le SO.!. Vt\Jl1,S ae lIiéJ/:. Ll68 iner-
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tes Lors qut2 \.}. es\; nécessaire ucayu'... suii pr'é.L érable kàà 11'ÙGl.1.iser que ues corps réocG1Ís tQ"GaUd-4LG xe groupe vrl2 = v \ et JJ.tervenaJJ.1i uomme aes SO.1.VJJ.S.
Les tardes "cOmpa vJ.b.1.e" et 1>noiàuaene'> , 6o-)-s qu 1 j-.Ls 3G7,11G ùôiiisés aans ee% 1e description, ::;o.a.1J ùosiinés à aésiéie r
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un ansem'oie dont .les ions"vituan&s sont uniformément répartis
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dans toute la masse , Lorsqu'il s'agit ue solutions, ces
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fermes im.3queni: qu'il peut s'agir de solutions véritables ou de solutions colloïdales, tant qu'elles sont sensiblement stables .
Lorsqu'une résine rèactive et!un corps réactif con-ce-
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nant la groupe CE = G entrenz en réaction chimique, il peu'c en résulter certaines possibili-cês. La résina réactive et -Le corps réactif peuvent se combiner aa telle manière qu'il en résulte la iormzciun d'un proauiz résineux ç;OlloY- dal, le produit rinal étant; limpice, vitreux ec homogè- ne .
D'autre par%, .La résine réactive et -Le corps réactif peuvent réagir entre eux pour donner des produits collof-
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duaux présentant des degrés variables d'npacit ou de irauleurs colloidales Dans ces conailiioas,le produit final peut être partiellement itausiuoide ou opaque .
La résine finale est obtenue par aisSOluvion d'une résine, contenant les groupes anal alpha, bêta (O=O-O=C),
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dans un corps réactif contenant le groupe eH = C . I,a réaction chimique supposée est une combinaison du corps réactif avec la résine aux points de aoli-saturaticu, et il en résulte an ensemble plus proche de la saturation, sensi- bloment insoluble et infusible . n général , lorsqu'une résine est dissoute dans un solvant, les changements obte- nus ont un caractère physique . La résine peut être isolée du mélange à base de solvant, chimiquement inchangé.
Mais, suivant la présente invention, la combinaison du corps réactif contenant le groupe CH2 = C ## et agissant Comme
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solvant, et de à résine réactive, conduit à un ensemble inséparable, dont les constituants de départ ne Peuvent être éliminas par des solvants ae ces constituants.
Grâce à l'emploi d'une faible proportion de résine d'alkydes dissoute dans une grande quantité de corps réac-
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tif contenant le groupe c:a2---,..,,< , la composition finale contient mon seulement les 'groupes esters initialement pré-
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sents dans la résine a an..yaes, mais également les j-L misons moléculaires carbone-a-carbone ré&iisonc la eopuiatiun entre -Le corps réactif et la résine réactive . Par le fait
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qu'on emploie une faible proportion de résine et une grande
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proportion de corps réactif, La résine composée n'est plus soluble dans les solvants inertes sans lesquels le corps réactif se aissouaraic s'il etam résinnié seul.
Lursque ia résine composée est exposés .1.ollgtemPs a l.'8,Ctl#l d'un soivant mere, elle a enciance à absorber une c.:.er1iaiae ciuan t1.tè de ce s91vant , muis elle ne possède pas ga soiuoiiicé du corps réactif resinifie seul. ...e\..lie propriété représente un avantage parciouiier en ce sens qUI;:! .la <';Oh.L ormat;lUl1 physique d'un objet façonne avec .La résine poiymêrisee ne peut 6cre altérée par dissoiucàon.
Une comparmson au point ae rè;lmo.Lisse!Il6.cni au corps réactif comcenant le groupe ...,1:1:2:: c:( SÙ.1., <vee ..Lt1 point ae rturoiiissoinent 0.8 ia résine: 'composée .Lor1Jlét;; par réaction antre la résine et Le corps réactif, montre que -Le point ae raI5oLiissea<ut de cène résine composée esc plus élevé.
'"a point ae ramolLissement peut é%re cons le, vue en l'onction ne j.a proportion ae résine introduite dans la \)omposi1ivn. n générai, le point ue ramollissement aes rés:Lnes a une importance particulière pour leur ..omjp r1i<::.mene a la température ambianbe et aux températures élevées.
Lorsque .Le point, ae ramollissement est urop bas, il en resulue aes diflicuJ.t.és axa ce sens que Les objets rabriqués avec la résine perdent lentement leur iorme. uur des objets ab granas dimensions, cet t!l'feG aeviant très seaslo.Je . bar contre.; , lorsque le poiiit ae rarfioliissement est uhoisi trop élevé , il en résulte une composition qui ne revient pas sufi'isamuent moue dans .Le .ouie .
4 -,il principe, on
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aispose de trois types ne colupositions en ae qui concerne -Le rapport entra là résine et ie corps réactif contenant ce
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le groupe CH2 = v #. Un premier type présente une grande proportion de corps réactif pour une faible propor- tion de résine , Un second type contient des proportions sensiblement égales des deux constituants. Le troisième type présente une grande proportion de résine pour une faible proportion de corps réactif .
La composition au deux- type/ ieme, arès cuisson complète, ne présente aucun point: de ramollissement . des compositions du premier et du troi- sième type, lorsqu'elles sont cuites à des températures et sous des pressions élevées, pauvsnz posséder une légère fluidité..
La composition obtenue avec des proportions sensi- blement égales de corps réactif contenant le groupe OH 2=C# et de résine réactive peut être usinée, travaillée sur,.Le tour, sablée, polie après la cuisson.. En général, elle peuz servir de composition de tournage . L'absence de tout ramollissement rend cette matière particulièrement applicable à cet effet, Etant donné qu'elle' ne possède aucune fluidité, elle peut être usinée sans aucun ris- que de ramollissement et d'encrassement des outils. De plus, cette composition peut éventuellement être obtenue sous la forme de blocs de grandes dimensions.
Les résines suivant l'invention peuvent servir aux applications suivantes : La confection ae pièces moulées, avec ou sans riiiers, Comme agglomérant dans la prépara- tion de matières destinées au laminage . Comme adhésifs.
Comme compositions ae revetemens pour le finissage d'ob- jets en bois, matai ou matière plastique . Le traitement de matières fibreuses collas que le papier, les t is su ou le cuir. Comme produits d'imprégnation pour matières fi- breuses. Comme produits favorisant la teinture, etc.,...
Lorsqu'on désire utiliser la composition pour la confection de pièces moulées., il peut devenir nécessaira d'en- pêcher le durcissement trop rapiae de dette composition. Au
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cours de ia conversion de résine a.âuu, eu résine dure, ou obtient pj-usiodrs aogrés de uure-tè eu, cn bntdlru11y7,nG .l réac%ion on un point, Q:%G4rtï11Yx'C.'y ià (;Qllla^;lir,il peut sure introduite d18 un lld711.ià et a.urcic par -L'action t1b ltz chileur.
Des feuiiics ae résine peuvent, 2vz v turdus otA nées d'uprès un dessin, pour a4re ensuite u.urcis Pr ll;1 chaleur seULe sous ià .lùrill6 déi'inicive. un J1.IUde de mise en uôdvre consiste à polymériaer -La résine réactive at .la corps réactif oonumnanw io gruupQ ç;H2 ç '( sans Cèi ,aLysdl.1rs jusqu'a ce que la COIHp:J si ,io11 ne 'sois plus .t' Lu ide, mais 1:1 VQ.n 11 y, ur Q.w..d suit. culnplre 1exuonw durcie .
En pulvérisant cette laatiero 7cerG1â1.1.eu1t311 éuiyiuériséa, on obbient une coiripusitioz da mouia.ë.c qui p5 Jw eusu lte âiro façonnée sous -L'action CL8 -La !.'hc...!.6<lr et M G. t 1f pres-
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sion,
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Pour l'ubtention ase pièces lttQLl.d5 ou dd ùiowiér<s .eui.xi.eiées, -Les ÛUlli01I11;1isons de résine réactive e5 u.5 corps rétctii, contenant .le groupa CE¯ = u C pÇuVa!.1.ti cra .UléLI;I.1J.ëes ivoa un ou plusieurs J. iii<rs aLi'i'ôrviis tels u.ùa 1(>. pouctra ue bois, -Lus libres ue bois, ii PJ u.u.r", ua papier, Les terres uiatomacees, Le zéine, .!.1:1 .J..tlirl<7 ae ver..""" -Le iniu-P jbt poussiérm au graniu, ia bourre de soie, la bourra de uobon, La Laine a',car, -Le carbure uc silicium, -Le papier, J-es cissus an libres qujLoonqutjs ai, l,;OUvo:;U8.U;
u.es pouarss de "Vert9, a.a S'l.LL'G' un sabie, u,s pi>,uôAls bibines, noirs ou uluiitl. lucre cou-Leur, aGe.. cs luéLarl,as uraz ure parùiciiemeiiu polymérises, 8U.vétisés et mon-Les. rcW rc paru, 1 ooniposibluil liquide pvL411 ;vrt::> lVr1>1C4 4G introduite U.irdoLaru6U1; dans un mOu.!.a , ia 9J iymerisaiiwi"1 en pi.:l.rll",rJ.II d'un -Liquide V 7.S CyuG u.K, pour -Llooü,iiGluii M'une résine SUlip.2' étant aLicC4UCa en une seule opération.
Etant nonne qu. -La CO!llpüS.liJlUil CL, rébilid .!.'èI:1CvlVe a ae corps féact.ir :sï, in.J..lli6..!.Ómo;;}uv pariùiueifioenw J..ÜIlP.lut::,a1..J..e
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peut servir à l'impr'égnacion d'objets poreux, ou comme composition de revetement.
Si les compositions polymêrisables doivent être moulées sous une faible pression (par exemple de 0 à
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3)5 kg/çmg)e on peut les employer sans formation ni $iy polymérisation partielle .
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Le mélange polymérisable liquide peu évra introduit. dans un moule positif sans aucun fillar . Mais, dais ce
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cas, la XEXXms réaction devient tout-à-fait exothermique.
Cependa.n1ï, elle peut éira fnQiiement c0nlirûlée par l'addi- tion d'un ralentisseur approprié de. polymérisation.
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proportion du corps réactif oonbenant le groupe CH2 = C#, par rapport à la résine réactive dans .La composition rinale n'exerce pas seulement une action sur le point ae ramollissement et sur .les procédés de fa-
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çonnage de la rés;ine, mais également sur d'uutres propriê- tés physiques telles que .La transmission de la lumière,
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-La résistance aux rayures, La dureté aRéorèchement et la résistance à 'Par un cnuix J\lo.iCidUX uu rapport entre ia corps réactif e1 1a résine réactive , on peut obtenir une ccmpctsition s'adaptant lo mieux à ces airtï ërencas bonditions industrielles.
Des procédés par lesquels ou peut. obtenir la combinai-
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son du corps réactic contenant, le groupe \;H = v ô sont; variables . On peut ampiuy3z lu chaleur, la iumiére ua ta ars uumbinaisons, ua encore une co.abir1!:Üson de Lek oha-teur et da la pression un prooêde de cnaui'rae approprié consiste à appliquer les champs électriques a haute frê- uence en vue de l'induction de la chaleur au sein du
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méidnga réactif pour sa ,p.ymrisxtinu, a cours de la transformation de la colààositioii résineuse illl.le,limpie en une structure soiiaa et dure, ou
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obtient des stades aü'r.'érarits qu'on peut giossièrement diviser de lambnière suivante :
1) La période clliriduotiuu
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dans .1.aquel..Le .La matière se .maintiens sous .La orme d'une solution dont -La viscosité augmente lentement' H) La cransformation ae -La solutiua en gel. 3) Le durcissement au gel.
Lu GI'! 1nS.LOrlli8.I..1,úD. de j-a ioiusion en éei produit une reaccion exothermique qui peut GGre ures vloieiive si tiie n'ost pas COntrQledo D'uaore pari-, ld gel --st in re.L<:;;\[,lV8ffiellv u.uvais vonâuec rr àe .La chaleur, st ii cn rGSUlte un\:) ïu b.le trallsmission non suuiement ds -La Cllc.,lcùl' aX0 l7.drllllqU' I>t J.8 C ;tilE3niea5 ae .La 0h",-.Leur qui est dégage penamiiu -La z.',-'aCL7.at1 chiluiquc au sein ase -LU masse . a 11 z'auG GCn7.r u01T10'Ge ae ces caractéristiques pour Le nuroissemeni CLE3 .La composition, eu parciauiier pour La ùoùiée ou -Le mou-Lage de biocs Cld àranaes
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dimensions.
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La lumière, J-orsqu'olJ-e est employée seula, entraîne une période o.'induction rëiativement j-ooguc et, pendant -La tr<:W.sforml:11iion de .La solution en gel, elle exige un rezm idissemant pour anaulter les rèl:1CîjlOnS exothermiques, sur-coub lorsqu'on emploie une source de lumière puissante Pur le durcissement, l'ina..!.- Lorsqu'on emploie la chaleur seule, .La &ransi'ormation en gel a -Lieu assez rapidement aux températures appropriées mais, ébant donné que le gel lorrné est un mauvais conducteur de 1<>. chaleur, il peut. se produire fies ruptures dans la périoae zinale L'emploi de ia chaleur et d'un ca1jalyseur peut produire une réaction très violente, à moins que le shaulisge soil minutieusement con1irvJ..(:.
Plusieurs combinaisons de ces \irais lecteurs uvenG, être employées pour le durcissement de .La mas5v Un chauaïfage doux ua .La résine réaocive et uu corps réaocil contenant -Le groupe CHp = , avaa Q.ù sans raiv.ssaars,px'u¯ duit une augiaenlalîon tres progressive de .Li;>. viscosité gui peut 0vL>:; concrûléa Grès rapidement e6 très l.I:1CJ..Lôm.anG.
Lorsqu,.; .La solution ai-ie:n5 une consistance approprie&, on peut introduire dos accélérateurs, etc ld chl:1ui:'i'i:1ge f!3Ùtl
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être effectué à une température tres inférieure . On peut d'abord procéder par chauffage doux et exposer ensuite la masse à la lumière . L'emploi de peroxydes et de -!4 lu- iuiere est tres efficace * En d'autres termes, l'emploi d'un chauffage initial ou de la formation permet de réduire considérablement la auréa d'induction.
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Quoique Loe description qui Précède précunise 1a réac- tion de mélanges d'une résine réactive et d'un corps réactif contenant .le groupa CH2 = C# à l'état liquide, la rêaction encre la résine et le'corps réactif à l'état de vapeur
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n'est pas exclue . Les cumposisions ae résine re,actͲ8 et à'un corps réactif cQn1it:;uatl't le groupe CH = \; < So41'& ln.Tildlaillc3nTi .1.luiàes. var un 1iraiteilleuv approprié à une température relativement iaiDia, on peut Les braustormer en unisses dures.
La grttacla dif',:6renct::J ancre -Les propriétés de ces compositions permet de les employer de plusieurs manieras différentes . Sous la forme liquide, on peut
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les 'utiliser comme açiliésics , comme agents d'imprégnation, ou oomuie produits de r8v2'GetüL'nZ supeniciel. Jetant donné que le durcissement n'est pas Lonction de l'évaporation, le liquide peut être appliqué sur -Les surfaces désirées
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é!l.Vec -La résine mélangée au corps l'éac1.Ü' concernant -Le yv ape CH2 = C<qui inberviant comme solvant au se combine au sein de la masse pour former un adhésif homogène .
Un
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adhésif âo ce genre peù1i @1ire utilise pùr' l'assemolage de pièces an matières différentes, par exemple en bois, mêtal, verre, caoutchouc, ou d'autres compositions résineuses telles que les produits de condensation à base de phénol ou d'u-
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r<e, 4n ce qui concerne -Le composition de rovôsoiienc superllcicl sous la forme liquide, en peuv ajouter des agences de ramollissement, des 4-chers ou esters cellulosiques, de même que des résines naturelles ou synthétiques, le durcissement étant mis en oeuvre par la lumière ou par des cata- lyseurs tels que les sels de cobalt, les corps dégageant de
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.L1UXyg';
'Üd , ese, Èiaas aonné que Le sec,ua6a ne ces coifiposiuions u -t-icu en pananu au luuu piuiôg <,tU' ",.1 pariant axe -La surface -Libre), Ccuuo uernicre reste .I.requernw8Llt ,lJlld.l1ie pennami une périoue rù..LSGivel1l",nl:; proiuiygéo , Fuur èviGaL Ce delau, on ajoute o.u mê-Lauge Q' CS üer 1110u'lOtt ud tiCj.a.es gras a''1U11CS sluca \..1 rt3:!S, par cXI111.,-C CLGS a;1 ôs êrtt3 'huiie ue g.L'1;:Üues ao ..Liu, mu cours au j.ti. prtiYaro.GluU du j-i2 résine réaciivw lnïuml4 , -:ci procuit un sHun.hge rapiae de la sjrince -Libre après a'po.Lymé1'isé:l.Gl.oD. ùilerirsura avec un corps rèac Gil vunsonani iu roulaG \.lE = ;,:::.
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On v 01; icr n aa coo ie maniMi-o une COillPOS.l. G l. 1,)11 de rd v 0 t;oIJ.lI::O n qui seche a 1d iois au pàruani ad fonu. ou aii jiarguiiu (iç, la suLwù4e -Llore .
DlWatre paru, .ni uOillP#iGlo.u. resinouso ..L..LqU.i.d.6 pcuu 9ÍH''; coulée ou mou.réa et, apres -Lo uürcis:EMenu, oeiio WU" èli!'Q excr"2te sous .6tt l'UL-rnv (iuì pro(ùit, u L ir.l:L, On pcuti égtt-Lciulenu La !ï1:1..i...L.Ler, la uoumcr -La pu-Lir pour ..L 'OO1;d.Quion du pl'oQu.J.1.o l.J.n.L désire . , lu suLwua du iuouie présônle un poii ae hwuVC quailue, on peut "il extraire unu watiere résineuse 1iulpiàe et présenwani ej-Lô-niome uno surfaos parfaiserrLent lisse 4t;nu aunné qud -Les cmrlmpasilious ctinsi obuenues sari;, insoiubiis, elles ne sont pas 1'/:iC i..\..6ment attaquées par les SQ.LV1:1.nts. Comhic eiics sunc mr ail- ..Leurs infusibJ-es, elles po-uvent l7GrG -;r/:iV1:I.i..L.Lee:::: avoec aés uullis Q'usin1:1ga orciinuircs pour .Le bols ou ios métaux.
La ruas se artil ïciaila peur G (3\11'1:; Q6coupée, sur un tour, poLie et sabJ..ée sans qu'il. en 1'èsUJ.t:: uil rattio-i-j-isso- .lf1",n Ii UU nos !'''''YU1'es super.L lcie.Ls.
Bien ensenau, on peut 1; .lJl(::).Lb.IJger des l'8::; lUeS ntxuurej..14,..-. où des résines synthétiques a#ec .Les résines suivant ia prësente invention, pour l'oote.u.1;ion cie produits convCrLu à des appiicatiuns pra.cu.a:c es A ticre Q'ex1:imp..LOs, on peut. citer La gomme-laque, Les esters et è ùnars ceiiuiosi-
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ques , las résines d'urée, Lt-S résines phénoiques, -Les
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résinas d'alkydes, les esters-gommes, etc.. Les résines suivant l'invention peuvent:
également être mélangées avec du caoutchouc ou des produits synthétiques similaires au caoutchoue, Etant; donné que de nombreuses resines ue ce genre sont initialement transparentes et incolores, elles pedvent ocre colorées avec des colorants appropriés, en une grande variété de teintes Passai cendres eG transparentes.
Un exemple est le colorant dit Sudan IV. On peut eventuel- .lament obtenir des deintes plus sombres avec la nigrosine, par exemple.
Dans certains cas, il peut être souhaitable n'obtenir un copoiymers avec un ou plusieurs corps contenant le groupe CH2 = C '(, et avec au moins une résine d'alkydes poiymérisables non saturée , ce copolymère étant des biné, après moulage ou coulee sous la forme désirée, à recevoir un revêtement extérieur formé par un copolymère plus dur, ce quiproduit l'effet qu'on obtienten métallurgie par .La trempe en cuve . De même, certaines garnitures peuvent être remplies d'une résine dure destinée à former coussinet, ou à d'autres effets. des revêtements ou garaltures echè- ranz tres rortement et semblent faire corps avec leur support:.
Four l'obtention ues résultais les pius ravorables dans la fabrication de produits de ce genre, il est indiqué de rouer d'abord la surface de la pièce avant l'application de la pellicule plus dure . Pendant.le durcissement, les empreintes provenant du rodage disparaissent, Ce traitement a également une très grande importance parce qu'il peut servir à la reconstitution d'objets qui ont été détériorés par,l'usure, -La description qui précède fait ressortir un grand nombre des propriétés avantageuses de la résine résultant de la polymérisation de mélanges de corps réactifs contenant le groupe CH2 = C et de résines réactives . Plu-
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sieurs avantages im,por ; !:illts seront indiqués ci-après.
Dans les opérttuions ae moulage et de coulec, le auroissement se produit Gres rapidement on présence vu en absence ae l'air. \';";:\':l est Grès llJlpOrl;t1nl; pour le durcissement ae blocs àe grandes dimensions. D'autres résines d'al- 11..ydes exigent- une période bien pi us -Longue Poùt ôd uurcissewell sous in forme ue blocs d3 grandes dimensions, par exemple plusieurs mois, ianais que -na uuzposi1ioLi aa résine réactive et ae corps rétlctif contenant le groupe '",H = 'j'( exige vouc au plus queiquos jours.
Va autre .[i.ranvugd imporGl:1n:; consiste en us que ..Le corps réactif contenant -Le groupe ;ti. ',; , intervenanz
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comme solvant, se combine avec -La résine en ne laissant au-
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Dun SOlvant rsîaL121,C4 qui supprime ..Le problème uc ...'817.idiriagiuri au SOlV&l1;.
L'un des avant-ages saiiianis ae ces résines es 10 durcissemnt rapide qui Fermée ae Les 0!ilployer pour ie uioù. ¯1e par injection, .Le moulage par souiiiaeu ou projection, et le mouiage par extrusion ùu rel'ouiemcint.
Des avantages similaires se pr8gellGent dans les upérauions de rsve cernent, tels que l'absence use OU retrait ae -La pelliuuia, aue a la parte ae solvanc par suive de .La combinaison ea-cre -La résine rel:1ctlve ai le corps reacciï ,;Qn""lï;üèlJ1:; le groupe QR2 0 ::::: qui iiaterviezz comme solVt1J1"G .
De plus, la. composition sèche en par-cant du rond, .La s o i vaià ne forme pi de ouiies CL aucune e n'es'c évacuée . a.l as-G donc plus Il:1clJ.e a'ob%unir un rcvë'Gciment nmpide, exemp""Iï ae bulles ci imperméable, avec des combinaisons ae résine réactive et de corps réac1;il conuoenano le groupe H = C ' qu'avoc u' auaras oompusibions au .r:evÍ:l- 4elaexac Etandt donné qu'il n'y a oeucan so.l.vanz a éliminer et que i'air n'est pas nécessaire uu sécnage des compositions, on peut appliquer eR une seule couche des épaisseurs
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reLas 1%-emenz importantes.