BE487854A - Methode de fabrication de produits de revetement contenant du phosphats pour la protection des metaux contre la corrosion - Google Patents
Methode de fabrication de produits de revetement contenant du phosphats pour la protection des metaux contre la corrosionInfo
- Publication number
- BE487854A BE487854A BE487854DA BE487854A BE 487854 A BE487854 A BE 487854A BE 487854D A BE487854D A BE 487854DA BE 487854 A BE487854 A BE 487854A
- Authority
- BE
- Belgium
- Prior art keywords
- products containing
- product
- coating products
- protection
- against corrosion
- Prior art date
Links
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 title claims description 9
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 title claims description 8
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 title claims description 6
- 238000000576 coating method Methods 0.000 title claims description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title description 8
- 239000002184 metal Substances 0.000 title description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 6
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 title description 5
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 title description 3
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 title description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 13
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims description 7
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 6
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 10
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000004712 monophosphates Chemical class 0.000 description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 7
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 7
- 239000001226 triphosphate Substances 0.000 description 6
- 235000011178 triphosphate Nutrition 0.000 description 6
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 5
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YYRMJZQKEFZXMX-UHFFFAOYSA-L calcium bis(dihydrogenphosphate) Chemical compound [Ca+2].OP(O)([O-])=O.OP(O)([O-])=O YYRMJZQKEFZXMX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000001506 calcium phosphate Substances 0.000 description 4
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 4
- 229910000150 monocalcium phosphate Inorganic materials 0.000 description 4
- 235000019691 monocalcium phosphate Nutrition 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- UNXRWKVEANCORM-UHFFFAOYSA-N triphosphoric acid Chemical compound OP(O)(=O)OP(O)(=O)OP(O)(O)=O UNXRWKVEANCORM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 4
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 206010067484 Adverse reaction Diseases 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-L Phosphate ion(2-) Chemical compound OP([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- FMRLDPWIRHBCCC-UHFFFAOYSA-L Zinc carbonate Chemical compound [Zn+2].[O-]C([O-])=O FMRLDPWIRHBCCC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000006838 adverse reaction Effects 0.000 description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 2
- 125000002264 triphosphate group Chemical class [H]OP(=O)(O[H])OP(=O)(O[H])OP(=O)(O[H])O* 0.000 description 2
- 239000011667 zinc carbonate Substances 0.000 description 2
- 229910000010 zinc carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000004416 zinc carbonate Nutrition 0.000 description 2
- 241000723382 Corylus Species 0.000 description 1
- 235000007466 Corylus avellana Nutrition 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 230000006735 deficit Effects 0.000 description 1
- 230000003292 diminished effect Effects 0.000 description 1
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- NKCMAJJSYIFCHC-UHFFFAOYSA-D pentazinc;[oxido(phosphonatooxy)phosphoryl] phosphate Chemical compound [Zn+2].[Zn+2].[Zn+2].[Zn+2].[Zn+2].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])(=O)OP([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O NKCMAJJSYIFCHC-UHFFFAOYSA-D 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 235000021395 porridge Nutrition 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 1
- LRXTYHSAJDENHV-UHFFFAOYSA-H zinc phosphate Chemical compound [Zn+2].[Zn+2].[Zn+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O LRXTYHSAJDENHV-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 229910000165 zinc phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
- C23C22/06—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6
- C23C22/07—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing phosphates
- C23C22/08—Orthophosphates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B25/00—Phosphorus; Compounds thereof
- C01B25/16—Oxyacids of phosphorus; Salts thereof
- C01B25/26—Phosphates
- C01B25/45—Phosphates containing plural metal, or metal and ammonium
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Food Preservation Except Freezing, Refrigeration, And Drying (AREA)
Description
<Desc/Clms Page number 1> METHODE DE FABRICATION DE PRODUITS DE REVETEMENT CONTENANT DU PHOSPHATE POUR LA PROTECTION DES METAUX CONTRE LA CORROSION. La présente invention est relative à une méthode de fabri- cation de produits de revêtement contenant du phosphate pour la pro- tection des métaux contre la corrosion. L'objet de l'invention est de fabriquer des produits de ce genre pouvant être emmagasinés pen- dant une période de temps considérable sans aucune atteinte à la qualité due au fait que les divers composants du produit réagissent les uns avec les autres pendant l'emmagasinage et causent de cette manière des changements non désirés dans les caractéristiques du <Desc/Clms Page number 2> produit. Les produits fabriqués suivant la méthode donneront, par conséquent, à l'usage des résultats meilleurs et plus sûrs que les produits de ce genre connus jusqu'ici. Il est connu d'employer des produits de revêtement contenant du phosphate, sous la forme d'une pâte, en tant que sous-couche anti-corrosive pour la peinture, la laque, etc. On a trouvé difficile, cependant, d'obtenir ces produits sous une forme telle qu'ils puissent résister à un emmagasinage pendant une durée considérable. Les produits du genre mentionné ci-dessus consistent prin- cipalement en une composition du phosphate dont la teneur en acide se trouve entre le monophosphate et le biphosphate. Comme compo- sants métalliques, on peut utiliser: Mg, Ca, Sr, Ba, Zh, Mn, Fe, et d'autres. A cause du fait que le phosphate ayant la teneur désirée en acide n'est pas un article commercial, il est avantageux de mé- langer le monophosphate avec du triphosphate ou un oxyde métalli- que ou éventuellement du carbonate. De cette manière, il sera pos- sible d'obtenir la teneur désirée en acide et en composants métal- liques. Dans la fabrication de tels produits, les ingrédients chi- miques étaient finement broyés ensemble avec la quantité d'eau que la pâte devait avoir et le produit était enfermé dans des bidons étanches résistant à l'acide. On a trouvé, cependant, que les phosphates acides des métaux susmentionnés se décomposent en tri- phosphates et en acide phosphorique libre avec pour résultat le durcissement de la pâte dans les bidons après une période d'emmaga- sinage relativement courte. Pour éviter cet inconvénient, on a essayé la méthode con- sistant à mélanger les produits chimiques sous forme de poudre, mais l'expérience à montré que, dans ce cas, le produit aura une forte tendance à devenir granuleux. La raison en est que probable- ment une base et un acide sont présents en même temps (habituelle- ment du phosphate monocalcique et de l'oxyde de zinc). Quand on <Desc/Clms Page number 3> broye finement les ingrédients pour qu'ils passent au tamis de 300 mailles et qu'on les mélange ensuite, l'humidité de l'air est suf- fisante pour permettre à la réaction de commencer et l'eau produi- te par la neutralisation entretient la réaction de telle manière qu'après une couple de mois il se forme de grands cristaux de phos- phate de zinc, par exemple, et l'utilité du produit est diminuée même à un point tel qu'il est pratiquement sans valeur. Même en mélangeant du monophosphate et du triphosphate, une recristallisa- tion peut se produire qui aboutit au même résultat. Le but de la présente invention est d'éviter cet inconvé- nient et, en conséquence, l'invention est relative à une méthode de fabrication qui donne un produit pulvérulent capable de suppor- ter un emmagasinage illimité. La méthode selon l'invention consiste en l'addition aux matières de départ, c'est-à-dire le monophosphate et le triphospha- te de suffisamment d'eau que pour que la réaction entre ces substan- ces puisse se faire rapidement, et, après que les substances ont réagi l'une avec l'autre, le produit contenant de l'eau est séché, après quoi le produit séché est pulvérisé. Au lieu d'utiliser un mélange de monophosphate et de triphosphate, il est possible, avec des résultats similaires, d'utiliser un mélange de monophosphate et d'oxyde métallique ou de carbonate métallique, et de laisser ces ingrédients réagir l'un avec l'autre. Par cette méthode, on obtient un produit parfaitement sta- ble qui ne présentera plus aucune réaction indésirable pendant l'em- magasinage. L'emploi de carbonates au lieu d'oxydes est souvent très commode parce que l'anhydride carbonique engendré par la réaction rend le produit poreux et plus facile à sécher. La méthode suivant l'invention sera maintenant illustrée par quelques exemples. <Desc/Clms Page number 4> Exemple 1. 62,5 kg de phosphate mono-calcique et 10,0 kg d'oxyde de zinc sont mélangéq à l'état pulvérulent dans un appareil mélangeur ap- proprié après quoi on ajoute 20 kg d'eau. Après l'addition d'eau, le produit a la consistance d'un porridge ou d'un gruau moyennement épais qui, cependant, se durcit rapidement et la chaleur de la réac- tion porte la température à environ 40 C. En utilisant un appareil mélangeur adéquat, on peut maintenir celui-ci en service pendant le durcissement et on obtient alors des morceaux aussi gros que des noisettes. Quand la réaction est terminée, le produit est séché dans un sécheur adéquat, de préférence à une température comprise entre 110 C et 130 C, après quoi il est pulvérisé dans un broyeur à marteaux ou un broyeur à boulets. On a constaté que le produit était capable de supporter l'emmagasinage pendant une période de temps illimitée sans aucune réaction indésirable ni formation de blocs ou analogue, et le pro- duit est mis sur,le marché comme produit sec et est mélangé avec de l'eau avant l'emploi. Exemple 2. 40 kg de phosphate mono-calcique et 35 kg de tri-phosphate de zinc sont mélangés à l'état pulvérulent dans un appareil mélangeur ap- proprié, après quoi on ajoute 20 kg d'eau. Ensuite, le processus est le même que celui de l'exemple 1. Exemple 3. Le mélange obtenu dans l'exemple 1 est habituellement ferme et dur et sèche lentement.. Pour y remédier, l'oxyde de zinc peut être remplacé entièrement ou en partie par une quantité équi- valente de carbonate de zinc.. L'anhydride carbonique qui s'échap- pe pendant la réaction rend le produit poreux et plus facile à sé- cher. <Desc/Clms Page number 5> 62,5 kg de phosphate mono-calcique 9,0 kg d'oxyde de zinc et 1,5 kg de carbonate de zinc sont mélangés à l'état pulvérulent dans un appareil mélangeur ap- proprié, après quoi on ajoute 20 kg. d'eau. Le processus est en- suite le même que dans les exemples précédents. On a trouvé que certains oxydes métalliques, par exemple de manganèse et de fer, réagissent relativement lentement avec l'a- cide phosphorique et, de ce fait, il est judicieux dans pareil cas d'ajouter ces métaux principalement sous forme de carbonates de ma- nière à accélérer la réaction et à la rendre complète. REVENDICATIONS. 1. Une méthode de fabrication de produits de revêtement pulvérulents contenant du phosphate, capables de supporter l'emma- gasinage, caractérisée par le fait que des monophosphates et des triphosphates et/ou des oxydes métalliques sont mélangés dans de telles proportions que la teneur en acide est comprise entre le monophosphate et le biphosphate, et qu'une quantité d'eau suffisan- te est ajoutée pour que la réaction entre ces ingrédients ait lieu rapidement, après quoi le mélange humide qui a complètement réagi est séché et pulvérisé. 2. Un mode de réalisation de la méthode selon la revendi- cation 1, consistant dans le fait qu'afin de rendre la masse de la réaction plus poreuse et plus facile à sécher, les oxydes métalli- ques sont remplacés en entier ou en partie par une quantité égale de carbonate. **ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.
Claims (1)
- 3. Une méthode selon les revendications 1 et 2, caractéri- sée par le fait qu'en utilisant des composants métalliques faible- ment réactifs, tels que du fer et du manganèse, ces composants sont ajoutés principalement sous forme de carbonates. <Desc/Clms Page number 6>4. Une méthode selon les revendications 1-3, caractérisée par le fait que le séchage du produit qui a complètement réagi est réalisé à une température comprise entre 110 C et 130 C.5. Des produits de revêtement pulvérulents contenant du phosphate capables de supporter l'emmagasinage, fabriqués suivant la méthode selon les revendications 1 à 4'
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NO2597406X | 1948-03-15 | ||
| NO982695X | 1948-03-15 | ||
| NO677895X | 1948-03-15 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| BE487854A true BE487854A (fr) | 1949-03-31 |
Family
ID=61026385
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| BE487854D BE487854A (fr) | 1948-03-15 | 1949-03-14 | Methode de fabrication de produits de revetement contenant du phosphats pour la protection des metaux contre la corrosion |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US2597406A (fr) |
| BE (1) | BE487854A (fr) |
| FR (1) | FR982695A (fr) |
| GB (1) | GB677895A (fr) |
| NL (1) | NL70735C (fr) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3090709A (en) * | 1953-08-10 | 1963-05-21 | Lubrizol Corp | Phosphate coating of metals |
| US3161549A (en) * | 1955-04-08 | 1964-12-15 | Lubrizol Corp | Solution for forming zinc phosphate coatings on metallic surfaces |
| GB834834A (en) * | 1957-04-16 | 1960-05-11 | Muirhead & Co Ltd | Surface blackening process for steels |
| DE2656779A1 (de) * | 1976-12-15 | 1978-06-22 | Bayer Ag | Neue korrosionsschutzpigmente auf basis cazn tief 2 (po tief 4 ) tief 2 mal 2 h tief 2 o und deren herstellung |
| DE2759147C2 (de) * | 1977-12-31 | 1987-01-02 | Philips Patentverwaltung Gmbh, 2000 Hamburg | Glühkathode mit einem Heizer aus pyrolytischem Graphit |
| US4710404A (en) * | 1985-07-10 | 1987-12-01 | Nl Chemicals, Inc. | Solvent-free coating composition and process for protecting a surface from corrosion |
| US4740393A (en) * | 1985-07-10 | 1988-04-26 | Nl Chemicals, Inc. | Coating composition containing a calcium phosphite and process for protecting a surface from corrosion |
| US4615918A (en) * | 1985-07-10 | 1986-10-07 | Nl Industries, Inc. | Coating composition and process for protecting a surface from corrosion |
| US4849171A (en) * | 1987-02-09 | 1989-07-18 | Bruce Murray | Corrosion inhibition of sodium and calcium chloride |
| US5296167A (en) * | 1991-05-13 | 1994-03-22 | Murray W Bruce | Method and composition for inhibiting corrosion by sodium and calcium chloride |
| CN119194461A (zh) | 2016-08-24 | 2024-12-27 | Ppg工业俄亥俄公司 | 用于处理金属基材的碱性组合物 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1167966A (en) * | 1915-05-10 | 1916-01-11 | Clark W Parker | Process for rust-proofing iron and steel. |
| US1842085A (en) * | 1925-10-24 | 1932-01-19 | Parker Rust Proof Co | Rust proofing composition and method of making the same |
| DE602923C (de) * | 1933-03-12 | 1934-09-19 | Ida Und Marienhuette | Herstellung von Monocalciumphosphat |
-
1948
- 1948-03-24 NL NL139579A patent/NL70735C/nl active
-
1949
- 1949-03-07 FR FR982695D patent/FR982695A/fr not_active Expired
- 1949-03-08 US US80334A patent/US2597406A/en not_active Expired - Lifetime
- 1949-03-10 GB GB6568/49A patent/GB677895A/en not_active Expired
- 1949-03-14 BE BE487854D patent/BE487854A/fr unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US2597406A (en) | 1952-05-20 |
| NL70735C (nl) | 1952-09-15 |
| GB677895A (en) | 1952-08-27 |
| FR982695A (fr) | 1951-06-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| BE487854A (fr) | Methode de fabrication de produits de revetement contenant du phosphats pour la protection des metaux contre la corrosion | |
| FR2878173A1 (fr) | Procede de traitement de dechets de poudres d'extincteur, et engrais obtenu a partir d'un tel procede. | |
| JP2008521741A5 (fr) | ||
| US3471407A (en) | Sewer and drain cleaner composition | |
| CH495771A (fr) | Procédé de préparation d'une poudre sèche dont les particules restent sous forme non agglomérée | |
| US1501916A (en) | Fertilizer and process of making the same | |
| US2158486A (en) | Amine alginate product and process | |
| CH416569A (fr) | Procédé de préparation d'un catalyseur | |
| US1422337A (en) | Oxysalt composition | |
| US700602A (en) | Process of making detergents. | |
| CA2457884C (fr) | Peroxyde alcalino-terreux homogene dope au bore | |
| US678360A (en) | Explosive. | |
| JPS5830273B2 (ja) | 醗酵廃液を固形化した肥料の製造方法 | |
| US2311629A (en) | Insecticide spray material and method of making the same | |
| US1140437A (en) | Fertilizer and process of producing same. | |
| US527810A (en) | Edward records | |
| CH257733A (fr) | Procédé de préparation d'engrais composés et engrais obtenu par ce procédé. | |
| US2049888A (en) | Bleaching agent and process for making same | |
| US371630A (en) | Tank-waste fertilizer | |
| US445255A (en) | Process of making fertilizers | |
| US141853A (en) | Improvement in drying and disintegrating animal matters | |
| US250706A (en) | Compost | |
| US273256A (en) | catlin | |
| US238916A (en) | Feedeeick | |
| NO142578B (no) | Saapestykke som inneholder et additiv som oeker vannretensjonen i huden |