BE489810A - - Google Patents

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BE489810A
BE489810A BE489810DA BE489810A BE 489810 A BE489810 A BE 489810A BE 489810D A BE489810D A BE 489810DA BE 489810 A BE489810 A BE 489810A
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G45/00Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
    • C10G45/02Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing
    • C10G45/24Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing with hydrogen-generating compounds
    • C10G45/28Organic compounds; Autofining
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G45/00Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
    • C10G45/02Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing
    • C10G45/24Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing with hydrogen-generating compounds

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 



  "Perfectionnements relatifs à la désulfuration catalytique des hydrocarbones de pétrole". 



   L'invention se rapporte à la désulfuration catalytique   de.   distillats de pétrole bouillant jusqu'à la limite de la gamme de gasoils. 



   Il est connu de désulfurer les distillats de pétrole en 1 faisant passer, avec addition d'hydrogène, sur un catalyseur d'h drogénation résistant au soufre, à température élevée et à press 

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 élevée , par quoi les composés organiques de soufre présents dans les distillats sont hydrogénés pour former de l'hydrogène sulfuré qui peut être facilement éliminé des distillats traités. Le procédé, hormalement effectué, entraîne une nette consommation d'hydrogène et le coût de l'alimentation en hydrogène est un facteur majeur dans l'économie du procédé.

   En outre, afin d'assurer la pression partielle d'hydrogène nécessaire, on a généralement esti mé nécessaire d'effectuer l'opération à une pression élevée se si tuant entre 500 et 1000 livres par pouce carré et plus , et une installation devant résister à une telle pression doit être faite en aciers spéciaux, qui sont relativement coûteux. 



   Il est bien connu que le procédé d'hydroformation a pour effet une désulfuration considérable et, en même temps, produit de l'hydrogène principalement par déshydrogénation des naphtènes présents. Ce procédé, cependant, n'est applicable qu'à une classe très limitée de matières d'alimentation et ne constitue pas un procédé de désulfuration économique par le fait que les conditions de réaction sont tellement sévères que le catalyseur a une durée d'activité très courte et exige une régénération à interval les rapprochés (par exemple, de six heures), tandis que la produc tion d'aromatiques est, dans la plupart des cas, indésirable. 



   L'invention a, entre autres, pour objet de prévoir un prccédé pour la désulfuration catalytique des gasoils, qui puisse être effectué sans utilisation d'hydrogène provenant d'une   sourc-'   extérieure. L'invention a également pour objet de permettre la réalisation du procédé à des pressions suffisamment basses pour éviter l'emploi d'acier spéciaux résistant à la pression, ce qui réduit le coût de l'installation. 

 <Desc/Clms Page number 3> 

 



   On a constaté que par un contrôle attentif des conditions de réaction et par la sélection d'un catalyseur approprié, il étai possible d'effectuer la désulfuration des gasoils sans addition d'hydrogène provenant d'une source extérieure, l'hydrogène nécessaire à la conversion du soufre qui se trouve dans la matière pre= mière d'alimentation, en hydrogène sulfuré, étant dérivé de la ma= tière première d'alimentation elle-même. 



   Selon l'invention, la désulfuration d'un distillat de pétrole contenant du naphtène et bouillant jusqu'à la limite de la gamme des gasoils est effectuée en vaporisant le distillat et en le faisant passer avec addition d'hydrogène, sur un catalyseur qui combine l'activité de déshydrogénation des molécules de naphtène en aromatiques, avec l'activité de conversion du soufre orga niquement combiné en hydrogène sulfuré, et qui n'est pas corrompu en tant que catalyseur par la présence de composés de soufre, à une température et à une pression suffisantes pour effectuer la conversion d'une proportion considérable du soufre contenu dans 1 distillat en hydrogène sulfuré et pour produire un mélange gazeux riche en hydrogène,

   qui est séparé de la matière d'alimentation traitée et remis en cycle dans la zone de réaction à une vitesse suffisante pour y maintenir la pression partielle d'hydrogène nécessaire. 



   On croit que la réaction a lieu par déshydrogénation, de certains des naphtènes pour produire de l'hydrogène en quantité excédant celle requise pour convertir le soufre présent en combinaison, en hydrogène sulfuré, et les conditions de réaction doivent par conséquent être déterminées en tenant compte de toutes les conditions de limitation imposées par ces deux réactions. 



  Ainsi, il existe une température inférieure, d'environ   700 R,   en 

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 dessous de laquelle il se produira une faible déshydrogénation et en dessous de laquelle la réaction ne se suffira plus par ellemême en hydrogène. Cette température inférieure dépend jusqu'à un certain point de la teneur en soufre, et plus élevée sera cellci, plus élevée sera la température minimum nécessaire pour fournir l'hydrogène suffisant. Aux températures supérieures à   envi@@   800 F., la déshydrogénation a lieu jusqu'à un point tel que le produit devient de plus en plus aromatique. En outre, aux températures dépassant 800  F., le temps de passage du courant est réduit.

   La température préférée pour le fonctionnement est jusqu'à un certain point dépendante de la pression employée qui est, de préférence, comprise entre 50 et 200 liv./pouce carré et se situe entre 750 - 820  F. Comme la pression est augmentée, la température minimum à laquelle une déshydrogénation satisfaisante des naphtènes peut être obtenue, augmente, et si à une certaine tempe rature déterminée, la pression a suffisamment augmenté, la réaction inverse d'hydrogénation des aromatiques commence à se réaliser. Donc, lorsqu'on opère à des pressions plus élevées, il est préférable d'employer des températures plus élevées. De même, il est désirable d'éviter la combinaison d'une haute température et d'une basse pression, vu que de telles conditions entraînent un temps de passage de courant court pour un fonctionnement satisfaisant. 



   La vitesse spatiale préférée se situe entre 1 et 2 v.m.p./   v.c./Heure   (volume matière première d'alimentation/volume du ca talyseur/heure), tandis que la proportion de remise en cycle poux les gaz contenant de l'hydrogène se situe entre 2000 et 4000 pie' cubes/tonneau (barrel). En général, les proportions les plus é- levées de remise en cycle du gaz doivent être appliquées aux 

 <Desc/Clms Page number 5> 

 vitesses spatiales les plus faibles afin de réduire le temps de séjour dans le réacteur. 



   En opérant dans les conditions décrites ci-dessus, les ga séparés par refroidissement de la fraction traitée à la pression de réaction, contiennent 75-80% d'hydrogène par volume pu plus et sont continuellement remis en cycle vers la zone de désulfuration
On a trouvé que la teneur en hydrogène sulfuré du gaz séparé conduit à une concentration d'équilibre après quoi les gaz peuvent être remis dans le cycle vers la zone de désulfuration sans autre augmentation dans la teneur en hydrogène sulfuré qui est ensuite dissous dans le produit jusqu'au moment où il est débarrassé de sa pression. Si on le désire, cependant, l'hydrogène sulfuré peut être enlevé des gaz par l'un quelconque des procédés habituels et le gaz débarrassé de l'hydrogène sulfuré, remis en cycle vers la zone de désulfuration.

   Les gaz peuvent être soumis à un traitement, de manière connue, pour augmenter leur proportic relative d'hydrogène, comme, par passage par une tour d'huile. 



  Il n'est pas nécessaire de fournir à la zone de désulfuration de l'hydrogène venant d'une source extérieure, lors de la mise en route du procédé, vu que les gaz séparés de la fraction traitée peuvent être laissés se reformer pour constituer le gaz de remise en cycle. 



   Parmi les catalyseurs pouvant être employés, on peut citer les sulfures et les oxydes métalliques, spécialement ceux du 6ème groupe, soit seuls (par exemple, l'oxyde de chrome et le sul fure de tungstène) soit additionnés d'autres sulfures ou oxydes (par exemple, des pastilles consistant en deux parties de sulfure de tungstène et une partie de sulfure de nickel) ou en combinaison avec d'autres oxydes ou sulfures (par exemple, du molyb- 

 <Desc/Clms Page number 6> 

 date de cobalt ou du thiomolybdate) ou en mélange avec ou déposés sur un support poreux tel que de la bauxite naturelle ou constituée de Illumine activée et du kieselguhr. De la bauxite naturelle et de la bauxite constituée peuvent être utilisées en elles-mêmes   @@   catalyseurs. Le catalyseur préféré consiste en molybdate de cobalt supporté par de l'alumine. 



   Un catalyseur efficace réalisé sous forme de pastilles a été préparé en mélangeant de l'oxyde de cobalt, de l'oxyde molybdique e de l'alumine en poudre, et en formant avec 1% de graphite des pastilles de 3/16 pouces qui sont ensuite traitées pendant deux heures à 550 C. Le catalyseur peut également être préparé par extrusion. 



   Un catalyseur efficace du type au molybdate de cobalt a été préparé en imprégnant de la bauxite indienne grillée d'une solution de molybdate de cobalt, de façon que la teneur en molybdène de la matière stable à 1000  F.était de 3,6% en poids, tandis que la teneur en cobalt de la matière stable à 1.000  F. était de 1,0% en poids. 



   Les résultats de diverses opérations effectuées sur un gasoil d'origine iranienne sont donnés aux tableaux 1 à 11 qui   suivent   Dans chaque cas, le catalyseur employé consistait en molybdate de cobalt sur de   l'alumine,   le molybdate de cobalt contenant un excès d'oxyde de molybdène. 



   Les tableaux 1 à 5 illustrent l'effet de variations de près sion dans les limites 50-150 livres/pouce carré à une température constante d'approximativement 780  F., une vitesse spatiale de la matière première d'alimentation de 2 v. m.p./v.c./heure et une proportion de remise en cycle du gaz de 2000 pieds cubes/tonneau. 



  Il est à remarquer qu'un accroissement de pression dans les limita 

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 50-150 livres/pouce carré a pour résultat une désulfuration accrue, le soufre résiduel étant inversement proportionnel à la pression   pa@   tielle d'hydrogène. La désulfuration à 150 livres/pouce carré est d'environ 80%, et comparativement, d'environ 40% pour une pression   @   de 50 livres/pouce carré. 



   Il ressortira de l'examen des tableaux 7,3 et 6 que l'effet des variations de température dans les limites 760-800  F., pour une pression, une vitesse spatiale et une proportion de remise en cycle du gaz constantes, est faible, avec désulfuration maximum à 7800 F. 



   La production nette de gaz décroît avec l'accroissement de la pression et croît avec l'accroissement de la température. 



   Les tableaux 8 à 11 illustrent l'effet des variations de la vitesse spatiale entre 1,0 et 2,0 v.m.p./v.6./heure, et des varia- tions de la proportion de remise en cycle du gaz entre 2000 et 4000 pieds cubes/tonneau. Plus de 100 heures de passage du courant étai ent possible à 2,0 v. m.p./v.c./heure et 200 heures, à 1,0 v.m.p./v. c./heure, avec une proportion de remise en cycle de 4000 pieds   cube-   tonneau. Le soufre résiduel en moyenne à 2,0 v.m.p./v.c./heure était de   0,4%   en poids, et à 1,0 v.m.p./v.c/heure, il était de 0,3 % en poids, en utilisant une matière d'alimentation de 1,0% en poid de soufre.

   La modification de la proportion de remise en cycle de 4000 à 2000 pieds cubes/tonneau a peu ou pas d'effet à 2,0 v.m.p./ v.c./heure mais se traduit par une perte marquée de désulfuration et de production de gaz à 1,0 v.m.p./v.c./heure. 



   Il apparaît que l'opération la plus efficiente s'effectue à 1,0 v. m.p./v.c./heure et 4000 pieds cube/tonneau et que l'améliora- tion marquée à 1,0 v. m.p./v.c./heure par rapport à 2,0 v.m.p./v.c./ heure est surprenante en égard au fait que le rapport de la   pressiez   partielle d'hydrogène à 2000 et 4000 pieds cubes/tonneau est   appr@-   ximativement 1:1.1. 

 <Desc/Clms Page number 8> 

 



  10 
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 E- 30 
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 LI) Si TABLEAU 1 tière premiére 1 elimentation 10 
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3 essai couran on 
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 cmtjg'r TJ +? e CP/47 u cycle assage   é@énére   
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<tb> Conditions <SEP> d'opération
<tb> Volume <SEP> de <SEP> charge <SEP> du <SEP> catalyseur <SEP> ml. <SEP> 964
<tb> Poids <SEP> de <SEP> charge <SEP> du <SEP> catalyseur <SEP> g. <SEP> 903
<tb> Nombre <SEP> de <SEP> régénérations <SEP> 8
<tb> Durées <SEP> totale <SEP> du <SEP> catalyseur <SEP> heures <SEP> 1104 <SEP> 1181 <SEP> . <SEP> 1144 <SEP> 1169 <SEP> . <SEP> 1194 <SEP> .

   <SEP> 1209 <SEP> 
<tb> Direction <SEP> du <SEP> débit <SEP> descendante
<tb> Température <SEP> moyenne <SEP> de <SEP> base <SEP> du
<tb> catalyseur <SEP>  F <SEP> 785 <SEP> 785 <SEP> 789 <SEP> 789 <SEP> 785 <SEP> 779
<tb> Pression <SEP> du <SEP> réacteur <SEP> l./p.c. <SEP> 50:', <SEP> 50 <SEP> 50 <SEP> 50 <SEP> 50 <SEP> 50
<tb> Vitesse <SEP> spatiale <SEP> vmp/vc/Hre <SEP> 2,09 <SEP> 2,04 <SEP> 2,05 <SEP> 2,01 <SEP> 2,01 <SEP> 2,01
<tb> Proportion <SEP> de <SEP> gaz <SEP> remis <SEP> en <SEP> cycle <SEP> pi. <SEP> eu/ton.. <SEP> 2320 <SEP> 2380 <SEP> 2370 <SEP> 2410 <SEP> 2380 <SEP> 2410
<tb> Densité <SEP> du <SEP> gaz <SEP> remis <SEP> en <SEP> cycle(air <SEP> = <SEP> 1) <SEP> 0,22 <SEP> 0,22 <SEP> 0,23 <SEP> 0,24 <SEP> 0,24 <SEP> 0,24
<tb> % <SEP> H2 <SEP> par <SEP> mol.

   <SEP> de <SEP> gaz <SEP> remis <SEP> en
<tb> 
 
 EMI8.8 
 cycle (¯+ 1) 83 85 84 83 83 83 P roduction du az i cu'ton.. 3a. 8¯1 1¯4i6 
 EMI8.9 
 
<tb> P <SEP> roduit <SEP> liquide
<tb> % <SEP> en <SEP> p <SEP> oids <SEP> de- <SEP> matière <SEP> première, <SEP> d'alimentation <SEP> 100. <SEP> 0 <SEP> - <SEP> 99,4 <SEP> 99,2 <SEP> 98,5 <SEP> 166,3 <SEP> 1010,0
<tb> P <SEP> oids <SEP> spécifique <SEP> 60 /60  <SEP> F. <SEP> 0,8545 <SEP> 0,8485 <SEP> 0,8480 <SEP> 0,8475 <SEP> 0,8475 <SEP> 0,8480 <SEP> 0,8520
<tb> 
 
 EMI8.10 
 Gravité  A.P.I. 34,1 b5y5 55,4 55,5 35,5 b5,4 54,6 
 EMI8.11 
 
<tb> Distillation
<tb> Point <SEP> d'ébullition <SEP> initial <SEP>  C. <SEP> 239 <SEP> 165 <SEP> 143 <SEP> 170 <SEP> 189 <SEP> 171 <SEP> 199,5
<tb> 2% <SEP> vol.

   <SEP> 0 <SEP> " <SEP> 245 <SEP> 218 <SEP> 229 <SEP> 236 <SEP> 234,5 <SEP> 238 <SEP> 241
<tb> 5% <SEP> " <SEP> " <SEP> " <SEP> 256 <SEP> 250 <SEP> 251 <SEP> 251 <SEP> 250 <SEP> 258 <SEP> 255,5
<tb> 10% <SEP> " <SEP> " <SEP> " <SEP> 267,5 <SEP> 264,5 <SEP> 263 <SEP> 263,5 <SEP> 264 <SEP> 267 <SEP> 266,5
<tb> 20% <SEP> " <SEP> " <SEP> " <SEP> 277,5 <SEP> 275 <SEP> 273,5 <SEP> 274 <SEP> 275 <SEP> 272 <SEP> 276,5
<tb> 30% <SEP> " <SEP> " <SEP> " <SEP> 282 <SEP> 280 <SEP> 280 <SEP> 280 <SEP> 279 <SEP> 276,5 <SEP> 282
<tb> 40% <SEP> " <SEP> " <SEP> " <SEP> 287 <SEP> 285,5 <SEP> 286 <SEP> 288 <SEP> 284 <SEP> 283 <SEP> 287
<tb> 50% <SEP> " <SEP> " <SEP> " <SEP> 291,5 <SEP> 290,5 <SEP> 292 <SEP> 291 <SEP> 290 <SEP> 289 <SEP> 291
<tb> 60% <SEP> " <SEP> " <SEP> " <SEP> 297 <SEP> 298 <SEP> 298 <SEP> 296,5 <SEP> 296 <SEP> 296 <SEP> 296,5
<tb> 70% <SEP> " <SEP> " <SEP> il <SEP> 302 <SEP> 302,

  5 <SEP> 305 <SEP> 302,5 <SEP> 303 <SEP> 501,5 <SEP> 302
<tb> 80% <SEP> " <SEP> " <SEP> " <SEP> 308,5 <SEP> 310 <SEP> 311 <SEP> 311 <SEP> 311 <SEP> 510 <SEP> 308
<tb> 90% <SEP> " <SEP> " <SEP> " <SEP> 321,5 <SEP> 525 <SEP> 324 <SEP> 324 <SEP> 326 <SEP> 322,5 <SEP> 320
<tb> P <SEP> oint <SEP> d'ébullition <SEP> final <SEP> 349 <SEP> 352 <SEP> 350,5 <SEP> 350,6 <SEP> 363 <SEP> 347 <SEP> 349
<tb> Distillat <SEP> tmtal <SEP> % <SEP> vol. <SEP> 99 <SEP> 99,5 <SEP> 99 <SEP> 99,5 <SEP> 99 <SEP> 99 <SEP> 99
<tb> 
 
 EMI8.12 
 Résidu P erte Il l- 0,5 l 0,5, 1 1 1 Soufre % poids leco 0,598 0,566 0,607 0,674 0,674 0,701 Elimination de soufre 40 2 4304 3 - 3 34,6 52i,6 2gog 1 , 

 <Desc/Clms Page number 9> 

 2 1 2 3 4 5 
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  #i 5 Procéaé I
Indic Heures 
 EMI9.5 
 
<tb> depuis <SEP> la <SEP> régénération <SEP> 12 <SEP> 20 <SEP> 30 <SEP> 40 <SEP> 52
<tb> Conditions <SEP> d'opération
<tb> Charge <SEP> du <SEP> catalyseur <SEP> Vol. <SEP> ml. <SEP> 988
<tb> " <SEP> n <SEP> Poids <SEP> g. <SEP> 942
<tb> Nombre <SEP> de <SEP> régénérations.

   <SEP> 13
<tb> Durée <SEP> totale <SEP> du <SEP> catalyseur <SEP> Heures <SEP> - <SEP> 1431 <SEP> 1439 <SEP> 1449 <SEP> 1459 <SEP> 1471
<tb> Direction <SEP> du <SEP> débit <SEP> descendante
<tb> Température <SEP> moyenne <SEP> de <SEP> base <SEP> du
<tb> catalyseur <SEP> 6F <SEP> 782 <SEP> 780 <SEP> 779 <SEP> 780 <SEP> 779
<tb> Pression <SEP> du <SEP> réacteur <SEP> l./p.c* <SEP> 75 <SEP> 75 <SEP> 75 <SEP> 75 <SEP> 75
<tb> Vitesse <SEP> spatiale <SEP> v.m.p./v.c./Hre <SEP> 2,00 <SEP> 1,98 <SEP> 2,00 <SEP> 1,98 <SEP> 1,98
<tb> 
 
 EMI9.6 
 Proportion de gaz remis en cycle pi. eu/ton., 2020 2030 2020 2050 2030 
 EMI9.7 
 
<tb> Densité <SEP> du <SEP> gaz <SEP> remis <SEP> en <SEP> cycle(air=1) <SEP> 0,22 <SEP> 0,24 <SEP> 0,24 <SEP> 0,25 <SEP> 0,24
<tb> % <SEP> H2 <SEP> par <SEP> mol.

   <SEP> de <SEP> gaz <SEP> remis <SEP> en
<tb> cycle <SEP> (¯1%) <SEP> 85 <SEP> 83 <SEP> 83 <SEP> 81,5 <SEP> 83
<tb> 
 
 EMI9.8 
 Production du zez Mi. sia. 0 Lton.. 50,5 ?i6,,?i :28..] 3Tg ig, 96 
 EMI9.9 
 
<tb> Produit <SEP> liquide¯
<tb> % <SEP> en <SEP> poids <SEP> de <SEP> matière. <SEP> ,
<tb> première'* <SEP> d'alimentation <SEP> 100. <SEP> 0 <SEP> 99,8 <SEP> 0 <SEP> 99,7 <SEP> 99,7 <SEP> 99,5 <SEP> 99,9
<tb> Poids <SEP> spécifique <SEP> 60 /60  <SEP> F. <SEP> 0,8520 <SEP> 0,8460 <SEP>   <SEP> 0,8470 <SEP> 0,8460 <SEP> 0,8475 <SEP> 0,8460
<tb> Gravité <SEP>  A.P.I. <SEP> 34,6 <SEP> 35,8 <SEP> 35,6 <SEP> 35,8 <SEP> 35,5 <SEP> 35,8
<tb> Distillation
<tb> Point <SEP> d'ébullition <SEP> initial <SEP>  C. <SEP> 224 <SEP> 135 <SEP> 126 <SEP> 147 <SEP> 158 <SEP> 182
<tb> 2% <SEP> vol.

   <SEP> 0 <SEP> " <SEP> 252 <SEP> 219 <SEP> 199,5 <SEP> 219,5 <SEP> 235 <SEP> 221
<tb> 5% <SEP> " <SEP> " <SEP> n <SEP> 263 <SEP> 239 <SEP> 241 <SEP> 243,5 <SEP> 252 <SEP> 247
<tb> 
 
 EMI9.10 
 10% " fi JI 272 260 26 0 264 264 z 20% " Il Il 278,5 74 274 274,5 277 275,5 
 EMI9.11 
 
<tb> 30% <SEP> " <SEP> " <SEP> n <SEP> 283,5 <SEP> 280 <SEP> 280 <SEP> 280 <SEP> 281 <SEP> 281,5
<tb> 
 
 EMI9.12 
 40% Il Il " 288,5 285 285 286 287 285,5 
 EMI9.13 
 
<tb> 50% <SEP> " <SEP> " <SEP> " <SEP> 292 <SEP> 290 <SEP> 289 <SEP> 290,5 <SEP> 291 <SEP> 290,5
<tb> 50% <SEP> " <SEP> " <SEP> " <SEP> 297 <SEP> 294,5 <SEP> 294,5 <SEP> 295,5 <SEP> 296 <SEP> 295,5
<tb> 70% <SEP> " <SEP> " <SEP> " <SEP> 304 <SEP> 300 <SEP> 300 <SEP> 301,5 <SEP> 301,5 <SEP> 301,5
<tb> 
 
 EMI9.14 
 8% Il Il II 510 308,5 308,5 508,

  5 µ09 309 
 EMI9.15 
 
<tb> 90% <SEP> " <SEP> " <SEP> " <SEP> 320 <SEP> 519 <SEP> 319 <SEP> 520 <SEP> 321 <SEP> 320,5
<tb> Point <SEP> d'ébullition <SEP> final <SEP> " <SEP> 357,5 <SEP> 348,5 <SEP> 349 <SEP> 352 <SEP> 353 <SEP> 353
<tb> Distillat <SEP> total <SEP> % <SEP> vol. <SEP> 99 <SEP> 99 <SEP> 99 <SEP> 99 <SEP> . <SEP> 99 <SEP> 99
<tb> 
 
 EMI9.16 
 Résidu + Perte n ¯1 1 1 ¯,, . 1 Soufre % poids 1,00 6,448 0,457 0,473 0,498 0,519 Elimination de soufre | - 55.2 543 52 50,, 48 .1 

 <Desc/Clms Page number 10> 

 
 EMI10.1 
 P rocédé Indice CP/47/100 ----7- Indicesdu cycle d'essai Matière, refiÍère 1 2 3 4 5 
 EMI10.2 
 
<tb> Heures <SEP> de <SEP> passage <SEP> du <SEP> courant <SEP> d'alimentation
<tb> depuis <SEP> la <SEP> régénération <SEP> 14 <SEP> 24 <SEP> 32 <SEP> 40 <SEP> 50
<tb> Conditions <SEP> d'opération
<tb> Chargée <SEP> du <SEP> catalyseur <SEP> Vol.

   <SEP> ml. <SEP> 988
<tb> " <SEP> " <SEP> Poids <SEP> g. <SEP> 942
<tb> Nombre <SEP> de <SEP> régénérations <SEP> 14
<tb> Durée <SEP> totale <SEP> du <SEP> catalyseur <SEP> Heures- <SEP> 1485 <SEP> 1495 <SEP> 1503 <SEP> 1511 <SEP> 1521
<tb> Direction <SEP> du <SEP> débit <SEP> Descendante
<tb> 
 
 EMI10.3 
 Température moyenne de base du 781 779 774 780 
 EMI10.4 
 
<tb> catalyseur <SEP> oF <SEP> 781 <SEP> 779 <SEP> 774 <SEP> 780 <SEP> 777
<tb> Pression <SEP> du <SEP> réacteur <SEP> l./p.c. <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100
<tb> 
 
 EMI10.5 
 Vitesse spatiale v.a.p./v.c./Hre 196 1,96 1,98 1,94 1,96 
 EMI10.6 
 
<tb> Proportion <SEP> de <SEP> g@az <SEP> remis <SEP> en <SEP> cycle <SEP> pi.cu./ton..

   <SEP> 2050 <SEP> 2050 <SEP> 2040 <SEP> 2060 <SEP> 2050
<tb> Densité <SEP> du <SEP> gaz <SEP> remis <SEP> en <SEP> cycle
<tb> (air <SEP> = <SEP> 1) <SEP> 0,26 <SEP> 0,23 <SEP> 0,26 <SEP> 0,27 <SEP> 0,28
<tb> % <SEP> H <SEP> 2 <SEP> par <SEP> mol. <SEP> de <SEP> gaz <SEP> remis <SEP> en
<tb> cycle <SEP> (¯1%) <SEP> 80,5 <SEP> 84 <SEP> 80,5 <SEP> 79 <SEP> 78
<tb> 
 
 EMI10.7 
 Production daz pi.cu. ton.o 44;

  3 27,4 19,0 16,7 15,4 
 EMI10.8 
 
<tb> Produit <SEP> liquide
<tb> % <SEP> en <SEP> poids <SEP> de. <SEP> matière <SEP> première.
<tb> d'alimentation <SEP> 100,0 <SEP> - <SEP> 99,8 <SEP> 98,5 <SEP> 99,2 <SEP> 98,8
<tb> Poids <SEP> spécifique <SEP> 60 / <SEP> 60  <SEP> F <SEP> 0,8545 <SEP> 0,8475 <SEP> 0,8475 <SEP> 0,8480 <SEP> 0,8485 <SEP> 0,8425
<tb> 
 
 EMI10.9 
 Gravité 0 A.P.I. z1 35,5 z5 55,4 35,3 35x3 
 EMI10.10 
 
<tb> D <SEP> istillation <SEP> @
<tb> Point <SEP> d'ébullition <SEP> initial <SEP>   <SEP> C. <SEP> 239 <SEP> 132 <SEP> 133 <SEP> 154 <SEP> 140 <SEP> 151
<tb> 2% <SEP> vol. <SEP> 0 <SEP> " <SEP> 254 <SEP> 198 <SEP> 224 <SEP> 209 <SEP> 228 <SEP> 220,5
<tb> 5% <SEP> @ <SEP> " <SEP> 264 <SEP> 235 <SEP> 244 <SEP> 241,5 <SEP> 248 <SEP> 242
<tb> 
 
 EMI10.11 
 10%'.

   " 272 255 258,5 25¯J7 261 260 20% # " ' 279 272 274 274 275,5 273 50% # # " 284 279 280 28¯p 5 2C1.5 280 40% # 288,5 284 285 2905' 286 28¯5,5 
 EMI10.12 
 
<tb> 50% <SEP> " <SEP> 295 <SEP> 289 <SEP> 290 <SEP> 290 <SEP> 291 <SEP> 290,5
<tb> 
 
 EMI10.13 
 60% "foi 298 224 295 295 293,5 295,5 
 EMI10.14 
 
<tb> 60% <SEP> " <SEP> " <SEP> 303,5 <SEP> 300 <SEP> 500,5 <SEP> 500 <SEP> 301,5 <SEP> 301,5
<tb> 80% <SEP> " <SEP> 510 <SEP> 307,5 <SEP> 508 <SEP> 308 <SEP> 308 <SEP> ,5 <SEP> 308 <SEP> ,5
<tb> 
 
 EMI10.15 
 9  il " 322,5 319 519 319 319,5 320 Point d'ébullition final Il 55le5 355 5U 553 351 351,5 
 EMI10.16 
 
<tb> Distillât <SEP> total <SEP> % <SEP> vol. <SEP> 99 <SEP> 99 <SEP> 99 <SEP> 99 <SEP> 99 <SEP> 99
<tb> Résidu <SEP> + <SEP> Perte <SEP> " <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 400
<tb> Soufre <SEP> %:

   <SEP> poids <SEP> 0,974 <SEP> 0,314 <SEP> 0,340 <SEP> 0,345 <SEP> 0,585 <SEP> 0,400 <SEP> 
<tb> 
 
 EMI10.17 
 Elimination de soufre 65,1 64,6 60,5 58 ---l 

 <Desc/Clms Page number 11> 

 
 EMI11.1 
 c0 0) Cv2 H 
 EMI11.2 
 Q) µ 97 TABLEA essai Matière prem courent d'alimentat tion 
 EMI11.3 
 #*>>#  3 f!! t-- T3 T) fin   a n   
 EMI11.4 
 Il-I r-I 000) dice C du cyc passa la rég 
 EMI11.5 
 H ' M T3   0) .r1 ta pj 5 Ot-tpTJ   @@@@   
 EMI11.6 
 
<tb> Conditions <SEP> de <SEP> production <SEP> 
<tb> Charge <SEP> du <SEP> catalyseur <SEP> Vol. <SEP> ml. <SEP> 988
<tb> n <SEP> " <SEP> Poids <SEP> g.

   <SEP> 942
<tb> 
 
 EMI11.7 
 Nombre de régénérations 11 135 1361 1369 
 EMI11.8 
 
<tb> Durée <SEP> totale <SEP> du <SEP> catalyseur <SEP> Heures- <SEP> 155¯1 <SEP> 1561 <SEP> 1569
<tb> Direction <SEP> du <SEP> débit <SEP> Descendante
<tb> Température <SEP> moyenne <SEP> de <SEP> base <SEP> du <SEP> catalyseur <SEP> oF <SEP> 781 <SEP> 779 <SEP> 779
<tb> Pression <SEP> du <SEP> réacteur <SEP> ' <SEP> 1./p.c. <SEP> 125 <SEP> 125 <SEP> 125
<tb> Vitesse <SEP> spatiale <SEP> v.m.p./v.c./Hre <SEP> 1,98 <SEP> 1,97 <SEP> 1,97
<tb> 
 
 EMI11.9 
 Proportion de gaz remis en cycle pi. eu./ ton.1 2070 2030 2080 
 EMI11.10 
 
<tb> Densité <SEP> du <SEP> gaz <SEP> remis <SEP> en <SEP> cycle <SEP> (air <SEP> = <SEP> 1) <SEP> 0,25 <SEP> 0,27 <SEP> 0,27
<tb> % <SEP> H2 <SEP> par <SEP> mol.

   <SEP> de <SEP> gaz <SEP> remis <SEP> en <SEP> cycle <SEP> (¯1%) <SEP> 81,5 <SEP> 79 <SEP> 79
<tb> Production <SEP> du <SEP> gaz <SEP> 29 <SEP> 13,9 <SEP> Il.9
<tb> Produit <SEP> liquide
<tb> % <SEP> en <SEP> poids <SEP> de <SEP> matière; <SEP> première.
<tb> d'alimentation <SEP> 100,0 <SEP> 99,8 <SEP> 99,8
<tb> Poids <SEP> spécifique <SEP> 60 /60  <SEP> F <SEP> 0,8510 <SEP> 0,8455 <SEP> 0,8450 <SEP> 0,8455
<tb> Gravité <SEP>   <SEP> A.P.I. <SEP> 34,8 <SEP> 55,9 <SEP> 36,0 <SEP> 35,9
<tb> Distillation
<tb> Point <SEP> d'ébullition <SEP> initial <SEP>   <SEP> C. <SEP> 255 <SEP> 118 <SEP> 122 <SEP> 121
<tb> 2@ <SEP> vol.

   <SEP> 0 <SEP> " <SEP> 258 <SEP> 211 <SEP> 213,5 <SEP> 215
<tb> 
 
 EMI11.11 
 5% Il Il Il 26 5 241 244 244,5 10% "fi n 271 256 260 260,5 z, " Il n 278 0 271,5 272,5 272 30% " Il 283 27¯9 278,5 278,5 
 EMI11.12 
 
<tb> 40% <SEP> " <SEP> " <SEP> n <SEP> 288 <SEP> 284,5 <SEP> 284,5 <SEP> 283,5
<tb> 50% <SEP> " <SEP> " <SEP> 292,5 <SEP> 289,5 <SEP> 290 <SEP> 289
<tb> 60% <SEP> " <SEP> " <SEP> 297,5 <SEP> 294,5 <SEP> 295 <SEP> 295
<tb> 70% <SEP> " <SEP> " <SEP> " <SEP> 303,5 <SEP> 301,5 <SEP> 301,5 <SEP> 301,5
<tb> 
 
 EMI11.13 
 80% Il Il Il 311 309 309,5 310 90% " Il 325,5 321,5 322 323 
 EMI11.14 
 
<tb> Point <SEP> d'ébullition <SEP> final <SEP> " <SEP> 349,5 <SEP> 350,5 <SEP> 350,5 <SEP> 550,5
<tb> Distillât <SEP> total <SEP> % <SEP> vol.

   <SEP> 99,5 <SEP> 99 <SEP> 99 <SEP> 99
<tb> Résidu <SEP> + <SEP> Perte <SEP> " <SEP> ' <SEP> 0,5 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 
<tb> 
 
 EMI11.15 
 Soufre % poids 1,01 0,245 ÔP270 0,294 
 EMI11.16 
 
<tb> Elimination <SEP> du <SEP> soufre <SEP> % <SEP> - <SEP> 75,7 <SEP> 73,3 <SEP> 70,9
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 12> 

 
 EMI12.1 
 :0 1
11 
 EMI12.2 
 <u 0 , O) 0 &.ri ,,-1 PQ P E-i (1) -ri h r-t Mati 
 EMI12.3 
  do M 5 >H  J Q) +ï :::

  $ F-t le e 
 EMI12.4 
 Û U t4i0 hjt O t> isJd)   n@ice es@u c   e pass s i a i én 
 EMI12.5 
 H U 'T rl 'L'j f1 G.1 N Q1 H fi 'd 55 A 
 EMI12.6 
 
<tb> Conditions <SEP> d'opération
<tb> Charge <SEP> du <SEP> catalyseur <SEP> Vol. <SEP> ml. <SEP> 988
<tb> " <SEP> n <SEP> Poids <SEP> g. <SEP> 942
<tb> Nombre <SEP> de <SEP> régénére-tions <SEP> 10
<tb> Durée <SEP> totale <SEP> du <SEP> catalyseur <SEP> Heures <SEP> 1300 <SEP> 1516 <SEP> 1340
<tb> Direction <SEP> du <SEP> débit <SEP> Descendante
<tb> Température <SEP> moyenne <SEP> de <SEP> base <SEP> du <SEP> catalyser <SEP> oF <SEP> 786 <SEP> 782 <SEP> 794
<tb> Pression <SEP> du <SEP> réacteur <SEP> 1./p.c.

   <SEP> 151 <SEP> 151 <SEP> 150
<tb> Vitesse <SEP> spatiale <SEP> v.m.p./v.c./Hre <SEP> 1,99 <SEP> 2,01 <SEP> 1,97
<tb> Proportion <SEP> de <SEP> gaz <SEP> remis <SEP> en <SEP> cycle <SEP> pi.cu./ton <SEP> 2050 <SEP> 2030 <SEP> 2060
<tb> Densité <SEP> du <SEP> gaz <SEP> rems <SEP> en <SEP> cycle <SEP> (air <SEP> = <SEP> 1) <SEP> 0,26 <SEP> 0,28 <SEP> -
<tb> % <SEP> H2 <SEP> par <SEP> mol. <SEP> de <SEP> gaz <SEP> remis <SEP> en <SEP> cycle <SEP> (+ <SEP> 1%) <SEP> 83,5 <SEP> 78 <SEP> @
<tb> 
 
 EMI12.7 
 Production du gaz Di.con.. 24$4 ,.7 2,9 
 EMI12.8 
 
<tb> Produit <SEP> liquide
<tb> % <SEP> en <SEP> poids <SEP> de, <SEP> matière, <SEP> première
<tb> d'alimentation <SEP> 100,0 <SEP> - <SEP> 99,1 <SEP> 99,8
<tb> Poids <SEP> spécifique <SEP> 60 /60  <SEP> F <SEP> 0,8510 <SEP> 0,8435 <SEP> 0,8440 <SEP> 0,8445
<tb> 
 
 EMI12.9 
 Gravité   A.P.I.

   34,8 36,3 56, 36,1 
 EMI12.10 
 
<tb> Distillation
<tb> Point <SEP> d'ébullition <SEP> initial <SEP> @ <SEP> C. <SEP> 255 <SEP> 125 <SEP> 215 <SEP> 119
<tb> 2% <SEP> vol. <SEP> 0 <SEP> " <SEP> 238 <SEP> 219 <SEP> 208 <SEP> 210
<tb> 5% <SEP> " <SEP> " <SEP> Il <SEP> 265 <SEP> 240 <SEP> 245 <SEP> 243
<tb> 10% <SEP> " <SEP> " <SEP> " <SEP> 271 <SEP> 252,5 <SEP> 260 <SEP> 257
<tb> 20% <SEP> " <SEP> " <SEP> 278 <SEP> 271,5 <SEP> 271 <SEP> 275,5
<tb> 30% <SEP> " <SEP> " <SEP> 283 <SEP> 279 <SEP> 280 <SEP> 279,5
<tb> 40% <SEP> " <SEP> " <SEP> " <SEP> 288 <SEP> 284 <SEP> 285 <SEP> 28 <SEP> 4,5
<tb> 
 
 EMI12.11 
 5C% " " 292,5 289,5 290 289' 5 
 EMI12.12 
 
<tb> 60% <SEP> " <SEP> " <SEP> 297,5 <SEP> 295 <SEP> 295 <SEP> 295
<tb> 70% <SEP> " <SEP> " <SEP> 303,5 <SEP> 301 <SEP> 301 <SEP> 3025
<tb> 80 <SEP> " <SEP> " <SEP> 311 <SEP> 300 <SEP> 309 <SEP> 310,

  5
<tb> 90% <SEP>   <SEP> " <SEP> " <SEP> 323,5 <SEP> 321,5 <SEP> 322 <SEP> 323,5
<tb> 
 
 EMI12.13 
 Point d'éllullition final " 349,5 353,5 350,5 351 Distillat total % vol. 99,5 99 99 99 Résidu + Perte " 0 5 1 1,0¯ 1.0 Soufre % poids 1,01 0,177 0,215 0,291 Elimination du soufre % 82.5 78, 8 71, 2 

 <Desc/Clms Page number 13> 

 
 EMI13.1 
 ut C Lt C C G\ ri C 
 EMI13.2 
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 EMI13.3 
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 EMI13.6 
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 EMI13.7 
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 EMI13.9 
 
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 EMI13.10 
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 <Desc/Clms Page number 14> 

 1 2 3 10 20 29 
 EMI14.1 
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 EMI14.4 
 uonclitions coopération 
 EMI14.5 
 
<tb> Charge <SEP> du <SEP> catalyseur <SEP> Vol. <SEP> ml. <SEP> 1003
<tb> " <SEP> @ <SEP> " <SEP> Poids <SEP> g. <SEP> 860
<tb> Nombre <SEP> de <SEP> régénérations <SEP> 10
<tb> Durée <SEP> totale <SEP> du <SEP> catalyseur <SEP> Heures- <SEP> 1630 <SEP> 1640 <SEP> 1640 <SEP> 1670 <SEP> 1690
<tb> Direction <SEP> du <SEP> débit <SEP> Descendante
<tb> Température <SEP> moyenne <SEP> de <SEP> base <SEP> du <SEP> oF.

   <SEP> 760 <SEP> 759 <SEP> 760 <SEP> 761 <SEP> 760
<tb> catalyseur
<tb> Pression <SEP> du <SEP> réacteur <SEP> l./p.c. <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 95
<tb> Vitesse <SEP> spatiale <SEP> v.m.p./v.c./Hre <SEP> 2,03 <SEP> 1,99 <SEP> 1,98 <SEP> 2,00 <SEP> 1,98
<tb> 
 
 EMI14.6 
 Proportion de gaz remis en cycles pi.cu./ton. 1960 2000 2010 1990 2010 
 EMI14.7 
 
<tb> Densité <SEP> du <SEP> gaz <SEP> remis <SEP> en <SEP> cycle <SEP> (air <SEP> = <SEP> 1) <SEP> 0,25 <SEP> 0,25 <SEP> 0,27 <SEP> - <SEP> -
<tb> % <SEP> H2 <SEP> p@ar <SEP> mol. <SEP> de <SEP> gaz <SEP> remis <SEP> en
<tb> cycle <SEP> (¯ <SEP> 1%) <SEP> 81,5 <SEP> 8¯1,5 <SEP> 79-
<tb> 
 
 EMI14.8 
 Production du gaz ----- pi. cu./ton. 96,4- J:

  ?,8 7" 9 1, 7 0, 
 EMI14.9 
 
<tb> Produit <SEP> liquide <SEP> 1218 <SEP> 7,9
<tb> % <SEP> en <SEP> poids <SEP> de, <SEP> matière, <SEP> première,
<tb> d'alimentation <SEP> 100,0 <SEP> 97,2 <SEP> 99,6 <SEP> 100,0 <SEP> 99,7 <SEP> 99,9
<tb> 
 
 EMI14.10 
 Poids spécifique 600/ 60  F. 0,535 0,8470 0,8466 0,8470 0,8439 0,840( 
 EMI14.11 
 
<tb> Gravité <SEP>   <SEP> A.P.I. <SEP> 34,3 <SEP> 35,6 <SEP> 35,7 <SEP> 35,6 <SEP> 35,3 <SEP> 35,2
<tb> Distillation
<tb> Point <SEP> d'ébullition <SEP> initial <SEP> o <SEP> C. <SEP> 234 <SEP> 125- <SEP> 159-
<tb> 2% <SEP> Vol.

   <SEP> 0 <SEP> " <SEP> 249 <SEP> 225 <SEP> 228 <SEP> -
<tb> 5% <SEP> " <SEP> " <SEP> " <SEP> 262 <SEP> 249 <SEP> 250-
<tb> 10%- <SEP> " <SEP> " <SEP> " <SEP> 270,5 <SEP> 259 <SEP> @ <SEP> 250-
<tb> 20% <SEP> " <SEP> " <SEP> " <SEP> 279 <SEP> 273 <SEP> 288-
<tb> 30% <SEP> " <SEP> " <SEP> " <SEP> 283,5 <SEP> 279 <SEP> 273
<tb> 40% <SEP> " <SEP> " <SEP> " <SEP> 288,5 <SEP> 285 <SEP> @ <SEP> 280-
<tb> 
 
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 5J)% il " " 294 290 z5 
 EMI14.13 
 
<tb> 60% <SEP> " <SEP> " <SEP> " <SEP> 298 <SEP> 295 <SEP> 290-
<tb> 70% <SEP> " <SEP> " <SEP> 305,5 <SEP> 303 <SEP> 295-
<tb> 
 
 EMI14.14 
 80, " 11 n 514,5 5 10 ¯ 302 
 EMI14.15 
 
<tb> 90% <SEP> " <SEP> " <SEP> " <SEP> 327,5 <SEP> 555 <SEP> 336 <SEP> Point <SEP> d'ébullition <SEP> final <SEP> " <SEP> 353,5 <SEP> 355 <SEP> 355 <SEP> Distillat <SEP> total <SEP> % <SEP> vol.

   <SEP> 99 <SEP> 99 <SEP> ¯ <SEP> 99- <SEP> Résidu <SEP> + <SEP> Perte <SEP> "
<tb> Soufre <SEP> % <SEP> poids <SEP> 1,00 <SEP> 0,248 <SEP> 0,577 <SEP> 0,297 <SEP> 0,457 <SEP> 0,507
<tb> 
 
 EMI14.16 
 Elimination du soufre % 65,2 62,3 fin, 15 .9;4 s 49,Jl\ 

 <Desc/Clms Page number 15> 

 
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 <Desc/Clms Page number 16> 

 
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 <Desc/Clms Page number 17> 

 TABLEAU 10 
800 ml (763 g)
Descendante 
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 <Desc/Clms Page number 18> 

 
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 <Desc/Clms Page number 19> 

 
Le procédé conforme à l'invention peut être effectué en amenant la pression dans la zone de désulfuration à un niveau prédéterminé et en retirant ensuite du système la quantité de gaz excédant celle requise pour maintenir la pression prédéterminée. Dans ce cas, il y a une production d'hydrogène continue indiquant que l'hydrogène produit dans la réaction de déshydrogénation n'est pas complètement utilisé dans la réaction de désulfuration. 



   Une méthode d'opération qui permet d'atteindre un degré de désulfuration plus élevé, d'accroître le nombre d'heures de passage du courant pour un produit d'une teneur donnée en soufre et d'utiliser complètement dans la réaction de désulfuration l'hydrogène produit dans la réaction de déshydrogénation, consiste à remettre les gaz contenant de l'hydrogène en cycle vers la zone de désulfuration et à permettre à la pression dans cette zone de s'élever à une pression d'équilibre à laquelle l'hydrogène dégagé égale l'hydrogène consommé. 



   Par cette méthode d'opération, puisqu'elle convient pour remettre le gaz en cycle en une proportion constante par volume, à la pression de l'installation et en égard au fait que la pression de l'installation varie, le volume de gaz remis en cycle vers la zone se clarifiant par elle-même, aux conditions normales de température et de pression, variera donc également. 



   Les avantages à retirer de cette méthode d'opération sont clairement exposés dans les résultats suivants obtenus en traitant un gasoil irakien contenant 0,8% en poids de soufre. 



   Lorsque cette matière d'alimentation était amenée à la zone de désulfuration à une vitesse spatiale de 2,0 v.m.p./v.c./heure, une température de   7800   F. et une pression fixe de 100 livres/pouce carré, et que la quantité de gaz excédant celle requise pour mainte 

 <Desc/Clms Page number 20> 

 nir ladite pression était éliminée du système, le soufre résiduel après 10 heures de passage du courant était d'environ 0,25% en poids et après 80 heures de passage du courant, d'environ   0,35 %   en poids, tandis qu'en permettant que la pression dans la zone de désulfuration soit amenée à une pression d'équilibre, le soufre résiduel dans le produit, après 10 heures de passage du courant, était seulement d'environ   0,5%   en poids et après 80 heures de passage du courant,

   était immédiatement au-dessus de 0,2% en poids. 



   On croit que le degré Plus élevé de désulfuration est à attribuer à l'accroissement de pression mais la pression d'équilibre n'exède pas 200 livres/pouce carré approximativement, de sorte que le coût de l'installation se compare encore favorablement à celui d'une installation d'hydrogénation à haute pression. 



   De même, on comprendra que pour un produit d'une teneur en soufre donnée, le nombre   d' ;heures   de passage du courant est accru. 



   Les résultats du traitement du gasoil irakien mentionné cidessus par la méthode d'opération qui vient d'être décrite, sont donnés complètement par le tableau n  12 qui suit. 

 <Desc/Clms Page number 21> 

 
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 <Desc/Clms Page number 22> 

 
Les résultats décrits antérieurement et illustrés par les tableaux 1 à 12, furent tous obtenus en utilisant le catalyseur préféré, molybdate de cobalt sur alumine. Les résultats exposés au tableau n  13, qui suit, montrent qu'il est possible de réaliser le procédé de l'invention en utilisant d'autres catalyseurs, les résultats étant indiqués pour du molybdate de   cobal   sur de la bauxite, . de l'oxyde de molybdène sur de l'alumine, de l'oxyde de molybdène sur de l'alumine avec imprégnation de molybdate de cobalt, et du chromate de cobalt sur de l'alumine. 



   TABLEAU N  13   Ca et   
 EMI22.1 
 9) 1-' '-<   en une Molybdate de cobalt sur de la bauxite indienne. 



  Molybdate de cobalt sur de la bauxite américaine. 



  Oxyde de molybdène sur de 1'alumine. 



  Oxyde de molybdène'sur de l'alumine avec imprégnation de molybdate de cobalt . 



  Chromate de cobalt sur de l'alumine.   



  Matière première Gasoil iranien (1,0% en poids de d'alimentation soufre) 
 EMI22.2 
 
<tb> 
<tb> Conditions <SEP> d'opération
<tb> Température <SEP> oF. <SEP> 780 <SEP> 780 <SEP> 780 <SEP> 780 <SEP> 780
<tb> Pression <SEP> 1./p.c. <SEP> , <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100
<tb> Vitesse <SEP> spatiale <SEP> v.m.p./v.c./Hre <SEP> 2,0 <SEP> 2,0 <SEP> 2,0 <SEP> 2,0 <SEP> 2,0
<tb> Remise <SEP> du <SEP> gaz <SEP> en
<tb> cycle <SEP> pi.cu./ton. <SEP> 4000 <SEP> 4000 <SEP> 4000 <SEP> 4000 <SEP> 4000
<tb> Produit <SEP> liquide
<tb> 50 <SEP> hres <SEP> de <SEP> passage <SEP> du <SEP> courant
<tb> % <SEP> désulfuration <SEP> 48 <SEP> 51 <SEP> 26 <SEP> 36 <SEP> 24
<tb> Production <SEP> de <SEP> gaz <SEP> pI.cu/ton. <SEP> 24 <SEP> 19 <SEP> 9 <SEP> 10 <SEP> 13
<tb> 


Claims (1)

  1. REVENDICATIONS.
    1. Un procédé pour la désulfuration d'un distillat de pétrole bouillant jusqu'à la limite de la gamme des gasoils, dans lequel on fait passer le distillat, sous forme de vapeur, avec addition d'hydrogène, sur un catalyseur qui combine l'activité servant à la déshydrogénation.des molécules de naphtène en aromatiques, avec l'activité servant à la cpnversion du soufre combiné organiquement en hydrogène sulfuré, et qui n'est pas corrompu en tant que catalyseur par la présence de composés de soufre, à une température et à une pression suffisantes pour effectuer la conversion d'une proportion considérable du soufre contenu dans la matière première d'alimentation en hydrogène sulfuré et pour produire un mélange gazeux riche en hydrogène,
    qui est remis en cycle vers la zone de réaction dans une proportion suffisante pour y maintenir la pression partiel le d'hydrogène nécessaire.
    2. Un procédé selon la revendication 1, exécuté à une température entre les limites 750 - 820 F.
    3. Un procédé selon la revendication 1 ou la revendication 2 , exécuté à une pression entre les limites 50 - 200 livres/pouce carré.
    4. Un procédé selon l'une quelconque des revendications précé dentes, dans lequel le catalyseur est du type au molybdate de cobal: 5. Un procédé selon la revendication 4, dans lequel le catal, seur consiste en molybdate de cobalt supporté sur de l'alumine.
    6. Un procédé se¯Ion la revendication 4, dans lequel le cata lyseur consiste en molybdate de cobalt supporté sur de la bauxite.
    7. Un procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, dans lequel le catalyseur est choisi en oxyde de molybdène sur d- l'alumine, et en chromate de cobalt sur de l'alumine. <Desc/Clms Page number 24>
    8.Un procédé pour la désulfuration catalytique de gasoil, en substance comme décrit ci-dessus.
    9. Gasoil désulfuré par un procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes.
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