BE483060A - - Google Patents
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Description
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Procédé de stabilisation de l'acide ascorbique dans des produits naturels et synthétiques.
La présente invention se rapporte à une méthode de stabilisation de l'acide ascorbique, dans des produits qui se présentent naturellement, et dans des produits préparés artificiellement, et à un agent stabilisant à utiliser dans la méthode.
L'acide ascorbique représente un constituant naturel de l'alimentation humaine et, pour cette raison, il est im- portant de le protéger, par une stabilisation convenable, contre la décomposition, dans les différents produits natu- rels ou préparés artificiellement.
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L'acide ascorbique, qui se présente dans la nature sous forme de ce que l'on appelle la vitamine C, est une substance relativement instable, facilement oxydable par l'air atmos- phérique, en acide ascorbique déshydraté, qui est également instable, et en d'autres produits d'oxydation. De ce fait, la valeur physiologique de l'acide ascorbique comme agent antiscorbutique est perdue. L'acide ascorbique - I C6H8O6 a la constitution suivante :
EMI2.1
OH OH ¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯ 1 .,.
C 1 - C -c-cc-c-6 @ @ @ @ 1 1
H2 H H OH OH 0
L'acide ascorbique est un complexe allié aux sucres simples ayant 6 atomes de carbone dans leurs molécules, et est caractérisé par un anneau lactonique et par un groupe endiol COH2 - COH -
C'est ce groupe qui est responsable de l'oxydation aisée de l'acide ascorbique en acide ascorbique déshydraté C6H806 ayant comme constitution :
OH OH ¯¯¯ ¯¯¯¯¯ @ C - C - C - C - C - C - 0 H2 H H 0 0
Le dernier acide est également instable et,par la scission de l'anneau lactonique, il est converti en acide
EMI2.2
2,3-diceto-1-gulonique: CH20H - CHOU - CHOU - CO - CO - COOH.
L'acide ascorbique déshydraté peut encore être ré- duit en acide ascorbique avec une facilité relative dans les organismes vivants, et a un effet antiscorbutique, mais le produit d'une oxydation plus poussée ne peut pas facilement être converti en acide ascorbique, et dans tous les cas, une telle réduction ne peut pas se produire dans un organisme vivant, de -telle sorte que le produit est physiologiquement inopérant.
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L'acide ascorbique est contenu en proportions rela- tivement importantes dans différents aliments naturels, à l'état frais, tels que les fruit,,, les légumes, la viande, plus particulièrement dans les muscles et le foie d'animaux et dans les produits fabriqués à partir de ceux-ci tels que des marmelades de fruits et des conserves de différentes sor- tes, des extraits de viande ou de foie et des produits du même genre.
Préparé synthétiquement, l'acide ascorbique forme un composant de différents médicaments, préparations et li- quides injectables. Dans tous les produits susmentionnés,il estdésirable de stabiliser l'acide ascorbique de façon à main- tenir la valeur physiologique initiale du produit pour un temps indéfini.
On sait,de façon générale, que la conservation de fruits et de légumes a une influence si défavorable sur la teneur en acide ascorbique que la plus grande partie de l'acide initialement présent est détruite, tandis que la conservation subséquente dans des conditions défavorables conduit à une perte presque totale du reste de la teneur en acide ascorbique, de sorte que la santé de personnes qui con- somment de tels produits en l'absence de toute autre source de vitamines C peut être sérieusement compromise. Un préju- dice plus grand encore pour la santé peut se produire si la teneur en vitamines est réduite dans des médicaments, car dans des cas de cette espèce, le docteur compte que le patient aura reçu une dose mesurée exactement de la substance active.
Parmi les influences défavorables conduisant a la décomposition de l'acide ascorbique, il faut mentionner un ample contact avec l'oxygène atmosphérique, qu'il est impossible d'é- viter dans les conditions normales, des températures plus éle- vées qui accélèrent l'oxydation, et la présence de certains ma-
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tériaux tels que des enzymes (ferments) et des catalyseurs qui provoquent également une oxydation accélérée. Dans le règne végétal, les ferments connus sons le nom d'oxydases se ren- contrent très fréquement.
Ces ferments attaquent l'acide ascorbique et le plus actif d'entre eux est ce que l'on ap- pelle "l'ascorbinase" qui contient du cuivre combiné chimi- quement. parmi les simples catalyseurs qui accélèrent l'oxy- dation de l'acide ascorbique, ce sont les composés du cuivre qui sont les plus particulièrement connus, tandis que les com- posés du manganèse et du fer sont moins actifs. Le cuivre exer- ce déjà une action s'il est présent à l'état de traces de l'ordre de 10-6 gr.
D'autre part, on connaît des substances qui stabili- sent plus ou moins l'acide ascorbique, en le protégeant contre l'oxydation, même à des températures plus élevées, de sorte que de telles substances représentent en fait des catalyseurs négatifs. Parmi de telles substances, on peut mentionner, à titre d'exemple, l'acide sulphureux, le sulfure d'hydrogène, certains mercaptanes, les cyanides et isocyanidcs, la gluta- thione, la methionine, la cystéine, la cystine, les glucoses diméthyl-mercaptals, et également une solution fortement con- centrée de saccharose.
Toutefois, ces substances ne peuvent pas être utilisées dans la fabrication d'aliments ou dans la préparation de médicaments, soit parce qu'ils sont vénéneux, ou qu'ils sont inutilisables pour d'autres raisons, ou encore parce qu'ils ne sont pas faciles à obtenir.
Dans la méthode de traitement de produits naturels utilisée jusqu'ici, la perte en acide ascorbique dépend tout ,L'abord de la durée d'ébullition, et en outre d'autres cir- constances et d'autres propriétés du milieu, plus particuliè- ment de son acidité, et finalement de la durée de vieillissement des conserves.
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Avec une durée de 15 minutes d'ébullition, la teneur en vitamines C sera réduite en moyenne à 75% et avec une du- rée d'ébullition de 90 minutes, elle tombera à 15% de la valeur initiale.
Immédiatement après l'achèvement de l'opération d'ébullition , on peut s'attendre en moyenne à une perte d'environ 50% de la teneur en acide ascorbique, mais ces pertes varient dans de larges limites dans chaque cas particulier.
Dahs un milieu fortement acide (jus de groseil- les ou de citrons) l'oxydation de l'acide ascorbique pro- gresse à une vitesse relativement faible et en outre les pertes dues au vieillissement sont faibles. L'acidité naturelle des jus de fruits, exprimée en unités de pH atteint de 4,5 à 6,5. Par suite du vieillissement des con- serves subséquent à leur préparation, à la façon usuelle, la teneur en acide ascorbique continue à diminuer de façon continue de telle sorte qu'après 6 à 12 mois, la teneur en acide ascorbique est réduite, dans les cas les plus favorables,à 20 ou 10% de la valeur initiale, tandis que, dans certains cas défavorables, l'acide ascorbique peut disparaitre complétement.
Une température accrue, une plus ample contact avec l'air atmosphérique, et la pré- sence de catalyseurs compromettent les caractéristiques de vieillissement des conserves.
Dans un milieu neutre, et spécialement dans un mi- lieu alcalin, l'oxydation de l'acide ascorbique se pro- duit très rapidement et ceci s'applique également à la perte due au vieillissement, de sorte que, en trois se- maines, l'acide ascorbique disparaît complètement de tel- les conserves.
La décomposition de l'acide ascorbique est accé- lérée également par la présence de cuivre ou de fer, lors-
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que la fabrication se lait dans des récipients en cuivre ou en fer, car ces deux métaux agissent comme catalyseurs d'oxydation.
Un hut de la présente invention est de fournir une méthode de stabilisation et un stabilisant pour l'acide as- corbique (vitamine C) dans des produits naturels, ou pré- parés artificiellement pour la nourriture humaine et aussi dans les médicaments, dans des préparations variées, desso- lutions injectables,etc... La nouvelle méthode et le sta- bilisant conviennent en premier lieu pour les fruits et les légumes conservés et préparés de n'importe quelle façon, pour des jus de fruits, des confitures, des marmelades, des compotes,pour la conservation de la viande, du foie, d'autres organes du corps d'animaux, et pour les extraits faits au moyen de ces organes.
Comme stabilisants, on peut employer en premier lieu les différents dérivés sulfurés de sucres telles que, à titre d'exemple, les sulfo-uréides des sucres, les dérivés
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l:;hio-a#tyléniques des sucres, les sucres thio-aminiques, etc..
Les sulfo-uréides du sucre sont caractérisés par le groupe -S - C NH2
NH ou par le groupe - N - CS - NH2 qui sont unis à un résidu (un radical) d'un sucre simple, tel que le glucose ou le fructose, par exemple le sulfo-
EMI6.2
uréide de glucose CH20H / CHOH/ CH = H - CS - NH.
Les dérivés thio-acétyléniques des sucres con- tiennent le groupe - CSCH3 qui occupe la place de l'hydrogène dans l'un des groupes hydroxyles de la molécule de sucre. Les sucres thio-aminiques
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sont caractérisés par le groupe terminal - CSMH2 @ D'autres dérivés sulfatés de sucre, qui peuvent être utilisés comme stabilisants, sont plus particulièrement ce que l'on appelle les thio-snarres.
L'expression "thio-sucres" est employée pour dési- gner tels dérivés des sucres simples et composés (glucose, fructose, maltose) qui ont au moins un atome d'oxygène ac- tif de leur molécule, remplacé par un atome de soufre dans le groupe CO ou COH. Dans le cas de thio-sucres composés, 1 'atome de soufre relie les composants du sucre simple.
Comme exemples de tels thio-sucres, citons le thio-gluoose
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CHOH / CiOH/ 1µSE, le thio-fructose CH2OH/CHOH/CS Cil OH le thio-maltose C12H22.O10S.
Il est également possible d'utiliser les dérivés acétylés des thio-aucres. De tels dérivés sont obtenus par l'acétylation des groupes -OH,c'est à dire par substitution du groupe COCH3 à de l'hydrogène.
Par un examen plus approfondi des thio-sucres, on a trouvé qu'un stabilisant convenant particulièrement bien
EMI7.2
est le bisulfure de diglucoss CI-I, OH/CHOR/4 CS.SC/CHOR/4 CR20H qui est obtenu comme produit intermédiaire dans la préparation de thio-glucose, et qui par réduction et scission peut être converti en thio-glucose. Le bisulfure de diglucose est encore plus avantageux que les thio-sucres pour stabiliser la vita- mine C.
La quantité de dérivés sulfurés de sucre nécessaire pour la stabilisation dépend, d'une part, de la quantité d'aci. de ascorbique à stabiliser et, d'autre part, de la concen- )ration en acide ascorbique de la solution traitée. Une quan-
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tité plus importante u'acide ascorbique requiert une quantité proportionnellement plus importante de stabilisant.
Toutefois, avec des dilutions croissantes de l'acide ascorbique, la quantité requise de stabilisant augmente également de telle sorte que', plus les solutions de vitamine C sont di- luées,et plus la proportion de stabilisant requise est forte
Sil'on emploie des thio-sucres pour la stabilisation, une quantité de l'ordre d'au moins 1% calculée par rapport à l'acide ascorbique présent, sera nécessaire.
En ce qui concerne le diglucose-disulfure, on a trouvé que la quantité requise est encore plus faible que si l'on em- ploie d'autres thio-sucres, une quantité de l'ordre de 0,4% au moins de la quantité d'acide ascorbique présent étant suffi- sante.
Les proportions minima de stabilisant données ci-dessus sont valables pour des concentrations d'au moins 1% de vitamine C / 1 gramme de vitamine C dans 100 grammes de solution/. Si les solutions de vitamine C sont plus diluées, il sera nécessaire d'ajouter des proportions relativement plus importantes de stabilisant, de sorte que l'addition de stabilisant peut at- teindre, moyennant certaines conditions, une quantité de l'ordre de la quantité de vitamine C présente.
Les jus naturels et la pulpe de fruits, les légumes et la viande (citron, orange, jus de groseille, pulpe de baies de rosier ou d'abricot) contiennent à l'état frais del'acide ascorbique avec une concentration de 10 mgr. à 100 mgr. p.ar 100 gr. de matière. Dans de tels cas, il est nécessaire d'uti- liser le stabilisant en quantités au moins de l'ordre de gran- deur de l'acide ascorbique présent.
La stabilisation de l'acide ascorbique peut être amé- liorée si on mélange auxdits dérivés de sucre sulfurés des sels métalliques alcalins de l'acide pyro-phosphorique H4P2O7, plus
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particulièrement avec les sels de sodium, de potassium ou d'am- monium de ce dernier, par exemple Na2H2P2O7. Les dits deux composants sont mélangés en quantités de même ordre, et lc stabilisant mixte ainsi obtenu est ajouté au produit dans le- quel l'acide ascorbique doit être stabilisé, à raison d'une quantité d'au moins 2%, calculée par rapport à la quantité d'acide ascorbique présent.
Dans certaines conditions, il est possible toutefois d'ajouter lesdits éléments stabilisants fondamentaux dans une proportion 100 fois plus grande , c'est à dire une quantité du même ordre que celle de l'acide ascorbique, sans aucun effet défavorable sur la stabilisation de l'acide ascorbique ou sur le goût, l'arôme, l'aspect ou l'activité physiologique du pro- duit traité.
Le fait qu'il est possible de forcer la dose de sta- bilisant sans aucun effet nuisible constitue un avantage dans la conservation et les traitements variés des fruits et autres produits alimentaires dans les ménages; où il n'estpas possible de déterminer exactement la teneur en vitamines C dans la matière première disponible . mais seulement de l'estimer au moyen de tables. La quantité de vitamines C et,par conséquent,la quantité de stabilisant requise,dépend en première approximation du vo- lume (poids) de fruit à traiter ainsi que de son espèce et de sa fraîcheur.
Pour stabiliser l'acide ascorbique, il est important de produire et de maintenir constamment un milieu réducteur, la valeur du potentiel de réduction se situant de préférence dans la plage de 0,08 à 0,166 volts; le résultat désiré est obtenu par un choix convenable des proportions des divers com- posants à mélanger.
Lors de la réalisation de l'invention, on a remarqué qu'à la place des sels d'acide pyro-phosphorique, il est pos- sible d'utiliser dans le stabilisant des dérivés organiques de
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cet acid,e : par exemple de l'acidea d enosique-triphosphori- que C10 H16 O13 H5 P3 qui copient les constituants suivants: adénine, ribose, de l'acide phosphorique et de l'acide pyro- phosphorique.
L'effet stabilisant des thio-sucres et des autres dérivés sulfurés des sucres peut encore être renforcé par l'addition au mélange stabilisant d'amines secondaires du type général : R1-CO-NH-R3, où R1 et R3 représentent des radicaux aliphatiques ou aromatiques. La quantité requise d'aminés ou d'amides dans le stabilisant est de l'ordre de 1% de la quantité de thio-sucre ou de dérivés sulfurés de sucres présents dans le mélange.
L'effet de ces substances consiste en une stabili- sation du soufre dans les thio-sucres , et de la sorte, en un maintien de la stabilité de l'agent réducteur.
On a trouvé en outre que,pour stabiliser l'acide as- corbique, il est avantageux de maintenir, au moyen, du sta- bilisant, l'acidité 'du milieu dans une certaine zone, qui, exprimée en unités pH est comprise entre 4,0 et 6,5. L'effet désiré peut être obtenu par l'addition de régulateurs du pH qui contiennent de préférence des acides libres organiques poly-carboxyliques ou hydroxy-polycarboxyliques, tels par exemple que l'acide tartrique ou citrique et les sels mé- talliques alcalins respectifs desdits acides.
L'addition de régulateurs du pH pour stabiliser l'aci- de ascorbique est plus particulièrement nécessaire en ce qui concerne les produits préparés artificiellement en particu- lier pour des médicaments qui contiennent de l'acide ascor- bique synthétique,en solution approximativement neutre, en outre, dans la conservation de certaines espèces de fruits et de légumes (concombres, melons),de la viande, du foie, et d'extraits faits à partir de ce dernier, et en général,
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en ce qui concerne les roduits qui donnent des jus à réaction approximativement neutre. Dans de tels cas, il est nécessaire de créer, au moyen de stabilisant, un milieu légèrement acide convenant pour la stabilisation, en y ajoutant des régulateurs du pH qui maintiennent l'acidité du milieu à une valeur prédé- terminée.
Il n'est pas nécessaire d'ajouter des régulateurs au stabilisant lorsqu'on conserve des jus de fruits relativement acides, ou des fruits suffisamment acides (citrons, oranges, groseilles rouges). Dans de tels cas, l'acidité du milieu est maintenue par elle-même, dans une zone convenable pour la sta- bilisation, et une faible addition d'un régulateur du pH n'au- rait aucun effet.
Les nouveaux stabilisants maintiennent dans n'im- porte quel milieu, naturel ou artificiel ,la teneur en vitamines C et sa valeur biologique à un degré presque invariable , même si l'on fait barboter de l'air à travers la matière traitée, à l'état froid, ou à une température plus élevée (inférieure au point d'ébullition) ou sous une ébullition d'une durée infé- rieure à 30 minutes. La teneur en vitamine C n'est pas affectée davantage par la conservation du produit stabilisé durant un temos prolongé, de plusieurs mois par exemple. Si les produits sont soumis à ébullition pour une durée supérieure à 30 minutes, la teneur en vitamines C n'est réduite que dans une proportion relativement faible seulement, au maximum de 30%.
La perte de vitamines dépend de la durée de l'ébullition , de l'accès de 1(air atmosphérique, et d'autres conditions défavorables et par exemple de la présence de catalyseurs qui favorisent l'oxydation de la vitamine C.
Les-fruits, les légumes, la viande, etc.. bouillis, ou conservés par n'importe laquelle des méthodes connues conser- vent, grâce à l'action du nouveau stabilisant, dans un milieu légèrement acide, leur teneur entière en acide ascorbique, pour
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un temps de durée indéfinie, comme l'ont prouvé de nombreuses expériences .
Le stabilisant, suivant la présence invention, est efficace dans une large zone, dans tous les cas qui peuvent se présenter en pratique, et, en outre, le stabilisant peut être utilisé avec avantage pour la stabilisation d'acide ascorbique synthétique , dans des solutions médicales et injectables.
Les stabilisants pour conserver des confitures ou des produits de ce genre, de faible consistance sont préparés de préférence avec addition d'amidon, ce qui épaissit en même temps les produits sans qu'il faille les faire bouillir pendant un temps prolongé, ou les faire épaissir de toute autre façon, par exemple au moyen de pectines. Le stabilisant utilisé pour les vitamines C a en même temps pour effet de conserver les pro- duits bouillis.
En outre, les stabilisants peuvent être préparés de façon telle que des fruits ou des légumes de faible acidi- té sont acidifiés par l'addition d'un régulateur de pH tel que l'acide citrique.
Le stabilisant, conformément à la présente invention, est complètement inoffensif pour la santé de l'homme, et n'af- fecte en rien l'arôme et le goût des confitures ou des compotes fines, et en outre, les conserves gardent leur couleur natu- relle originelle. Le stabilisant peut être utilisé sans diffi- culté dans tout ménage et peut être conservé convenablement sous forme de poudre.
EXEMPLES : 1.- Un mélange stabilisant pour 100 litres de produit naturel (fruits coupés en morceaux, légumes, jus pressés) s'obtient en dissolvant :
5 gr. de thioglucose
6 gr. de pyro-phosphate de sodium cristallisé
35 gr. d'acide citrique
0,15 gr. d'acétanilide dans 100 gr. d'eau.
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La solution ainsi obtenue est mélangée dans un mélangeur convenable, à 100 gr. de saccharose en poudre et à 450 gr, de fécule de pomme de terre, jusqu'à ce que l'on obtienne un mé- lange pulvérulent d'humidité uniforme, que l'on laisse sé- cher à l'air ou qui est séché artificiellement à une température modérée de 40 à 50 degrés centigrades, avec agitation. Les constituants en poudre sus-mentionnés du stabilisant peuvent également être mélangés à l'état sec, le sucre et l'amidon étant alors ajoutés graduellement au mélange stabilisant lui- même, en état d'agitation constant.
On utilisera 6 gr. du stabilisant ainsi préparé sous forme de poudre par litre de produit naturel, et le stabili- sant ect ajouté de préférence au produit chaud, immédiatement avant que ce dernier commence à bouillir;la masse est alors agitée complètement et uniformément et l'ébullition s'effectue de la façon habituelle durant un temps aussi long qu'il est né- cessaire. La quantité de sbabilisant qui vient d'etremention- née est suffisante pour stabiliser 3,5 gr, ou plus d'acide a.s- corbique dans un litre de confiture ou d'un produit semblable, et pour cette raison est suffisante pour n'importe quelle quanbité d'acide ascorbique qui peut se trouver en pratique dans un produit naturel.
Le stabilisant a en même temps un effet protecteur contre la moisissure et les bactéries , de sorte qu'il n'est pas nécessaire d'ajouter l'un quelconque des agents de pré- servatio. usuels, ou l'ajoute de tels agents peut être consi- dérableinent réduite.
Le stabilisant épaissit (fige en gelée) les jus légers et les confitures, de la même façon que la pectine, et conserve aux fruits et aux légumes, durant un temps consi- dérable, leur couleur naturelle Dans les fruits et légumes traités de cette manière, la teneur originale en vitamine C est maintenue pour une période indéfinie et la valeur physio-
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logique du produit préparé res'ce la @ que la valeur dos fruits frais correspondants.
2. - Pour la stabilisation de l'acide ascorbique dans les médicaments et dans les préparations similaires, on fait usage de 40 mgr. de thio-glucose, de 50 mgr. de pyrophos- phate de sodium cristallin, et 0,3 gr. d'acétanilido par 1 gramme d'acide ascor bique .
Le pyro-phosphate peut être remplace par une quantité
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égale d'acide adënosine-triphosphorique.
3.- Pour les solutions injectables conservées dans des tubes en verre scellés, il suffira d'une quantité encore moindre d'un mélange comprenant 2,3 mgr. de stabilisant. On fera usage de 5 mgr./de thio-glucose et 2,7 mgr. d'acide adénosine triphosphorique par 100 cm3 de solu- tion injectable. Le liquide injectable, dans un tube de ver- re scellé, peut être stérilisé à 100 degrés centigrades du- rant le temps habituel d'environ 20 minutes, sans aucune perte d'acide ascorbique.
4.- Dans 5' litres d'eau redistillée, on dissout à froid 500 gr. de sel sodique del'acide ascorbique - 1, la concentra- tion en ions d'hydrogène exprimée en pH est réglée à 7,0 par l'addition soit d'acide ascorbique libre, ou de bicarbo- nate de soude, et on y ajoute 5 gr. de thi-glucose. On rem- plit des tubes de verre avec cette solution, et on l'y stérm- lise par une ébullition de 30 minutes,puis les tubes de verre sont scellés.
La teneur en acide ascorbique dans des tubes ayant une capacité de 5 cm3 n'a pas varié, comme l'ont prouvé des mesures au polarimètre, même à l'expiration d'une conservation de 6 mois des tubes de verre scellés, de la façon habituelle.
5.- Dans 3 litres d'eau redistillée, on dissout à froid 500 gr. de sel sodique d'acide ascorbique - 1, la concentration en
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ions d'hydrogène exprimée en pH est réglée à 7,0 et on ajoute 3 gr. de bisulfure de diglucose . La solution ainsi obtenue est placée dans des tubes en verre où elle est stérilisée par ébullition durant 20 minutes puis les tubes sont scellés.
La teneur en vitamines C dans la solution n'a pas changé, comme l'ont prouvé les mesures au polarimètre, même à l'ex- piration de 6 mois de conservation des tubes de verre scellés, de la façon habituelle.
REVENDICATIONS.
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-..¯--..¯..-¯-,-..-¯..¯-¯..¯....¯-- 1.- Méthode de stabilisation de l'acide ascorbique dans des produits se présentant naturellement et préparés artificielle- ment, caractérisé en ce qu'on ajoute à de tels produits un stabilisant contenant des dérivés sulfurés de sucres, à rai- son d'une quantité de l'ordre de 1% au moins de la quantité d'acide ascorbique présente.
Claims (1)
- 2. - Méthode suivant la revendication 1, dans laquelle on uti- lise comme dérivés sulfurés de sucres, des thio-suures qui contiennent dans leur molécule au moins un atome de soufre, substitué à un atome actif d'oxygène dans un groupe aldéhydique ou cétonique, tels que le thio-glucose, le thio-fructose et également les dérivés acétylés des thio-sucres.3.- Méthode suivant la revendication 1, dans laquelle on utili- se, comme dérivé sulfuré des sucres, du bisulfure de diglucose, à raison d'une quantité de l'ordre d'au moins 0,4% de la quan- tité d'acide ascorbique présente.4.- Méthode suivant la revendication 1, dans laquelle on uti- lise, comme dérivés sulfurés des sucres, des sucres contenant dans leur molécule un groupe de jonction sulfuré, tels que les sulfo-uréides des sucres, les dérivés thio-acétyliques, les sucres thio-amineux. <Desc/Clms Page number 16>5.- Méthode suivant la revendication 1, dans laquelle le sta- bilisant contient également un pyrophosphate de métal alcalin ou d'ammonium à raison d'une quantité du même ordre que celle des dérivés sulfurés des sucres.6.- Méthode, suivant les revendications 1 et 5, dans laquelle le stabilisant contient, au lieu d'un sel d'acide pyro-phospho- tique, des dérivés organiques de cet acide, tels que l'acide adénosine-triphosphorique.7.- Méthode suivant la revendication 1, dans laquelle le sta- . bilisant contient également des amines secondaires du type général R1 - NE - R2 ou des amides secondaires du type général R1 - CONE - R2,R1 et R2 étant des radicaux aliphatiques ou aromatiques, à raison d'une quantité de l'ordre de 1% au moins de la quantité des dérivés sulfurés de sucres présente.8. - Méthode suivant la revendication 1, dans laquelle le sta- bilisant contient aussi des sucres, tels que la saccharose.9.- Méthode suivant la revendication 1, dans laquelle le stabilisant contient également de l'amidon.10. - Méthode suivant la revendication 1, dans laquelle le sta- bilisant contient des substances qui créent dans le milieu liquide un potentiel de réduction ayant pour valeur de 0,08 à 0,166 volts.11.- Méthode suivant la revendication l, dans laquelle le sta- bilisant contient aussi des régulateurs du pH qui maintiennent dans le milieu liquide des valeurs du pH comprises entre 4,0 et 6,5.12.- Méthode suivant les revendications 1 et 11,dans laquelle le stabilisant contient comme régulateur du pH, un mélange d'a- cides poly - carboxyliques libres et des sels de métaux alcalins de tels acides). <Desc/Clms Page number 17>13. - Méthode, suivant les revendications 1 et 11, dans laquelle le stabilisant contient comme régulateurs du pH un mélange d'aci- des hydroxy-poly-carboxyliqueslibres, et des sels de métaux alcalins de tels acides.14.- Méthode, suivant les revendications 1 et 11, dans laquelle le stabilisant contient comme régulateur du pH un mélange d'aci- de citrique libre et des sels de métaux alcalins de cet acide.15.- Méthode suivant les revendications 1 et 11, dans laquelle le stabilisant contient comme régulateur du pH un mélange d'aci- de tartrique libre et des sels de métaux alcalins de cet acide.16.- Méthode suivant les revendications 1 à 15, dans laquelle le procédé de traitement est conformé à n'importe lequel des exemples 1 à 5.17. - Méthode de stabilisation de l'acide ascorbique dans des produits se présentant naturellement , et préparés artificielle- ment, en substance telle qu'elle est décrite.18. - Un stabilisant pour stabiliser l'acide ascorbique dans des produits se présentant naturellement, et préparés artificiellement; tel qu'il est décrit et revendiqué suivant n'importe laquelle des revendications précédentes.
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