<Desc/Clms Page number 1>
" Perfectionnements à l'émulsification ".
L'invention concerne en premier lieu les produits employés comme compositions émulsifiantes, et a pour objet un procédé de préparation de ces compositions au moyen de sous-produits provenant des opérations de raffinage courantes de l'industrie du pétrole.
On sait que dans les opérations de raffinage de divers types de distillats des huiles lubrifiantes, pour obtenir les huiles blanches, on emploie l'acide sulfurique ou l'oléum pour la purification. On obtient par ce traitement au moins deux types de sous-produits acides dont l'un est celui des acides dits Il de boue" ou "verts" et se trouve dans la boue d'où on peut l'éli-
<Desc/Clms Page number 2>
ininer . Avec ces acides "verts" on obtient des sels alca- lins qui sont solubles dans l'eau .
L'autre type de sous-produit acide reste dans l'hui- le et, après séparation de la boue acide, peut être extrait de l'huile par une solution alcaline alcoolique . Avec ce tyne de sous-produit acide, appelé ci-après acides napitasulfoniques, on obtient principalement des savons alcalins solubles dans l'huile, souvent appelés dans l'industrie "savons d'acajou" et appelés ci-après naphtasulfonates .Ces acides sont de nature très variable suivant le distillat d'huile lubrifiante traité et le traitement par l'acide sulfurique ou l'oléum subi par ce distillat.
Certains de ces acides, et en particulier ceux qu'on obtient au cours du traitement des distillats des huiles lubrifiantes pour préparer les huiles blanches du commerce ou les huiles pour transformateurs, donnent des savons solubles dans l'huile qui possèdent un pouvoir de dispersion déterminé dans les milieux aqueux. D'autres acides naphtasulfoniques, en particulier ceux qu'on ob- tient au cours du traitement des distillats des huiles lubrifiantes pour préparer les huiles pharmaceutiques, donnent des savons alcalins solubles dans l'huile , qui ne possèdent qu'un faible pouvoir de dispersion, sinon nul, dans les milieux aqueux.
L'incertitude du pouvoir de dispersion des savons solubles dans l'huile dans les milieux aqueux a rendu beaucoup plus difficile le problème des débouchés intéressants des sous-produits de raffinage des huiles lubrifiantes, et il ne faut pas oublier que ce problème est encore rendu plus difficile à résoudre du fait que les sous-produits, de par leur propre nature, ne sont pas l'objet principal du traitement par lequel on les obtient, et qu'il n'est pas facile de normaliser assez exactement
<Desc/Clms Page number 3>
le traitement subi par les distillats pour assurer une constance des caractéristiques des sous-produits acides.
En raison, en grande partie, de ces circonstances,l'u= tilisation de ces sous-produits acides a souvent donné lieu à des difficultés de vente et dans certains cas on les a considérés comme des produits de rebut.
A la suite de recherches effectuées par la demanderesse, il a été découvert que les savons des métaux alcalins ou d'ammonium solubles dans l'huile des acides extraits à l'ai- de d'une solution alcaline aqueuse alcoolique, peuvent être partagés, au moyen d'une extraction par l'éther de pétrole, à partir de la solution alcaline aqueuse alcoolique de ces savons en deux groupes, dont l'un est repris par l'éther de pétrole et se comporte comme s'il y était soluble tandis que l'autre groupe n'est pas repris et se compose comme s'il était insoluble dans l'éther de pétrole. Un exemple de cette séparation par extraction à l'éther de pétrole est donné plus loin.
Le groupe insoluble dans l'éther de pétrole dans ces conditions possède généralement des propriétés émulsi- fiantes avantageuses, tandis que le type soluble dans l'éther de pétrole dans ces conditions consiste en savons générale- ment caractérisés par l'absence de pouvoir émulsifiant et en grande partie, sinon en totalité, responsables de l'insuffi- sance du pouvoir émulsifiant de nombreux naphtasulfonates, en particulier de ceux qui proviennent du raffinage pour préparer des huiles médicinales.
On a constaté que ces savons, repris par la fraction d'éther de pétrole, sont généralement caractérisés par un poids moléculaire moyen plus grand que celui des savons in- solubles dans l'éther'de pétrole et que, dans certains cas, le poids moléculaire moyen des savons dans l'extrait est de l'ordre de 500. Ces savons qui sont repris dans l'éther de pétrole seront appelés ci-après "constituants solubles dans l'éther de pétrole".
La proportion des constituants insolu- bles et solubles dans l'éther de pétrole varie avec l'origine des savons et avec la concen-
<Desc/Clms Page number 4>
tration de l'alcali dans la solution aqueuse alcoolique, et dans le cas des distillats des huiles lubrifiantes pour préparer convenant au raffinage/des huiles médicinales les naphta- sulfonates obtenus par un traitement par l'oléum peuvent contenir 50 % et davantage de ces constituants solubles dans l'éther de ptérole.
L'invention est basée sur la découverte selon laquelle on obtient des compositions émulsifiantes avantageuses par des mélanges de ces constituants solubles dans l'éther de pétrole avec un ou plusieurs sels solubles dans l'eau de composés contenant au moins 7 atomes de carbone et représentés par la formule générale RS03H ou RXSO3H, dans laquelle R représente un radical alkyle ou alkyl substitué, et X un atome d'oxygène ou un radical carbocy- clique , le groupe SO3H étant lié au radical carbocyclique, soit directement, soit par l'intermédiaire d'un substituant d'hydrocarbure à bhaîne latérale . Ces constituants solubles dans l'éther de pétrole peuvent ainsi trouver dans l'indus- trie une application très avantageuse et utile,
et ce débouché industriel est possible lorsqu'on dispose des constituants solubles dans l'éther de pétrole sous forme sensiblement pure ou concentrée, ou lorsqu'ils se trou- vent en mélange avec des naphtasulfonates émulsifiables, c'est-à-dire avec clos constituants insolubles dans l'éther de pétrole.
Les compositions émulsifiantes perfectionnées sui- vant l'invention sont donc des sels de métaux alcalins ou d'ammonium solubles dans l'huile des acides naphta- sulfoniques consistant en ou contenant des constituants solubles dans l'éther de pétrole et un ou plusieurs sels solubles dans l'eau de composés contenant au moins 7 atomes de carbone et représentés par la formule générale RSO3H ou RXSO3H, dans laquelle R représente un radical alkyle
<Desc/Clms Page number 5>
ou alkyl substitué et X un atome d'oxygène ou un radical carbocyclique, le groupe SO3H étant lié au radical carbocyclique, soit directement soit par l'intermédiaire d'un substituant d'hydrocarbure à chaine latérale.
Les sels solubles dans l'eau emplorés dans les compositions suivant l'invention sont par exemple des sels des alcoolsaliphatiques sulfatés, contenant au moins 7 atomes de carbone . Ainsi les sels des acides alkyl sulfuriques secondaires obtenus en partant des oléfines dérivées de la paraffine de craquage par les procédés dé- crits dans les brevets anglais suivants : n 459.078, n 478.079, n 459.080, n 459.117, n 478.841 sont particulièrement avantageux . De même les sels des acides alkyl sulfuriques primaires préparés par exemple en partant des alcools obtenus par réduction des dérivés des acides grasde provenance naturelle ou synthétique peuvent convenir.
On peut aussi citer les sels solubles dans l'eau des acides alkyl aryl sulfoniques, tels que l'acide dodécyl cumène sulfonique du commerce et l'acide dodécyl benzène sulfonique du commerce et les produits de structure indéterminée d'acides alkyl-cyclique sulfoni- ques, connus sous le nom d'acides verts et dont il a déjà été question.
Les compositions émulsifiantes suivant l'invention peuvent contenir, outre les ingrédients indiqués ci- dessus, d'autres ingrédients connus à titre avantageux dans les compositions émulsifiantes, par exemple un ou plu- sieurs acides naphténiques, les talloils, les acides gras, ou les sels d'ammonium ou des métaux alcalins des acides
<Desc/Clms Page number 6>
naphténiques, des talloils ou des acides gras, ou un ou plu- sieurs solvants organiques possédant des propriétés hydrophi- les et oléophiles, par exemple les alcools aliphatiques, les esters, glycols, acides crésyliques, etc. Elles peuvent aussi contenir de faibles proportions de l'huile à émulsi- fier . Les compositions émulsifiantes contenant ces ingré- dients d'addition seront appelées plus loin bases cad'émul- sifiant.
Les.compositions émulsifiantes et les bases d'émul- sifiant suivant l'invention peuvent servir à la préparation de compositions du type huile soluble, solution pâteuse en forme de gel, ou émulsion en gouttelettes destinés aux usages fongicides
EMI6.1
industriels, insecticides,/anti-cryptogamiques, pharmaceuti- ques, vétérinaires et domestiques . Pour préparer ces compo- sitions, on prépare généralement d'abord des compositions concentrées pour les vendre dans le commerce, quoiqu'on ne les emploie que rarement sous cette forme . Ainsi les conpositions émulsifiantes et les bases , d'émulsifiant suivant l'invention peuvent être mélangées avec des huiles minérales lubrifiantes légères de façon à obtenir des huiles de coupe solubles.
Ces huiles de coupe solubles sont faciles à disperser pratiquement en toutes proportions dans l'eau et on obtient ainsi des émulsions extrêmement stables ser- vant utilement à l'usinage à froid des métaux.
Un procédé de préparation des constituants solubles dans l'éther de pétrole en partant des sels d'ammonium ou de métaux alcalins, solubles de préférence dans l'huile, bruts, des acides naphtasulfoniques est décrit ci-après à titre d'exemple, les proportions étant indiquées en volume.
On dissout le savon brut dans une solution aqueuse chnude d'éthanol contenant 50 % en volume d'éthanol neu- tralisé par de l'acide dilué s'il y a lieu , et on l'extrait à plusieurs renrises avcc des portions d'éther de pétrole
<Desc/Clms Page number 7>
pour éliminer l'huile minérale éventuelle qu'il contient.
On ajoute à 100 parties de la solution de savon dans la so- lution aqueuse d'éthanol 50 parties d'eau et 50 parties d'une solution alcoolique de carbonate de potassium 0,427 N, en obtenant ainsi une solution aqueuse alcoolique qui con- tient 0,6 gr. d'hydroxyde de potassium par 100 crue d'étha- nol aqueux à 50 %. Puis on extrait cette solution avec 50 (point d'ébullition parties d'éther de pétrole . - et les deux phases se séparent. On extrait de nouveau la solution aqueuse alcoolique avec 50 parties d'éther de pétrole et les deux phases se séparent de nouveau .
On réunit les cou- ches d'éther de pétrole et on les lave deux reprises avec 25 parties d'une solution aqueuse alcoolique d'hydroxyde de potassium de même concentration que la phase aqueuse alcoolique initiale (c'est-à-dire 0,5 gr. d'hydre- xyde-' de potassium par 100 cmc d'éthanol aqueux), on filtre et on élimine l'éther de pétrole par distillation.
Le résidu qui se compose des constituants solubles dans l'éther de pétrole peut être encore traité avec l'acéto- ne pour éliminer les dernières traces d'eau par évaporation ultérieure.
Les exemples suivants ont pour but d'expliquer l'in- vention en détail, mais non de la limiter, toutes les pro- portions étant indiquées en poids.
Exemple 1 - On ajoute 30 parties de naphtasulfonate de sodium contenant 50 parties en poids de constituants solu- bles dans l'éther de pétrole et contenant 20 % en poids d'huile, à 10 parties d'huile de base à émulsifier, et on chauffe le mélange à 50 C. On ajoute 60 parties à Teepol X (solution aqueuse supposée contenir environ 20 à 42 % d'alkyl sulfates secondaires de sodium en C10-C18 et 5 à 7 % de sulfate de sodium-), au mélange et on chauffe le mélange en agitant sans cesse jusqu'à ce qu'on obtienne un gel homogène translucide visqueux. Ce gel, en se refroidis-
<Desc/Clms Page number 8>
sant, forme une pâte opaque visqueuse stable qui sert de base d'émulsifiant .
On ajoute 20 parties de cette base
EMI8.1
d 'Úmllsifiant à 80 parties de l'huile à émul: if ier et on continue à chauffer jusqu'à ce qu'on obtienne un sys- tème stable, homogénéisé, solubilisé, en ayant soin de ne chasser au cours du traitement thermique que la quantité minimum d'eau compatible avec les propriétés de stabilité et d'émulsification du mélange.
L'huile soluble fine se disperse spontanément ou avec agitation avec de l'eau en formant des émulsions stables d'huile dans l'eau .
Exemple 2 - On prépare une composition émulsifiante en chauffant ensemble à 50 C des parties égales de naphtasulfonates de sodium contenant 20 % en poids de constituants solubles dans l'éther de pétrole et de Teepol X. obtenir
On mélange cette composition émulsifiante pour/une base d'émulsifiant ayant la composition suivante : Composition émulsifiante comme ci-dessus 67 parties
EMI8.2
<tb> Acide <SEP> crésylique <SEP> ou <SEP> méthylcyclohexanol <SEP> 13,5 <SEP> "
<tb>
<tb> Eau <SEP> 15,0 <SEP> "
<tb>
<tb> Huile <SEP> à <SEP> broche <SEP> (viscosité <SEP> 50 <SEP> sec. <SEP> R.I. <SEP> à
<tb>
EMI8.3
600 c ) 4,r5 tut
Pour préparer une huile de coupe soluble à partir de la base d'émulsifiant on ajouté 20 parties de la base à 80 parties d'huile à broche (viscosité 50 sec.
R.I. à 60 C) à environ 50 C.
La composition finale d.e cette huile soluble est la suivante : Naphtasulfonates de sodium,comme ci-dessus 6,7 parties
EMI8.4
<tb> Teepol <SEP> X <SEP> 6,7 <SEP> "
<tb>
EMI8.5
Acide cr6sylique ou methylcycinhcxanol 2,7 "
EMI8.6
<tb> Eau <SEP> 3,0 <SEP> "
<tb>
<tb> Huile <SEP> à <SEP> broche <SEP> 80,9 <SEP> " <SEP> @
<tb>
<Desc/Clms Page number 9>
et elle donne des émulsions extrêmement stables en di- lution avec de l'eau.
Exemple 3 - On prépare une huile de coupe soluble ayant la composition finale suivante : Naphtasulfonatesde sodium contenant 50 % en poids de constituants solubles dans l'éther de pétrole 10 parties
EMI9.1
<tb> Teepol <SEP> X <SEP> 8,0 <SEP> "
<tb>
<tb> Huile <SEP> de <SEP> poisson <SEP> sulfatée <SEP> 4,0 <SEP> "
<tb>
<tb> Diacétone <SEP> alcool <SEP> 2,6 <SEP> "
<tb>
<tb> Hydroxyde <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 6 <SEP> N <SEP> 0,4 <SEP> "
<tb>
<tb> Huile <SEP> à <SEP> broche <SEP> (comme <SEP> dans <SEP> l'exemple <SEP> 2) <SEP> 75,0 <SEP> "
<tb>
en chauffant ensemble les naphtasulfonates de sodium, l'huile de poisson sulfatée et l'huile à broche vers 60 C,
en laissant la température s'abaisser vers 40 C et en ajoutant les autre composants en agitant vigou- reusement. Si l'huile soluble ainsi obtenue est trouble, on peut la clarifier en la chauffant à 60 C et en l'agitant pendant 5 à 10 minutes.
Exemple 4 - On prépare une huile de coupe soluble ayant la composition finale suivante : Naphtasulfonates de sodium contenant-40 % en poids de constituants solubles dans l'éther de pétrole 6,0 parties
EMI9.2
<tb> Sels <SEP> de <SEP> sodium <SEP> des <SEP> acides <SEP> verts <SEP> 12,0 <SEP> "
<tb>
<tb> Huilage <SEP> poisson <SEP> sulfatée <SEP> 5,0 <SEP> Il
<tb>
<tb> Alcool <SEP> éthylique <SEP> 2,0 <SEP> "
<tb>
<tb> Huile <SEP> à <SEP> broche <SEP> (comme <SEP> dams <SEP> l'exemple <SEP> 2) <SEP> 75,0 <SEP> Il
<tb>
en chauffant les composants ensemble en agitant à environ 50 C. Avec cette huile de coupe soluble on ob- tient des émulsions stables par dilution avec de l'eau, possédant des propriétés anti-mousse satisfaisantes.
Exemple 5 - On prépare une composition émulsifiante en chauffant ensemble à 50 C des parties égales de naphta- sulfonates de sodiut contenant 20 % en poids d'éléments
<Desc/Clms Page number 10>
solubles dans l'éther de pétrole et une solutin aqueuse à 30 % en poids par volume de Lissapol C (supposé être un alkyl sulfate de sodium primaire) .
On mélange cette obtenir composition émulsifiante pour/une base d'émulsifiant ayant la composition suivante :
EMI10.1
<tb> Composition <SEP> émulsifiante <SEP> ci-dessus <SEP> 60 <SEP> parties
<tb>
<tb> Acide <SEP> crésylique <SEP> ou <SEP> méthylcyclohexanol <SEP> 10 <SEP> "
<tb>
<tb> Eau <SEP> 25 <SEP> "
<tb>
<tb> Huile <SEP> à <SEP> broche <SEP> (comme <SEP> dans <SEP> l'exemple <SEP> 2) <SEP> 5 <SEP> "
<tb>
Une huile de coupe soluble préparée à partir de cette base par le procédé de l'exemple 3 a la composition sui- vante :
EMI10.2
<tb> Naphtasulfonates <SEP> de <SEP> sodium <SEP> comme <SEP> ci-dessus <SEP> 6 <SEP> parties
<tb>
<tb> 30 <SEP> % <SEP> en <SEP> poids <SEP> par <SEP> volume <SEP> de <SEP> solution <SEP> aqueuse
<tb>
<tb> de <SEP> Lissnpol <SEP> C <SEP> 6 <SEP> "
<tb>
EMI10.3
Acide crsylique ou m6thylcyclohexanol z "
EMI10.4
<tb> Eau <SEP> 5 <SEP> "
<tb>
<tb> Huile <SEP> à <SEP> broche <SEP> 81 <SEP> "
<tb>
Exemple 6 - On prépare une base d'émulsifiant comme dans l'exemple2 ayant la composition suivante :
EMI10.5
1 ahtasuli'onates de sodium contenant 20 je en
EMI10.6
<tb> poids <SEP> de <SEP> constituants <SEP> solubles <SEP> dans <SEP> l'éther
<tb> de <SEP> pétrole <SEP> 30 <SEP> parties
<tb>
<tb> 30 <SEP> % <SEP> en <SEP> poids <SEP> par <SEP> volume <SEP> de <SEP> solution <SEP> aqueuse
<tb> de <SEP> lissapol <SEP> C <SEP> 30 <SEP> "
<tb>
<tb> Teepol <SEP> X <SEP> 15 <SEP> "
<tb>
EMI10.7
Acide crésylique ou méthylcyclohexanol 15 "
EMI10.8
<tb> Huile <SEP> ;¯ <SEP> broche <SEP> 10 <SEP> "
<tb>
et on obtient une huile de! coupe soluble par le procède de l'exemple 2, ayant la composition finale suivante:
EMI10.9
<tb> Naphtasulfonates <SEP> de <SEP> sodium <SEP> comme <SEP> ci-dessus <SEP> 6 <SEP> parties
<tb>
<tb> 30 <SEP> % <SEP> en <SEP> poids <SEP> par <SEP> volume <SEP> de <SEP> solution <SEP> aqueuse
<tb>
<tb> de <SEP> Lissapol <SEP> C <SEP> 6 <SEP> "
<tb>
<tb> Teepol <SEP> X <SEP> 3 <SEP> "
<tb>
EMI10.10
Acide cr6sylique ou mcthylcyclohexanol 3 "
EMI10.11
<tb> Huile <SEP> à <SEP> broche <SEP> 82 <SEP> "
<tb>
<Desc/Clms Page number 11>
Exemple 7 - On prépareune base e d'émulsifiant comme dans l'exemple 2 ayant la composition suivante :
EMI11.1
<tb> Naphtasulfonates <SEP> de <SEP> sodium <SEP> contenant <SEP> 20 <SEP> %
<tb>
<tb>
<tb> en <SEP> poids <SEP> de <SEP> constituants <SEP> solubles <SEP> dans <SEP> l'é-
<tb>
<tb>
<tb> ther <SEP> de <SEP> pétrole <SEP> 36 <SEP> parties
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Teepol <SEP> X <SEP> 36 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Ethylène <SEP> glycol <SEP> 12 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Huile <SEP> à <SEP> broche <SEP> comme <SEP> dans <SEP> l' <SEP> exemple <SEP> 2 <SEP> 16 <SEP> "
<tb>
Exemple 8 - On prépare une base d'émulsi- fiant comme dans l'exemple 2 ayant la com- position suivante :
EMI11.2
<tb> Naphtasulfonates <SEP> de <SEP> sodium <SEP> contenant <SEP> 20 <SEP> %
<tb>
<tb>
<tb> en <SEP> poids <SEP> de <SEP> constituants <SEP> solubles <SEP> dans
<tb>
<tb>
<tb> l'éther <SEP> de <SEP> pétrole <SEP> 20 <SEP> parties
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Teepol <SEP> X <SEP> 40 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Naphténate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> ou <SEP> de <SEP> potassium <SEP> 12 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Acide <SEP> naphténique <SEP> 8 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Acide <SEP> crésylique <SEP> ou <SEP> méthylcyclohexanol <SEP> 11,2 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Huile <SEP> à <SEP> broche <SEP> 8,8 <SEP> "
<tb>
Exemple 9 - On prépare une base d'émul- sifiant comme dans l'exemple 2 ayant la composition suivante :
EMI11.3
<tb> Naphtasulfonates <SEP> de <SEP> sodium <SEP> contenant <SEP> 20%
<tb>
<tb> en <SEP> poids <SEP> de <SEP> constituants <SEP> solubles <SEP> dans
<tb>
<tb> l'éther <SEP> de <SEP> pétrole <SEP> 20 <SEP> parties
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Teepol <SEP> X <SEP> 40 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Naphténate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> ou <SEP> de <SEP> potassium <SEP> 20 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Acide <SEP> grésylique <SEP> ou <SEP> méthylcyclohexanol <SEP> 11,2 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Huile <SEP> à <SEP> broche <SEP> 8,8 <SEP> "
<tb>
Exemple 10 - On prépare une base d'émul- sifiant comme dans l'exemple2 ayant la composition suivante :
Naphtasulfonatesde sodium contenant 20 % en poids de constituants solubles dans
EMI11.4
<tb> l'éther <SEP> de <SEP> pétrole <SEP> Il,5 <SEP> parties
<tb>
<tb> Teepol <SEP> X <SEP> 67,0 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Talloil <SEP> 11,5 <SEP> "
<tb>
<tb> Acide <SEP> crésylique <SEP> ou <SEP> méthylcuclohexanol <SEP> 8,5 <SEP> "
<tb>
<tb> huile <SEP> à <SEP> broche <SEP> -11- <SEP> 1,5 <SEP> "
<tb>
<Desc/Clms Page number 12>
Exemple 11 - On prépare une base d'é- mulsifiant comme dans l'exemple 2 ayant la composition suivante :
EMI12.1
lVanltasultonates de sodium contenant 20
EMI12.2
<tb> en <SEP> poids <SEP> de <SEP> constituants <SEP> solubles <SEP> dans
<tb> l'éther <SEP> de <SEP> pétrole <SEP> 20 <SEP> parties
<tb>
<tb> Teepol <SEP> X <SEP> 40 <SEP> "
<tb>
<tb> Talloil <SEP> 10 <SEP> "
<tb>
<tb> Savon <SEP> de <SEP> sodium <SEP> ou <SEP> de <SEP> potassium <SEP> de <SEP> talloil <SEP> 12 <SEP> "
<tb>
<tb> Acide <SEP> crésylique <SEP> ou <SEP> méthylcyclohexanol <SEP> 11,2 <SEP> "
<tb>
<tb> Huile <SEP> à <SEP> broche <SEP> 6,8 <SEP> "
<tb>
Exemple 12 - Cet exemple concerne une huile soluble donnant satisfaction et contenant une substance insecti- cide dissoute dans la phase d'huile convenant à la dispersion dans l'eau pour obtenir des émulsions aqueuses stables.
EMI12.3
<tb>
Naphtasulfonates <SEP> de <SEP> sodium <SEP> contenant
<tb>
<tb> 50 <SEP> % <SEP> en <SEP> poids <SEP> de <SEP> constituants <SEP> solubles
<tb>
<tb> dans <SEP> l'éther <SEP> de <SEP> pétrole <SEP> 1,8 <SEP> parties
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Teepol <SEP> X <SEP> 7,4 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Acide <SEP> crésylique <SEP> 2,2 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Alcool <SEP> éthylique <SEP> 0,5 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> p,p'-dichlorodiphényl-trichloréthane <SEP> 28,6 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Solvant <SEP> naphta <SEP> 59,5 <SEP> "
<tb>
Exemple 13 - On mélange 7,7 parties de naphtasulfonates de sodium contenant 20 % en poids de constituants solu- bles dans l'éther de pétrole, en chauffant avec 61,5 parties de Teepol X, on ajoute 30,
8 parties d'un produit insecticide soluble dans l'huile contenant un mélange d'isotubylène-décylène-amide et de pyrèthre et vendu dans le commerce sous le nom de "pyrine", et on chauffe le mélange à 25-30 C en formant un produit insecticide concentré soluble, stable, limpide.
On ajoute 80 parties d'eau à 20 parties de ce pro- duit insecticide concentré. On obtient une dilution limpi-
<Desc/Clms Page number 13>
de différente d'une émulsion aqueuse du type à gouttelettes et dont la composition finale est la suivante:
EMI13.1
<tb> Naphtasulfonates <SEP> de <SEP> sodium <SEP> contenant <SEP> 20 <SEP> %
<tb> en <SEP> poids <SEP> de <SEP> constituants <SEP> solubles <SEP> dans <SEP> l'éther <SEP> de <SEP> pétrole <SEP> 1,54 <SEP> parties
<tb>
<tb> Teepol <SEP> X <SEP> 12,3 <SEP> "
<tb>
<tb> Pyrise <SEP> 6,16 <SEP> "
<tb>
<tb> Eau <SEP> 80,0 <SEP> "
<tb>
D'autres exemples contenant du pyrèthre ou du léthane et préparés comme ci-dessus sont les suivants:
Exemples
EMI13.2
<tb> 14 <SEP> 15 <SEP> 16 <SEP> 17
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Naphtasulfonates <SEP> de <SEP> sodium
<tb>
<tb>
<tb> contenant <SEP> 20 <SEP> % <SEP> en <SEP> poids <SEP> de
<tb>
<tb> constituants <SEP> solubles <SEP> dans
<tb>
<tb>
<tb> l'éther <SEP> de <SEP> pétrole <SEP> 0,85 <SEP> p. <SEP> 1,00 <SEP> p. <SEP> 1,50 <SEP> p. <SEP> 1,15 <SEP> p.
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
Teepol <SEP> X <SEP> 6,70 <SEP> : <SEP> 7,40 <SEP> 16,40 <SEP> 12,15
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Concentré <SEP> de <SEP> pyrèthre <SEP> con-
<tb>
<tb>
<tb> tenant <SEP> 8 <SEP> % <SEP> de <SEP> pyrètrine <SEP> 2,25 <SEP> p. <SEP> @ <SEP> 2,70 <SEP> p. <SEP> 2,40 <SEP> p. <SEP> @
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Léthane <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 3,35
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Kérosène <SEP> 1,20 <SEP> p. <SEP> 4,75 <SEP> P.
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
Eau <SEP> 89,00 <SEP> p. <SEP> :88,90 <SEP> p. <SEP> 74,95 <SEP> p. <SEP> 83,35 <SEP> p.
<tb>
L'huile à broche des huiles solubles précitées peut être remplacée par d'autres hydrocarbures, par exemple des distillats de pétrole légers, du solvant naphta ou le tétrahydronaphtalène ou par des hydrocarbures chlorés liquides.
Les compositions des exemples qui précèdent peuvent servir d'émulsifiants dans les préparations d'huile soluble à disperser ultérieurement sous forme d'émulsions aqueuses en vue de leurs applications industrielles, horticoles, pharmaceutiques et autres. Les applications industrielles sont les huiles de traitement des métaux, les huiles de coupe, de meulage, de dégraissage et anti-corrisives, les huiles de traitement des textiles et
<Desc/Clms Page number 14>
de traitement des cuirs, telles qu'on les emploie dans les opérations de mise en huile .
Dans les applications horti- coles, o.n peut ajouter aux phases respectives avant de fongicides composer la préparation, des substances insecticides anti- cryptogamiques, microbicides ou autres additions bioci- des solubles dans l'huile ou dans l'eau, ou des substan- ces activant la végétation horticole .
Des exemples de ces additions insecticides solubles dans l'huile sont le pyrèthre, les thiocyanates aliphatiques ou aromatiques,les composés toxiques aliphatiques aromatiques chlorés, tels que le p,p'-dichlorodiphényl-trichloréthane ou l'hexachloru- re de benzène (isomère gamma) , le derris, la roténone, dinitroorthocrésol le et les composés qui repoussent les insec- tes, tels que le phtalate de diméthyle, ou l'indalone (oxalate d'oxyde de butyl mésityle). Les produits anti- crystogamiques également sous forme d'additions à la. phase d'huile peuvent consister dans les sels de métaux lourds des acides gras ou des acides naphténiques disper- sés dans la phase d'huile, et les émulsions aqueuses qui en dérivent peuvent servir au traitement des tissus et à la conservation du bois.
Les composés bactéricides solu- bles dans l'eau, tels que la formaldéhyde ou les sels inorganiques insecticides, par exemple le borax, peuvent également servir.
Des fractions de pétrole plus légères peuvent servir à. la préparation des produits du type précité. L'essence, le kérosène, le white spirit ou les hydrocarbures chlorés pouvant, sonvir lorsque les composés émulsifiants sont destinés à la préparation des substances de nettoyage,par exemple de nettoyage des peintures, des composés de dé- graissèrent aqueux ou solvants, des produits à polir, etc.