SA99200475B1 - عملية لتحويل الزيوت الهيدروكربونية - Google Patents
عملية لتحويل الزيوت الهيدروكربونية Download PDFInfo
- Publication number
- SA99200475B1 SA99200475B1 SA99200475A SA99200475A SA99200475B1 SA 99200475 B1 SA99200475 B1 SA 99200475B1 SA 99200475 A SA99200475 A SA 99200475A SA 99200475 A SA99200475 A SA 99200475A SA 99200475 B1 SA99200475 B1 SA 99200475B1
- Authority
- SA
- Saudi Arabia
- Prior art keywords
- cobalt
- hydrodemercaptanization
- alumina
- hydrogen
- nickel
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 238
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims abstract description 189
- 239000003921 oil Substances 0.000 title claims abstract description 115
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 title claims abstract description 29
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 title claims abstract description 28
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 title claims abstract description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 title claims description 78
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 144
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 141
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 141
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 133
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 70
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 58
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 34
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims abstract description 33
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims abstract description 33
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 26
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 23
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims abstract description 20
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 claims abstract description 20
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 229910000428 cobalt oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 16
- IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N cobalt(ii) oxide Chemical compound [Co]=O IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 16
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims abstract description 16
- 229910000476 molybdenum oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- QGLKJKCYBOYXKC-UHFFFAOYSA-N nonaoxidotritungsten Chemical compound O=[W]1(=O)O[W](=O)(=O)O[W](=O)(=O)O1 QGLKJKCYBOYXKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N oxomolybdenum Chemical compound [Mo]=O PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 229910001930 tungsten oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 229910000480 nickel oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N oxonickel Chemical compound [Ni]=O GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 106
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 105
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 105
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 104
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 67
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 claims description 43
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 36
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 30
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 claims description 29
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 28
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 claims description 27
- 238000004523 catalytic cracking Methods 0.000 claims description 23
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 23
- 239000003502 gasoline Substances 0.000 claims description 22
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 20
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 20
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 claims description 17
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims description 16
- 150000002483 hydrogen compounds Chemical class 0.000 claims description 15
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 15
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 238000004227 thermal cracking Methods 0.000 claims description 14
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims description 13
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 13
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 13
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 13
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 claims description 11
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 claims description 10
- MGRWKWACZDFZJT-UHFFFAOYSA-N molybdenum tungsten Chemical compound [Mo].[W] MGRWKWACZDFZJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 9
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- NVIVJPRCKQTWLY-UHFFFAOYSA-N cobalt nickel Chemical compound [Co][Ni][Co] NVIVJPRCKQTWLY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000005078 molybdenum compound Substances 0.000 claims description 8
- -1 phosphorous magnesium oxides Chemical class 0.000 claims description 8
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 7
- 150000002752 molybdenum compounds Chemical class 0.000 claims description 7
- 150000001869 cobalt compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- MOWMLACGTDMJRV-UHFFFAOYSA-N nickel tungsten Chemical compound [Ni].[W] MOWMLACGTDMJRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims description 6
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 238000005336 cracking Methods 0.000 claims description 5
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 5
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 5
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 4
- JPNWDVUTVSTKMV-UHFFFAOYSA-N cobalt tungsten Chemical compound [Co].[W] JPNWDVUTVSTKMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 3
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 2
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZGHDMISTQPRNRG-UHFFFAOYSA-N dimolybdenum Chemical compound [Mo]#[Mo] ZGHDMISTQPRNRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 235000012245 magnesium oxide Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims 4
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 claims 3
- 230000001012 protector Effects 0.000 claims 2
- 229940126062 Compound A Drugs 0.000 claims 1
- NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N Heterophylliin A Natural products O1C2COC(=O)C3=CC(O)=C(O)C(O)=C3C3=C(O)C(O)=C(O)C=C3C(=O)OC2C(OC(=O)C=2C=C(O)C(O)=C(O)C=2)C(O)C1OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- QXZUUHYBWMWJHK-UHFFFAOYSA-N [Co].[Ni] Chemical compound [Co].[Ni] QXZUUHYBWMWJHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- YJKOFKZCXVWQSX-UHFFFAOYSA-N [Mo].[Mo].[W] Chemical compound [Mo].[Mo].[W] YJKOFKZCXVWQSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- FFBHFFJDDLITSX-UHFFFAOYSA-N benzyl N-[2-hydroxy-4-(3-oxomorpholin-4-yl)phenyl]carbamate Chemical compound OC1=C(NC(=O)OCC2=CC=CC=C2)C=CC(=C1)N1CCOCC1=O FFBHFFJDDLITSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 claims 1
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 abstract 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 80
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 45
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 35
- UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N cobalt dinitrate Chemical compound [Co+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 12
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 12
- YIXJRHPUWRPCBB-UHFFFAOYSA-N magnesium nitrate Chemical compound [Mg+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O YIXJRHPUWRPCBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 11
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 9
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910001981 cobalt nitrate Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 8
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 8
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 7
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 6
- APUPEJJSWDHEBO-UHFFFAOYSA-P ammonium molybdate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-][Mo]([O-])(=O)=O APUPEJJSWDHEBO-UHFFFAOYSA-P 0.000 description 6
- 235000018660 ammonium molybdate Nutrition 0.000 description 6
- 239000011609 ammonium molybdate Substances 0.000 description 6
- 229940010552 ammonium molybdate Drugs 0.000 description 6
- KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N nickel(ii) nitrate Chemical compound [Ni+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 6
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 6
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000004939 coking Methods 0.000 description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 5
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 5
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 5
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 5
- DDFHBQSCUXNBSA-UHFFFAOYSA-N 5-(5-carboxythiophen-2-yl)thiophene-2-carboxylic acid Chemical compound S1C(C(=O)O)=CC=C1C1=CC=C(C(O)=O)S1 DDFHBQSCUXNBSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 4
- VXAUWWUXCIMFIM-UHFFFAOYSA-M aluminum;oxygen(2-);hydroxide Chemical compound [OH-].[O-2].[Al+3] VXAUWWUXCIMFIM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 4
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 4
- MPMSMUBQXQALQI-UHFFFAOYSA-N cobalt phthalocyanine Chemical compound [Co+2].C12=CC=CC=C2C(N=C2[N-]C(C3=CC=CC=C32)=N2)=NC1=NC([C]1C=CC=CC1=1)=NC=1N=C1[C]3C=CC=CC3=C2[N-]1 MPMSMUBQXQALQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 4
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 4
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 4
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 4
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 description 4
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 4
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 4
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 3
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000015107 ale Nutrition 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 241001136792 Alle Species 0.000 description 2
- 229910000497 Amalgam Inorganic materials 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 2
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 2
- 238000004332 deodorization Methods 0.000 description 2
- MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N diammonium hydrogen phosphate Chemical compound [NH4+].[NH4+].OP([O-])([O-])=O MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 150000002816 nickel compounds Chemical class 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 238000002407 reforming Methods 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 238000005987 sulfurization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000004876 x-ray fluorescence Methods 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical group N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004254 Ammonium phosphate Substances 0.000 description 1
- 229910021532 Calcite Inorganic materials 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001633942 Dais Species 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MXRIRQGCELJRSN-UHFFFAOYSA-N O.O.O.[Al] Chemical compound O.O.O.[Al] MXRIRQGCELJRSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-L Phosphate ion(2-) Chemical compound OP([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102220482858 UAP56-interacting factor_Y41A_mutation Human genes 0.000 description 1
- WZOZCAZYAWIWQO-UHFFFAOYSA-N [Ni].[Ni]=O Chemical compound [Ni].[Ni]=O WZOZCAZYAWIWQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HOYKPPXKLRXDBR-UHFFFAOYSA-N [O].[Co].[Co] Chemical compound [O].[Co].[Co] HOYKPPXKLRXDBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XAQHXGSHRMHVMU-UHFFFAOYSA-N [S].[S] Chemical compound [S].[S] XAQHXGSHRMHVMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MQRWBMAEBQOWAF-UHFFFAOYSA-N acetic acid;nickel Chemical compound [Ni].CC(O)=O.CC(O)=O MQRWBMAEBQOWAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- LFVGISIMTYGQHF-UHFFFAOYSA-N ammonium dihydrogen phosphate Chemical compound [NH4+].OP(O)([O-])=O LFVGISIMTYGQHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000387 ammonium dihydrogen phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000148 ammonium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019289 ammonium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910001593 boehmite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 229940011182 cobalt acetate Drugs 0.000 description 1
- QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L cobalt(II) acetate Chemical compound [Co+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000004737 colorimetric analysis Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 235000009508 confectionery Nutrition 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 239000002826 coolant Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011033 desalting Methods 0.000 description 1
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 description 1
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 description 1
- 229910000388 diammonium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019838 diammonium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 150000002222 fluorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 1
- 229910001679 gibbsite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002518 glial effect Effects 0.000 description 1
- FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M hydroxidooxidoaluminium Chemical compound O[Al]=O FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- WABPQHHGFIMREM-UHFFFAOYSA-N lead(0) Chemical compound [Pb] WABPQHHGFIMREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 1
- HZZOEADXZLYIHG-UHFFFAOYSA-N magnesiomagnesium Chemical compound [Mg][Mg] HZZOEADXZLYIHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002681 magnesium compounds Chemical class 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical class [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- DDTIGTPWGISMKL-UHFFFAOYSA-N molybdenum nickel Chemical compound [Ni].[Mo] DDTIGTPWGISMKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019837 monoammonium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 229940078494 nickel acetate Drugs 0.000 description 1
- CIHYROJTBKFOPR-UHFFFAOYSA-N nickel;oxomolybdenum Chemical compound [Ni].[Mo]=O CIHYROJTBKFOPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- USPVIMZDBBWXGM-UHFFFAOYSA-N nickel;oxotungsten Chemical compound [Ni].[W]=O USPVIMZDBBWXGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000016709 nutrition Nutrition 0.000 description 1
- 230000035764 nutrition Effects 0.000 description 1
- 230000002085 persistent effect Effects 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- ZDHURYWHEBEGHO-UHFFFAOYSA-N potassiopotassium Chemical compound [K].[K] ZDHURYWHEBEGHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 230000036632 reaction speed Effects 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- 230000000391 smoking effect Effects 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- 230000001960 triggered effect Effects 0.000 description 1
- 150000003658 tungsten compounds Chemical class 0.000 description 1
- DZKDPOPGYFUOGI-UHFFFAOYSA-N tungsten(iv) oxide Chemical compound O=[W]=O DZKDPOPGYFUOGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
- C10G45/02—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing
- C10G45/04—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used
- C10G45/06—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used containing nickel or cobalt metal, or compounds thereof
- C10G45/08—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used containing nickel or cobalt metal, or compounds thereof in combination with chromium, molybdenum, or tungsten metals, or compounds thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G69/00—Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one other conversion process
- C10G69/02—Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one other conversion process plural serial stages only
- C10G69/04—Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one other conversion process plural serial stages only including at least one step of catalytic cracking in the absence of hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G69/00—Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one other conversion process
- C10G69/02—Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one other conversion process plural serial stages only
- C10G69/06—Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one other conversion process plural serial stages only including at least one step of thermal cracking in the absence of hydrogen
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
الملخص: يتعلق الاختراع الراهن بعملية لتحويل الزيوت الهيدروكربونية تشتمل على الأقل على عملية إزالة مركبتان هيدروجينية hydrodemercaptanization، حيث تشتمل عملية إزالة المركبتان الهيدروجينية hydrodemercaptanization المذكورة على تلامس خام تغذية مع حفاز تنقية هيدروجينية hydrofining يحتوي على أكسيد تنغستن tungsten oxide و/أو أكسيد الموليبدينوم molybdenum oxide وأكسيد نيكل nickel oxide وأكسيد كوبلت cobalt oxide محمولة على ألومينا alumina في ظروف إزالة المركبتان الهيدروجينية -hydride mercaptanization، حيث تتراوح نسبة أكسيد التنغستن tungsten oxide و/أو أكسيد الموليبدنومmolybdenum oxide المذكور من 4% بالوزن إلى أقل من 10 % بالوزن وتتراوح نسبة أكسيد النيكل nickel oxide من ١ إلى 5% بالوزن وتتراوح نسبة أكسيد الكوبلت cobalt oxide من 0,01 إلى 1% بالوزن على أساس وزن الحفاز، وتتراوح نسبة عدد الذرات الكلية للنيكل nickel والكوبلت cobalt إلى عدد الذرات الكلية للنيكل nickel والكوبلت cobalt والتنغستن tungsten و/أو الموليبدنوم molybdenum من 0,3 إلى 0,9 . ويمكن أن تجرى العملية المذكورة عند درجة حرارة منخفضة ونسبة حجمية منخفضة للهيدروجين /الزيت.
Description
Y
عملية لتحويل الزيوت الهيدروكربونية الوصف الكامل خلفية الاختراع يتعلق هذا الاختراع بعملية تحويل للزيوت الهيدروكربونية تشتمل على الأقل على وعلى وجه التحديد؛ يتعلق الاختراع بعملية تحويل chydrofining عملية تنقية هيدروجينية إزالة مركبتان هيدروجينية Adee تشتمل على الأقل على hydrocarbon للزيوت الهيدروكربونية أو عملية تقطير (FCC) واختيارياً عملية التكسير السائلي المحفز hydrodemercaptanization ° جوية لزيت خام أو عملية تكسير حرارية لزيت ثقيل. mercaptan sulfur ومحتوى كبريت المركبتان sulfur ويعتبر المحتوى الكلي للكبريت والقيمة الحمضية معاملات مهمة لنواتج التقطير الوسطى ونواتج تقطير الزيت الخفيف. ويحدد الإنارة وكيروسين kerosene جزء من نواتج التقطير الوسطى والزيوت الخفيفة مثل كيروسين sulfur من ناحية المحتوى الكلي للكبريت FCC لب gasoline الطائرات وغازولين kerosene ٠ والقيمة الحمضية. وفي السنوات mercaptan sulfur وليس من ناحية محتوى كبريت المركبتان الحالية وللتكيف مع متطلبات حماية البيئة والإيفاء بمتطلبات النوعية المتزايدة الشدة لنواتج kerosene الإنارة وكيروسين kerosene كيروسين Jie التقطير الوسطى أو الزيوت الخفيفة
Ci paid) وما أشبه ومعايير الإطلاق الأكثر شدة للغاز FCC لب gasoline الطائرات وغازولين .من المركبات؛ طورت أو كملت بشكل متواصل دراسة عملية إزالة الرائحة لنواتج التقطير vo الوسطى أو الزيوت الخفيفة وحفاز لهذه العملية. وفي عملية إزالة للرائحة مبكرة استخدمت عملية تكرير كهروكيمائية حمضية-قاعدية لكن كان هناك بعض العيوب للاستهلاك الكبير للحمض والقاعدة وحدث تلوث بيئي بالشقات الجهاز بشكل شديد ولم يثبت لون المنتج كذلك. JS الحمضية والقاعدية بدون وجود هيدروجين بصفتها عملية إزالة (MEROX) وتستخدم عملية ميروكس ١ v كبريتوني phthalocyanine cobalt للرائحة أخرى حيث يستخدم حفاز من فثالوسيانين كوبلت لكن يحتاج المنتج sulfur dioxide إلى ثاني أكسيد الكبريت mercaptan ومنشط لأكسدة المركبتان الناتج إلى الغسل ونزع الماء باستخدام ملح ثم إزالة لونه باستخدام الصلصال. ومع أن عملية تحت الضغط الجوي إلا أنه يحدث تلوث جديد كذلك من الأملاح الممصرفة Jain ميروكس phthalocyanine cobalt والصلصال المنصرف وتكون كذلك تكلفة حفاز فثالوسيانين الكوبنلت ٠ الكبريتوني مرتفعة نسبياً وعلاوة على ذلك يوجد تحديد شديد على القيمة الحمضية لخامات التغذية في هذه العملية بحيث تكون إمكانية التكيف مع خامات التغذية غير جيدة. (بما في ذلك المركبتان sulfur وتعتبر التنقية الهيدروجينية إجراء فعالا لإزالة الكبريت من نواتج التقطير الزيتية؛ لكن )13 استخدمت عملية تنقية هيدروجينية تقليدية؛ (mercaptan حرارة مرتفعة وضغط مرتفع؛ يكون كل من استثمار الأجهزة day حيث أنها تشغل عند ٠١ مجموعات قليلة من ١ ) ويبين الجدول ٠ واستهلاك الطاقة مرتفعين ولذلك تزداد تكلفة التشغيل kerosene من كيروسين hydrodesulfurization ظروف عملية إزالة الكبريت الهيدروجينية
Petroleum Processing (انظر ما جاء في مجلة kerosene الطائرات وأجزاء الكيروسين () ava oo-YV Ua 5 الصينية؛ العدد )١( الجدول Vo
LHSV الحرا الضغط النسبة a جة 3 شه 0| الحجمية Jol خام التغذية الحفاز درجة ic 0" ) (ساعة H/oil م (ضغط جوي) k ٠ 7 م v— ١ 0. a 2 a YaY—1o عند CoM زء الزيت الذ د امه | a.-v. YY ry. 0 0 جزء الزيت الذي يحتوي
Areoh DS-2 نوع sulfur على كبريت 7.17 بنسبة عند 86 خم - AN] > « | . yoy YA reo Co-Mo جزء الزيت الذي يحتوي sulfur على كبريت 7,77 بنسبة أو حدد sulfur وبالنسبة لنواتج التقطير الزيتية التي حدد محتواها الكلي من الكبريت والمواد الحمضية من نواتج التقطير mercaptan بصورة تقريبية لا ينبغي إلا إزالة المركبتان
¢
الوسطى بعملية تنقية هيدروجينية تحت ضغط منخفض. وفي مجلة "Petroleum Processing’ العدد ©« ص ا جحت مغ as) عملية تنقية هيدروجينية منخفضة الضغط لجزء من وقود المحركات النفاثة ويمكن إنتاج وقود محركات نفاثة محدد باستخدام حفاز تنقية هيدروجينية تقليدي من جزء وقود محركات aly لم تحدد له معاملات الحمضية واللون م ومحتوى المركبتان mercaptan في ظروف التفاعل التالية: ضغط جزئي للهيدروجين يتراوح من 7 إلى Yo كغم/سم' ودرجة حرارة تفاعل تتراوح من You إلى ١٠7مو LHSV (سرعة فراغية للسائل في الساعة) تتراوح من ١ إلى A ساعة ' ونسبة حجمية للهيدروجين/الزيت تتراوح من ٠٠ إلى ٠٠١ ونسبة نقاوة لهيدروجين تتراوح من ٠ إلى ZY. وباستخدام هذه التقنية يكون معدل إنتاج المنتج السائل الكلي Jel بحوالي 77 بالمقارنة 0٠ مع عملية التكرير الحمضية-القاعدية بينما لا يحدث تلوث بيئي من حمأة حمضية وقاعدية لكن يتراوح الضغط الجزئي للهيدروجين أثناء التشغيل من 7 إلى YO كغم/سم' ويكون استثمار الأجهزة أعلى Lay أن النسبة الحجمية للهيدروجين/الزيت تكون مرتفعة كذلك فإنه عند استخدام عملية يمرر الهيدروجين مرة واحدة يكون استهلاك الهيدروجين مرتفعاً بشكل نسبي وخاصة بالنسبة لوحدة صناعة يكون مصدرها الهيدروجيني غير كاف ومن ثم يتطلب كذلك
١ جهاز أكبر لتدوير الهيدروجين. وفي براءة الاختراع الأمريكية 74 1« Y, AY توصف عملية معالجة هيدرو جينية لمعالجة زيت خام للتسخين المنزلي؛ أي يعالج الزيت الخطي من الجزء رقم (7) الذي يحتوي على نسبة كلية من الكبريت sulfur تقل عن 70,7 بالوزن تحت ضغط منخفض Ld وتشتمل العملية على تمرير زيت خام التغذية hall المذكور الذي يحتوي على 7٠١ جزء في المليون © - على الأقل من كبريت المركبتان mercaptan sulfur من خلال حفاز معالجة هيدروجينية تحت ضغط للعملية لا يتجاوز YoY كغم anf وعند درجة حرارة تفاعل تتراوح من ١ إلى ٠2م ويفضل من ٠04 إلى 848١م وبنسبة للهيدروجين/الزيت تتراوح من TT إلى 7٠١ وعادة من 54 إلى VAL بحيث لا يتجاوز استهلاك الهيدروجين بما في ذلك السائل المفقود Yo قدم مكعب قياسي لكل برميل من خامات التغذية؛ وبهذه العملية استخلص Cu) منصرف vo تبلغ نسبة كبريت المركبتان mercaptan sulfur فيه Vr جزء في المليون. ولقد استخدم الحفاز المذكور في عملية معالجة هيدروجينية تحت ضغط تشغيل أعلى من ذلك المستخدم في العملية
المبتكرة؛ لكن الحفاز المذكور شثشبّط نشاطه بشكل دائم أثناء عملية المعالجة الهيدروجينية تحت الضغط العالي. وفي هذه العملية كانت النسبة الحجمية للهيدروجين/الزيت في المدى من
© إلى 7١١ وعادةٌ من 54 إلى NAc وفي براءة الاختراع الأمريكية رقم 89776,577, توصف عملية معالجة هيدروجينية ٠ ا لمعالجة زيت خام للتسخين المنزلي؛ أي الزيت الخطي من الجزء رقم )١( الذي يحتوي على نسبة كلية من الكبريت sulfur تقل عن70,7 بالوزن تحت ضغط منخفض نسياً. وتشتمل العملية على تمرير الزيت المذكور من خلال حفاز معالجة هيدروجينية وتكون القيمة الحمضية الكلية لزيت خام التغذية الخطي المذكور أعلى من ١/١ (كما قيس بطريقة الجمعية الأمريكية لاختبار المواد (ASTM) البند D66C أو 0974) ولا يكون ضغط العملية المذكورة أعلى من ٠١7 ٠ كغم/سم" وتتراوح درجة حرارة التفاعل من ١19 إلى ١١٠7م ويفضل من ٠04 إلى YAA 2 ولا يتجاوز استهلاك الهيدروجين Ley في ذلك السائل المفقود YO قدم مكعب قياسي لكل برميل من خامات التغذية؛ وبهذه العملية استخلص زيت منصرف تقل القيمة الحمضية الكلية فيه عن .٠١ وفي هذه العملية تكون النسبة الحجمية للهيدروجين/الزيت في المدى من TT
7 وعادة من 4 إلى NAC ب وفي براءة الاختراع الأمريكية رقم 3,880,766 توصف عملية معالجة هيدروجينية تحت ضغط منخفض Laws تجرى في المفاعل الأول تحت ضغط منخفض نسبياً. وتشتمل العملية على إمرار خام التغذية الأول الذي يحتوي على جزء الزيت المتوسط الخطي والهيدروجين إلى الأسفل من خلال حفاز إزالة الكبريت الهيدروجينية hydrodesulfurization الذي BN. نشاطه في عملية إزالة الكبريت الهيدروجينية hydrodesulfurization السابقة ©“ تحت ضغط عالٍ (Gd وتجرى العملية السابقة المذكورة في مفاعل ثان ذي ضغط عال نسبياً في كيفية متدفقة باستخدام خام التغذية الثاني تحت ضغط لا يقل عن 40,8 كغم/سم' ودرجة حرارة تتراوح من VEY إلى 477 م. وعندما يفقد الحفاز المذكور الفعالية الضرورية لعملية إزالة الكبريت الهيدروجينية hydrodesulfurization مرتفعة الضغط بشكل دائم؛ يزال الحفاز المذكور من المفاعل الثاني Ly في المفاعل الأول ذي الضغط المنخفض Gi لمعالجة خام vo التغذية الأول معالجة هيدروجينية في ظروف من ضغط لا يزيد عن ٠٠7 كغم/سم' ودرجة حرارة تفاعل تتراوح من VER إلى ١١٠7م ويفضل من Yet إلى 788 م. وعندما تستخدم
; هذه العملية تتراوح النسبة الحجمية للهيدروجين/الزيت من 7٠١ IFN وعادة من 54 إلى ٠ في المفاعل الأول المذكور. وفي التقنية السابقة تتراوح درجة حرارة تفاعل إزالة الكبريت الهيدروجينية hydrodesulfurization من ١4 إلى ٠2م ويفضل من 704 إلى 788 a لكن درجة الحرارة م المرتفعة Gow ستؤدي إلى زيادة في استهلاك الطاقة وتكلفة العملية. ويعزى سبب تفضيل درجة حرارة التفاعل المرتفعة من هذا القبيل والتي تتراوح من YE إلى da YAN التقنية السابقة إلى أن الحفاز الموجود (By للتقنية السابقة لا يمتلك فعالية كافية عند درجة حرارة منخفضة تقل عن ٠٠١ 5 ولا يمكن أن تحث إزالة المركبتان demercaptanization إلى درجة شديدة ولا يفي منتج تفاعله بمتطلبات النوعية.
٠١ وفي عملية إزالة المركبتان الهيدروجينية hydrodemercaptanization تلعب حفازات الهدرجة المستخدمة دورآً هاما في العملية. ففي بادئ الأمر تكون تكلفة الحفاز ذات علاقة مباشرة مع تكلفة تشغيل عملية الهدرجة الكلية. ومن ثم ينبغي أن يكون للحفازات المستخدمة فعاليات أعلى لعملية إزالة المركبتان الهيدروجينية hydrodemercaptanization وإزالة الحموضة وفي نفس الوقت ينبغي أن تكون تكلفة الحفازات منخفضة أثناء معالجة الأجزاء المتوسطة
mercaptan المحددة أو المحددة بشكل تقريبي والتي لا يحتاج إليها إلا إلى إزالة المركبتان Vo والمواد الحمضية. وبالإضافة إلى ذلك ولتقليل تكلفة الاستثمار والتشغيل لعملية التنقية )م٠٠١ إلى ١٠٠١ الهيدروجينية؛ تكون الفعالية عند درجة حرارة منخفضة (أي تتراوح من عند درجة حرارة منخفضة Alle للحفاز ذات أهمية بالغة جد حيث أن الحفاز الذي له فعالية لا يستطيع فقط تقليل استهلاك الطاقة في عملية التنقية الهيدروجينية لكن له تأثير مهم كذلك
© - على مخطط العملية. ed سبيل المثال يكون الكيروسين kerosene الناتج من خط الضغط الجوي الجانبي الأول (الساخن) (وهو خام التغذية للتفاعل المستخدم في الاختراع الراهن) Bale عند حوالي ١6١ إلى 88٠7م عندما يقطر مباشرة من جهاز تقطير؛ وإذا أجريت عملية إزالة المركبتان الهيدروجينية hydrodemercaptanization للمنتج الزيتي المذكور عند درجة حرارة تفاعل عملية التنقية الهيدروجينية التي تقل عن 700م؛ يمكن تسخين خام التغذية إلى درجة vo حرارة التفاعل المطلوبة بإمراره فقط من خلال مبادل حراري بسيط ويمكن أن يستخدم بخار متوسط الضغط ١5( كغم/سم') كوسط تسخين أو حتى يمكن أن يغذى خام التغذية مباشرة إلى
جهاز إزالة المركبتان الهيدروجينية hydrodemercaptanization بدون إدخال أي مبادل حراري في تفاعل إزالة المركبتان الهيدروجينية .hydrodemercaptanization وعندما تساوي درجة حرارة التفاعل لعملية تنقية هيدروجينية 7460م أو أكثر؛ ينبغي استخدام بخار ذي ضغط عال (لا يزيد عن YO كغم/سم'") بصفته وسط تبادل حراري بحيث يمكن تسخين خام التغذية إلى م درجة حرارة التفاعل المطلوبة. بيد أن كل الحفازات Gay للتقنية السابقة لها نسبة أعلى من
الفلزات وتكون فعاليتها عند درجة حرارة منخفضة متدنية. وعلاوة على ذلك وفي ضوء نظرية الهدرجة الموجودة يعتقد أنه ينبغي المحافظة على النسبة الحجمية للهيدروجين/الزيت عند مستوى Jie لتفاعل إزالة المركبتان الهيدروجينية chydrodemercaptanization ولذلك حددت قيمة دنيا للنسبة الحجمية للهيدروجين/الزيت لعملية ٠ - الهدرجة في التقنية السابقة على سبيل المثال في براءات الاختراع الأمريكية أرقام 11 ارا و FAV, OFY و 44لا 80,؛ وكانت القيمة الدنيا المحددة للنسبة الحجمية للهيدروجين/الزيت تساوي FT وكانت القيمة الدنيا المفضلة تساوي 54 بيد أنه في تطبيق عملي كانت بشكل عام أعلى من ٠ 89. وستؤدي نسبة حجمية عالية للهيدروجين/الزيت بشكل واضح إلى ضياع كبير للهيدروجين في عملية يتدفق فيها الهيدروجين مرة واحدة (أي لا يعاد
- تدوير الهيدروجين لإعادة استخدامه). Tk لذلك استخدم المخطط الذي يبين سير العمليات المبين في الشكل ]١[ بوجه عام في التقنية السابقة (انظر ما ela في مجلة "Petroleum Processing’ العدد 1 ص «00=YY 4 ). أي أن خام التغذية يخلط عن طريق الخط )١( مع هيدروجين من الخط )١( ثم يتدفق إلى مسخن (©) (أو مبادل حراري)؛ ويغذى خام التغذية CALL عن طريق الخط (4) إلى © - مفاعل هدرجة )0( Lay فيه حفاز تنقية هيدروجينية. ويجرى التفاعل بين خام التغذية والهيدروجين في المفاعل )0( في تلامس مع حفاز التنقية الهيدروجينية. ويغذى منتج التفاعل عن طريق الخط )١( إلى مبرد (V) حتى يبرد. ويدخل منتج التفاعل المُبرّد في فاصل )4( عن طريق الخط (A) حيث يفصل الهيدروجين غير المتفاعل وجزء من غاز كبريتيد الهيدروجين hydrogen sulfide ثم يفرغ عن طريق الخط )٠١( حيث يخلط الهيدروجين عن vo طريق الخط (VY) من خلال ضاغط الهيدروجين الدائر (VY) مع هيدروجين من ضاغط الهيدروجين (VF) ثم يدخل إلى الخط (7). ويفرغ غاز كبريتيد الهيدروجين hydrogen sulfide
A
من الخط .)١( ويتدفق منتج التفاعل الذي فصل منه الهيدروجين غير المتفاعل وجزء من غاز كبريتيد الهيدروجين hydrogen sulfide إلى وحدة عزل (V1) عن طريق الخط (Vo) Cua يفصل غاز كبريتيد الهيدروجين hydrogen sulfide المتبقي وجزء من الهيدروكربونات hydrocarbons المنخفضة المنزوع ويفرغ عن طريق الخط .)١ V) ثم يتدفق منتج التفاعل الذي م فصل منه غاز كبريتيد الهيدروجين hydrogen sulfide وجزء من الهيدروكربونات hydrocarbons المنخفضة المنزوعه إلى مبرد (V9) عن طريق الخط (VA) ثم يتدفق منتج التفاعل المُُبرّد إلى الخارج عن طريق الخط )٠١( للحصول على منتج محدد. وفي التقنية السابقة استخدمت كذلك العملية حيث يتدفق الهيدروجين مرة واحدة المبينة في الشكل [Y] (انظر ما جاء في مجلة Petroleum Processing’ العدد 3 ص «00=YV ٠ (vava أي أن خام التغذية يخلط عن طريق الخط )١( مع الهيدروجين من الخط (؟) ثم يتدفق إلى مسخن (©) ويغذى خام التغذية Gaal عن طريق الخط (4) إلى مفاعل هدرجة Lay Cua (0) حفاز تنقية هيدروجينية. ويجرى التفاعل بين خام التغذية والهيدروجين في المفاعل )0( في تلامس مع حفاز التنقية الهيدروجينية. ويتدفق منتج التفاعل إلى مبرد (V) عن طريق الخط )1( حتى يبرد. ويدخل منتج التفاعل Sp AW إلى فاصل Je الضغط )3( عن ٠ طريق الخط (A) حيث يفصل الهيدروجين غير المتفاعل وجزء من كبريتيد الهيدروجين hydrogen sulfide الغازي ثم يفرغ عن طريق الخط (١٠)؛ ويتدفق منتج التفاعل الذي فصل منه الهيدروجين غير المتفاعل وجزء من غاز كبريتيد الهيدروجين hydrogen sulfide إلى وحدة العزل (V1) عن طريق الخط (١١)؛ Cua يفصل غاز كبريتيد الهيدروجين hydrogen sulfide المتبقي وجزء من الهيدروكربونات hydrocarbons المنخفضة المنزوعه ثم يفرغ عن طريق .7 الخط ٠ (VV) ثم يتدفق منتج التفاعل الذي فصل منه غاز كبريتيد الهيدروجين hydrogen sulfide وجزء من الهيدروكربونات hydrocarbons المنخفضة المنزوعه إلى مبرد (V9) عن طريق الخط .)١8( ويتدفق منتج التفاعل المُبِرّد عن طريق الخط )٠١( ثم يحصل على منتج محدد. بيد أنه في التقنية السابقة كانت النسب الحجمية للهيدروجين/الزيت للعمليات المذكورة led من YU بينما كانت في التطبيق العملي أعلى من 00 ومن ثم إذا استخدمت عملية يتدفق ve فيها الهيدروجين مرة واحدة سيصبح ضياع الهيدروجين خطيراً. وبالإضافة إلى ذلك كلما زادت النسب الحجمية للهيدروجين/الزيت المستخدمة في العمليات المذكورة وفقآ للتقنية السابقة
0 يزداد الضغط في بعض الأحيان كذلك ولذلك ينبغي فصل المنتج في فاصل بعد التفاعل (انظر الإشارة المرجعية (4) المبينة في الشكلين [1] و )7( الوصف العام للاختراع يتمثل هدف الاختراع الراهن في تزويد عملية تحويل هيدروكربونية hydrocarbon ٠ للتغلب على العيوب أعلاه في التقنية السابقة حيث تشتمل العملية على الأقل على عملية إزالة مركبتان هيدروجينية (Sa hydrodemercaptanization إجراؤها عند درجة حرارة تفاعل منخفضة؛ وخاصة عند درجة حرارة منخفضة ونسبة حجمية منخفضة للهيدروجين/الزيت. وكما ذكر أعلاه تكون لحفازات المعالجة الهيدروجينية Gy للتقنية السابقة فعالية متدنية عند درجة حرارة منخفضة؛ ويحتوي معظمها كذلك على نسبة Alle من الفلزات وتكون تكلفتها مرتفعة. ولقد اكتشف مقدمو الاختراع بشكل غير متوقع أنه بإضافة ثلاثة مكونات فعالة من النيكل nickel والكوبلت cobalt والموليبدتوم molybdenum و/أو التنغستن tungsten على المادة الحاملة من الألومينا alumina للحفاز وبضبط نسبة الثلاثة مكونات ينخفض المحتوى الفلزي للحفاز بينما تزداد فعالية الحفاز عند درجة حرارة منخفضة بشكل كبير. وبصفة خاصة (Sa تحسين الفعالية عند درجة حرارة منخفضة بشكل إضافي باستخدام طريقة خاصة ٠ لتحضير الحفاز. وتشتمل عملية التحويل الهيدروكربونية hydrocarbon وفقآ للاختراع الراهن على الأقل على عملية إزالة مركبتان هيدروجينية hydrodemercaptanization تشتمل على استخدام pla تغذية لا تزيد نسبة الكبريت sulfur الكلية فيه عن 70,78 بالوزن وتزيد نسبة كبريت المركبتان mercaptan sulfur فيه عن ٠١ جزء في المليون في تلامس مع حفاز تنقية Y. هيدروجينية في ظروف عملية إزالة المركبتان الهيدروجينية hydrodemercaptanization واستخلاص منتج تقل فيه نسبة كبريت المركبتان cmercaptan sulfur حيث تشتمل ظروف العملية المذكورة لإزالة المركبتان الهيدروجينية hydrodemercaptanization على نسبة dean ا التنغستن Ss tungsten oxide أكسيد الموليبدنوم molybdenum oxide و أكسيد النيكسل nickel oxide Yo وأكسيد الكوبلت cobalt oxide محمولة على حامل ألومينا alumina حيث تتراوح» على أساس وزن Glial نسبة أكسيد التنغستن tungsten oxide المذكورة و/أو أكسيد الموليبدنوم ye بالوزن وتتراوح نسبة أكسيد 7٠١ المذكورة من 76 بالوزن إلى أقل من molybdenum oxide من cobalt oxide إلى 7.0 بالوزن وتتراوح نسبة أكسيد الكوبلت ١نم nickel oxide النيكل إلى العدد cobalt والكوبلت nickel بالوزن ونسبة العدد الكلي لذرات النيكل 7١ إلى 01 molybdenum الموليبدنوم Ss tungsten والتنغستن cobalt والكوبلت nickel الكلي لذرات النيكل . ٠,1 إلى ٠,١ من ° وفي حفاز التنقية الهيدروجينية المذكور وفقآ للاختراع يفضل أن تتراوح نسبة من 7 إلى ؛ > بالوزن ويفضل أن تتراوح نسبة أكسيد الكوبلت mickel oxide أكسيد النيكل tungsten أكسيد التنغستن du إلى 6 بالوزن ويفضل أن تتراوح ٠.07 من cobalt oxide من 0,€ إلى 79 بالوزن ويفضل أن تتراوح molybdenum oxide و/أو أكسيد الموليبدنوم oxide nickel إلى العدد الكلي لذرات النيكل cobalt والكوبلت nickel ا نسبة العدد الكلي لذرات النيكل ٠ . ٠.١ إلى ٠, من molybdenum و/أو الموليبدنوم tungsten والتنغستن cobalt والكوبلت للاختراع الراهن بشكل إضافي Gy ويمكن أن يحتوي الحفاز المستخدم في العملية ومفضل على معزز واحد. ويمكن أن يختار المعزز المذكور من أكسيد واحد أو أكثكر من ومركبات oxides of phosphorus وأكاسيد الفوسفور oxides of magnesium أكاسيد المغنيسيوم بالوزن ويفضل ZA إلى 0.0٠ وتتراوح نسبة المعزز المذكور من fluorine تحتوي على فلور ve بالوزن على أساس عنصري. Ze إلى ١,7 من alumina المذكورة عبارة عن ألومينا alumina وتكون المادة الحاملة من الألومينا «- أو إيتا-ألومينا y-alumina يستخدم غالباً كحامل لحفازات هدرجة ويفضل غاما- ألومينا عبارة عن alumina أو مخلوط منهما. والأفضل أن تكون المادة الحاملة من الألومينا alumina 7 يتكون بصفة أساسية من غاما- ألومينا alumina أو ألومينا y-alumina غاما-ألومينا Y. -alumina لحفاز التنقية الهيدروجينية pre-sulfurization ومع أنه يمكن إجراء الكبرتة التمهيدية المذكور وفقآ للاختراع قبل الاستخدام؛ إلا أن أفضل طريقة لا تتمثل في هذا الإجراء حيث يمكن أن يستخدم الحفاز في حالة أكسدة مباشرة لبدء التشغيل. للاختراع الراهن بتقنية التشريب Gy ويمكن أن يحضر الحفاز المستخدم في العملية Yo بمحلول مائي alumina حيث تشرب المادة الحاملة من الألومينا co-impregnation الإسهامي
١ والكوبلت nickel والنيكل molybdenum و/أو الموليبدنوم tungsten يحتوي على مركب التنغستن ثم يكلس للحصول على الحفاز. cobalt للاختراع على Gy وتشتمل طريقة التحضير المفضلة للحفاز المستخدم في العملية بمحلول مائي يحتوي على مركب موليبدنوم alumina تشريب المادة الحاملة من الألومينا يحتوي على مركب Sle ومحلول nickel ومركب نيكل tungsten «ستعلطياه و/أو تنغستن | ٠ molybdenum المشربة بالموليبدنوم alumina كوبلت +لو0ه» وتكليس المادة الحاملة من الألومينا حيث تجرى عملية التشريب ccobalt والكوبلت nickel والنيكل tungsten و/أو التنغستن بالمحلول المائي الذي يحتوي على مركب كوبلت alumina المذكورة للمادة الحاملة من الألومينا الذي A بالمحلول alumina وعملية التشريب المذكورة للمادة الحاملة من الألومينا cobalt nickel ومركب النيكل tungsten و/أو التنغستن molybdenum يحتوي على مركب الموليبدنوم ٠ بالمحلول alumina بشكل منفصل. وتجرى عملية التشريب المذكورة للمادة الحاملة من الألومينا بالمحلول alumina بعد تشريب المادة الحاملة من الألومينا cobalt المائي من مركب الكوبلت و/أو مركب tungsten و/أو تنغستن molybdenum المائي الذي يحتوي على مركب موليبدنوم وتكليسها. وتكون درجة حرارة التكليس المذكورة للمادة الحاملة من الألومينا nickel نيكل م٠0 في المدى من 80 إلى cobalt المشربة بالمحلول المائي من مركب الكوبلت alumina ve ويكون زمن التكليس المذكور أكثر من ساعة واحدة. ويمكن أن تعزز الفعالية عند التنقية الهيدروجينية المحضر باستخدام الطريقة المذكورة liad درجات حرارة منخفضة بشكل إضافي. ويفضل أن تشتمل طريقة التحضير المفضلة للحفاز المستخدم في العملية وفقاآ الراهن على الخطوات المعنية التالية: gd jay. ثم يجفف ويكلّتس عند درجة حرارة تتراوح من alumina يشكل مصدر من الألومينا )١( إلى 00م في وجود هواء أو بخار لمدة تتراوح من ساعة إلى 7 ساعات للحصول على مادة حاملة من الألومينا مصتستلة؛ بمحلول مائي يحتوي )١( الناتجة من الخطوة alumina تشرب المادة الحاملة من الألومينا (Y) ثم يجفف nickel ونيكل tungsten و/أو تنغستن molybdenum على مركب موليبدتوم Yo و/أو التتغستن molybdenum حيث ينبغي أن يكون مقدار مركب الموليبدنوم pul
VY
الذي يحتوي من Sed المستخدمة كاف للحصول على الحفاز nickel ومركب النيكل tungsten بالوزن ويفضل من 4,9 إلى 74 بالوزن من أكسيد التتغستن 7٠١ بالوزن إلى أقل من Yt إلى 70 بالوزن ويفضل ١ ومن molybdenum oxide و/أو أكسيد الموليبدنوم tungsten oxide tnickel oxide من ؟ إلى 74 بالوزن من أكسيد النيكل ثم cobalt يشرب المنتج الناتج من الخطوة (7) بمحلول مائي يحتوي على مركب كوبلت (FY) ٠ لمدة aor إلى ١٠١ إلى 70م ويفضل من ٠٠ يكلّس عند درجة حرارة تتراوح من حيث ينبغي أن يكون lela تزيد عن ساعة واحدة ويفضل أن تتراوح من ساعتين إلى أربع المستخدم كافياً للحصول على الحفاز النهائي الذي يحتوي من cobalt مقدار مركب الكوبلت cobalt oxide إلى 70,5 بالوزن من أكسيد الكوبلت ١.07 بالوزن ويفضل من #١ إلى 0 المذكور من مركبات ألومينا مميهة alumina ويمكن أن يختار مصدر الألومينا ٠١ وما أشبه؛ gibbsite وجيبسيت pseudo-boehmite بويميت زائف Jie مختلفة؛ hydrated alumina ويفضل أن naling Use gd J alumina يمكن أن يكلس لتكوين غاما- لومينا أو ألومينا pseudo-boehmite المذكور عبارة عن بويميت زائف alumina يكون مصدر الألومينا واحد أو أكثر يتكون بصفة أساسية من بويميت زائف hydrated alumina مميهة .pseudo-boehmite Vo المشربة alumina ويجرى التجفيف والتكليس المذكوران للمادة الحاملة من الألومينا tungsten و/أو تنغفستن molybdenum بالمحلول المائي الذي يحتوي على مركب موليبدنوم في ظروف تقليدية. فعلى سبيل المثال قد تتراوح درجة حرارة التجفيف nickel ومركب نيكل م٠١ من درجة حرارة الغرفة إلى 70م وتتراوح درجة حرارة التكليس من 4500م إلى وقد يكون زمن التكليس أكثر من ساعة واحدة ويفضل أن يتراوح من ساعتين إلى © ساعات. © ويمكن أن تستخدم طريقة تشريب تقليدية أو تشريب بالإشضباع للتشريب المذكور؛ وتفضل طريقة التشريب بالإشباع. المسذكورة من tungsten و/أو التتغستن molybdenum وتختار مركبات الموليبدنوم مركب واحد أو أكثر من مركباتها القابلة للذوبان في الماء ويفضل تنغستات الأمونيوم و/أو موليبدات ammonium metatungstate و/أو ميتا تنغستات الأمونيوم ammonium tungstate Yo المذكورة من nickel ويمكن أن تختار مركبات النيكل .ammonium molybdate الأمونيوم
مركباتها ALE للذوبان في الماء التي تشتمل على النترات nitrate والأسيتات acetate والكربونات carbonate والكربونات القاعدية basic carbonate ويفضل نترات التيسكل nickel nitrate و/أو أسيتات النيكل nickel acetate ويمكن أن تختار مركبات الكوبلت cobalt المذكورة من مركباتها القابلة للذوبان في الماء التي تشتمل على النترات nitrate والأسيتات acetate ° والكربونات carbonate والكربونات القاعدية carbonate 085816 ويفضل نترات الكوبلت cobalt nitrate و/أو أسيتات الكوبلت .cobalt acetate ويمكن كذلك أن تشتمل طريقة تحضير حفاز التنقية الهيدروجينية المستخدم في العملية Gig للاختراع الراهن على خطوات تشريب المادة الحاملة من الألوميناً alumina المذكورة بنوع واحد أو أكثر من المحاليل المائية التي تحتوي على مركب مغنيسيوم magnesium ٠ وفوسفور phosphorus وفلور ©00008؛ حيث يجرى التشريب المذكور قبل تشريب المادة الحاملة من الألومينا alumina بالمحلول المائي الذي يحتوي على مركب موليبدنوم molybdenum و/أو تنغستن tungsten ومركب نيكل tnickel وبعد التشريب تجفف المادة الحاملة الناتجة وتكلّس. وتكون ظروف التجفيف والتكليس مماثلة لتلك الظروف المستخدمة بعد التشريب بالموليبدثوم Sis molybdenum التتغستن tungsten والنيكل nickel أن يصل Vo مقدار المركبات المذكورة من المغنيسيوم magnesium والفوسفور phosphorus والفلور fluorine ومحاليلها المائية المستخدمة إلى مدى كاف يكفل أن يحتوي الحفاز النهائي الناتج على نسبة من ١,0٠ إلى TA بالوزن ويفضل من ,» إلى 5 بالوزن من المغنيسيوم magnesium و/أو الفوسفور phosphor و/أو الفلور fluorine محسوبة في صورة عنصرية. ويمكن أن يختار مركب المغنيسيوم magnesium و/أو الفوسفور phosphorus و/أو Ye الفلور fluorine من مركب واحد أو أكثر من مركباتها القابلة للذوبان في الماء؛ Cua يفضل أن يكون مركب المغنيسيوم magnesium عبارة عن نترات المغنيسيوم magnesium nitrate ويفضل أن يكون مركب الفلور fluorine عبارة عن فلوريد الأمونيوم ammonium fluoride و/أو aes فلورو fluorohydric acid <b ua ويفضل أن يكون مركب الفوسفور phosphorus عبارة عن نوع واحد أو أكثر من حمض الفوسفوريك phosphoric acid وفوسفات الأموتيوم ammonium phosphate Yo وفوسفات (HD هيدروجين الأمونيوم ammonium dihydrogen phosphate أو فوسفات أحادي هيدروجين الأمونيوم .ammonium monohydrogen phosphate
YE
لعملية الاختراع الراهن يمكن أن تكون ظروف العملية المذكورة لإزالة Gy تقليدية لإزالة المركبتان Alec ظروف hydrodemercaptanization المركبتان الهيدروجينية على سبيل المثال درجة حرارة تفاعل تتراوح من hydrodemercaptanization الهيدروجينية ميغاباسكال ويفضل من ٠,5 إلى ١٠م وضغط تفاعل يتراوح من ,+ إلى 4 ميغاباسكال والسرعة الفراغية للسائل في الساعة 17 تتراوح من 6,59 إلى ٠١,7 إلى YF ° .' ساعة A إلى ١ ساعة ا ويفضل من ٠ للاختراع له فعالية جيدة عند درجات Gig وبما أن الحفاز المستخدم في العملية إلى 70م ١50 الحرارة المنخفضة؛ يفضل أن تتراوح درجة حرارة التفاعل المذكورة من م. 7٠0 إلى ١٠١ والأفضل من ١ وباستخدام الحفاز المزود Gag للاختراع الراهن يمكن أن تجرى إزالة المركبتان الهيدروجينية hydrodemercaptanization لخامات التغذية في الحالة حيث تكون النسبة الحجمية للهيدروجين/الزيت تقليدية أي أن النسبة الحجمية للهيدروجين/الزيت تتراوح من + إلى 7١١ ويمكن أن تجرى كذلك في مدى من النسبة الحجمية للهيدروجين/الزيت أقل من ذلك المستخدم في التقنية السابقة أي في المدى الذي لا يقل عن © إلى أقل من FT وعند الأخذ بعين الاعتبار ve العوامل الاقتصادية يفضل أن تتراوح النسبة الحجمية للهيدروجين/الزيت في العملية وفقاً للاختراع الراهن من © إلى Keo وكلما قل ضغط التفاعل كان أفضل شريطة أن يكون ضغط التفاعل المذكور ld على تعزيز تدفق خام تغذية التفاعل بسرعة مناسبة إلى الأمام فقط. وستوضح العملية Gly للاختراع الراهن بالاقتران مع الرسوم التالية. ٠ شرح مختصر للرسوم الشكل ]١[ .| مخطط أول يبين مراحل سير العمليات وفقآً للاختراع الراهن؛ الشكل [Y] مخطط ثان يبين مراحل سير العمليات Ey للاختراع الراهن؛ الشكل [7] مخطط ثالث يبين مراحل سير العمليات وفقآً للاختراع الراهن؛ الشكل ]€[ مخطط رابع يبين مراحل سير العمليات Gy للاختراع الراهن؛ و Yo الشكل [eo] مخطط خامس يبين مراحل سير العمليات وفقآً للاختراع الراهن. الوصف التفصيا vo
في عملية إزالة المركبتان الهيدروجيتية hydrodemercaptanization المذكورة وفقاآً للاختراع الراهن يمكن استخدام المخطط الذي يبين مراحل العمليات الموضح في الشكل :]١[ حيث يخلط خام التغذية عن طريق الخط )١( مع هيدروجين من الخط )١( ثم يتدفق إلى مسخن (©) (أو مبادل حراري)؛ ويغذى خام التغذية الشُُسحّْن عن طريق الخط (4) إلى م مفاعل هدرجة )0( Ley فيه حفاز تنقية هيدروجينية. ويجرى التفاعل بين خام التغذية والهيدروجين في تلامس مع حفاز التنقية الهيدروجينية في المفاعل (5). ويتدفق mite التفاعل عن طريق )١( bad إلى مبرد (7) حتى يبرد. ويدخل منتج التفاعل بعد أن يبرد في فاصسل )9( عن طريق الخط Cua (A) يفصل الهيدروجين غير المتفاعل وجزء من غاز كبريتيد الهيدروجين hydrogen sulfide ثم يفرغ عن طريق الخط (١٠)؛ حيث يخلط الهيدروجين عن ٠ صطريق الخط (VY) من خلال ضاغط الهيدروجين الدائر (VY) مع هيدروجين من ضاغط الهيدروجين (VF) ثم يدخل إلى الخط (7)؛ ويفرغ غاز كبريتيد الهيدروجين hydrogen sulfide من الخط (؟١). ويتدفق منتج التفاعل الذي فصل منه الهيدروجين غير المتفاعل وجزء من غاز كبريتيد الهيدروجين hydrogen sulfide عن طريق الخط (V0) إلى وحدة نزع Cus (V1) يفصل غاز كبريتيد الهيدروجين hydrogen sulfide المتبقي وجزء من الهيدروكربونات hydrocarbons Vo المنخفضة المنزوعه ويفرغ عن طريق الخط .)١١7( ثم يتدفق منتج التفاعل الذي فصل منه غاز كبريتيد الهيدروجين hydrogen sulfide وجزء من الهيدروكربونات hydrocarbons المنخفضة المنزوعه إلى مبرد )١9( عن طريق الخط .)١8( ثم يتدفق منتج
التفاعل بعد أن يبرد إلى الخارج عن طريق الخط )٠١( للحصول على منتج محدد. وفي عملية إزالة المركبتان الهيدروجينية hydrodemercaptanization المذكورة وفقآ © ا للاختراع الراهن يفضل أن يستخدم المخطط الذي يبين مراحل سير العمليات الموضح في JS [7]: حيث يخلط خام التغذية عن طريق الخط )١( مع الهيدروجين من الخط (7) ثم يتدفق إلى مسخن )7( (أو مبادل حراري)؛ ويغذى خام التغذية id) عن طريق الخط )£( إلى مفاعل هدرجة )0( Lay فيه حفاز تنقية هيدروجينية. ويجرى التفاعل بين خام التغذية والهيدروجين في المفاعل (5) في تلامس مع حفاز التنقية الهيدروجينية. ويتدفق منتج التفاعل > إلى مبرد (77) عن طريق الخط )1( حتى يبرد. ويدخل منتج التفاعل بعد أن يبرد في فاصسل )9( عن طريق الخط (A) حيث يفصل الهيدروجين غير المتفاعل وجزء من غاز كبريتيد
١ ويتدفق منتج التفاعل الذي .)٠١( ثم يفرغ عن طريق الخط hydrogen sulfide الهيدروجين hydrogen sulfide فصل منه الهيدروجين غير المتفاعل وجزء من غاز كبريتيد الهيدروجين hydrogen حيث يفصل غاز كبريتيد الهيدروجين (V1) إلى وحدة نزع (V0) ball عن طريق المنخفضة المنزوعة ويفرغ عن hydrocarbons المتبقي وجزء من الهيدروكربونات sulfide hydrogen التفاعل الذي فصل منه غاز كبريتيد الهيدروجين mite ثم يتدفق .)١7( طريق الخط © عن طريق الخط (V9) وجزء من الهيدروكربونات المنخفضة المنزوعة إلى مبرد sulfide للحصول على منتج )٠١( ball ثم يتدفق منتج التفاعل المُبرّد إلى الخارج عن طريق .)٠8( . محدد
وفي عملية إزالة المركبتان الهيدروجينية hydrodemercaptanization المذكورة وفقاً ٠ ا للاختراع الراهن يفضل استخدام المخطط الذي يبين مراحل سير العمليات الموضح في الشكل Cus :][ يخلط خام التغذية عن طريق الخط )١( مع هيدروجين من )١( ball ثم يتدفق إلى مسخن (©) (أو مبادل حراري)؛ ويغذى خام التغذية Gadd) عن طريق ball (4) إلى مفاعل هدرجة )0( يعبأ فيه حفاز تنقية هيدروجينية. ويجرى التفاعل بين خام التغذية والهيدروجين في تلامس مع حفاز التنقية الهيدروجينية في المفاعل (5). ويتدفق منتج التفاعل عن طريق ve الخط )7( مباشرة إلى وحدة نزع (V1) حيث يفصل الهيدروجين غير المتفاعل وغاز كبريتيد الهيدروجين hydrogen sulfide وجزء من الهيدروكربونات hydrocarbons منخفضة الوزن الجزيئي وتفرغ عن طريق الخط (VY) ثم يتدفق منتج التفاعل الذي فصل منه غاز كبريتيد الهيدروجين hydrogen sulfide غير المتفاعل وجزء من الهيدروكربونات hydrocarbons المنخفضة المنزوعة إلى مبرد )14( عن طريق الخط (VA) ويتدفق منتج التفاعل Spal
yn عن طريق الخط )٠١( ثم يحصل على منتج محدد. وقد يكون الهيدروجين المذكور GE lua gous أو قد يحتوي الهيدروجين على غازات Alla أخرى؛ وتشير الغازات الخاملة المذكورة لتلك التي لا تؤثر على تفاعل إزالة المركبتان الهيدروجينية hydrodemercaptanization وقد تكون الغازات الخاملة المذكورة؛ على سبيل المثال؛ نتروجين وأرغون argon وألكان alkane غازي وما أشبه. وقد يكون الهيدروجين ve المذكور هيدروجيناً Celia جديداً (تتراوح نسبة نقاوته من 85 إلى 7٠٠١ بالوزن) أو lua gue منصرفا صناعياً (تتراوح نسبة نقاوته من 5٠0 إلى 7850 بالوزن) أو هيدروجين
VY | مفرغ من وحدة أمونيا ammonia تخليقية وهكذاء حيث لا ينبغي أن تزيد نسبة الأكسجين عن © جزء في المليون ولا تزيد نسبة كبريتيد الهيدروجين hydrogen sulfide عن 77 بالوزن. وتصلح العملية وفقاآً للاختراع الراهن لإزالة المركبتان الهيدروجينية hydrodemercaptanization من خامات التغذية التي لا تزيد نسبة الكبريت sulfur الكلية Led عن A Yeo بالوزن وتزيد نسبة كبريت المركبتان mercaptan sulfur عن ٠١ جزء في المليون. وقد تكون خامات التغذية المذكورة نواتج تقطير مختلفة ويفضل أجزاء تقطير وسطى أو زيوت خفيفة مثل كيروسين kerosene الإنارة وكيروسين kerosene الطائرات وغازولين gasoline لب FCC وهكذا. ويكون للعملية Ga للاختراع الراهن كذلك دوراً Tan Gd إزالة الحموضة التي يمكن أن تجرى في نفس الوقت لخامات التغذية التي لا تقل القيمة الحمضية فيها عن ١ Ve .,. ملغم من هيدروكسيد البوتاسيوم a [potassium hydroxide ومن ثم يتاح لزيوت خام التغذية بأن تحتوي على مواد حمضية. وقد تجرى عملية إزالة المركبتان الهيدروجينية hydrodemercaptanization التي تتضمنها العملية وفقآ للاختراع الراهن بشكل مستقل. وبالنسبة AY المركبتان الهيدروجينية hydrodemercaptanization المذكورة يمكن الحصول على خامات التغذية بطرق موجودة ١ مختلفة على سبيل المثال الكيروسين kerosene من التقطير الجوي أو التكسير الحراري وغازولين gasoline لب FCC من التكسير الحفزي. ويمكن أن تستخدم عملية إزالة المركبتان الهيدروجينية hydrodemercaptanization المذكورة في الاختراع الراهن بشكل منفصل. ويكون للحفاز المستخدم في العملية Gy للاختراع الراهن فعالية جيدة عند درجة حرارة منخفضة ومن ثم يمكن إجراء العملية Gi للاختراع عند درجة حرارة منخفضة ومن vo ثم قد تشمل عملية سابقة لعملية إزالة المركبتان الهيدروجينية hydrodemercaptanization المذكورة Td للاختراع عملية لتحضير خام تغذية إزالة مركبتان هيدروجينية hydrodemercaptanization مثل التكسير الحفزي أو التقطير الجوي للزيت الخام أو التكسير الحراري للزيوت الثقيلة بحيث يمكن أن تستخدم منتجات التفاعل الناتجة من phil الجوي للزيوت الخام والتكسير الحراري أو التكسير الحفزي للزيوت الثقيلة مباشرة بصفتها زيت خام vo تغذية لإزالة المركبتان الهيدروجينية hydrodemercaptanization أو لا تستخدم إلا بعد إمرارها من خلال جهاز تبادل حراري بسيط.
YA
وقد تشتمل عملية التكسير الحفزي المذكورة على تلامس خام تغذية تكسير حفزي مع حفاز تكسير حفزي في ظروف التكسير الحفزي وفصل خام التغذية المذكور المستخدم لإزالة المركبتان الهيدروجينية .hydrodemercaptanization وكحل تقني مفضل يمكن إجراء الاختراع الراهن Gay للمخطط الذي يبين مراحل سير ٠ العمليات الموضح في الشكل [؛]: يمزج خام تغذية التكسير الحفزي عن طريق الخط )10( مع زيت معاد التدوير من الخط (YY) بنسبة إعادة تدوير تتراوح من SY AY يتدفق إلى مسخن (YE) عن طريق الخط (YY) حتى يسخن إلى درجة حرارة تتراوح من ٠0 إلى م . ويمزج زيت خام التغذية الشُُسخْسّن عن طريق الخط (*7) مع ردغة زيتية من أسفل برج التقطير التجزيئي (يبلغ مقدار الردغة الزيتية من أسفل برج التقطير التجزيئشي ٠ حوالي + إلى AY بالوزن من خام التغذية الجديد) عن طريق الخط (Y1) ويتدفق إلى مفاعل رافع (YA) مع البخار من الخط (YV) (بحيسث تكون درجة الضغط بوجه عام ٠ كغم/سم) بنسبة وزنية للزيت/البخار تتراوح من 880 إلى ٠7١ وفي العمود الرافع (YA) يمزج بشكل إضافي مع حفاز التكسير الحفزي التي تتراوح درجة حرارته من 00٠0 إلى ٠م من الخط Cua (YY) يحدث التفاعل الحفزي ثم Jay منتج التفاعل مع الحفاز إلى ١ حوض ترسيب (Y4) حيث يفصل الحفاز ومنتج التفاعل. ويتدفق الحفاز إلى وحدة تجديد (VY) عن طريق الخط (V0) وفي وحدة التجديد (YY) يجدد الحفاز (عند درجة حرارة تجديد تتراوح من 5+0 إلى (VO ويتدفق الحفاز المجدد إلى المفاعل الرافع عن طريق الخط (7©). ويدخل منتج التفاعل إلى برج تقطير تجزيئي (V6) عن طريق الخط (FT) (وتكون ظروف التشغيل لبرج التقطير التجزيئي بوجه عام: ضغط تشغيل يتراوح من 2.006 إلى 0,١ © ميغاباسكال ودرجة حرارة في قمة البرج تتراوح من ٠١١ إلى ١٠م ودرجة حرارة في أسفل البرج تتراوح من YN إلى oa PA وفي برج التقطير التجزيئي (YE) يفصل الديزل الخفيف light diesel والديزل الثقيل heavy diesel والزيت المعاد التدوير وردغة الزيت السفلي والصبيب المنصرف العلوي؛ Cus يفرغ الديزل diesel الخفيف عن طريق الخط (Yo) ويفرغ الديزل diesel الثقيل عن طريق الخط (77). ويدخل الزيت المعاد التدوير في مخزن ve للزيت المعاد التدوير (TFA) عن طريق الخط (TV) ثم يمزج عن طريق الخط (YY) مع خام تغذية التكسير الحفزي من الخط (YY) ويمزج ردغة الزيت السفلي عن طريق الخط )٠١(
١
مع مزيج Ot من خام تغذية التكسير الحفزي والزيت المعاد التدوير من الخط (Yo) ويتدفق الصبيب المنصرف العلوي إلى نظام تبريد )£0( عن طريق الخط (V4) بعد تبريده
إلى درجة حرارة تتراوح من ٠٠0 إلى a Ve ويدخل الصبيب المنصرف العلوي في ald زيت/غاز (47) عن طريق الخط )١( ويخزن الماء المنصرف في خزان (EF) ثم يفرغ عن
م طريق الخط )£2( ويتدفق النفثا naphtha والغاز الغني إلى برج امتصاص (7؛) عن طريق Lal )0 ؛) والخط )£71( بالترتيب حيث يحدث الامتصاص بكيفية معاكسة للتدفق إلى الأسفل
تحت ضغط يتراوح من ١ إلى 1,0 ميغاباسكال ودرجة حرارة تتراوح من "١ إلى ٠م
لفصل الغاز الجاف والغازولين منزوع الإيثان gasoline 066080120. ويفرغ الغاز الجاف من
القمة عن طريق الخط (EA) ويتدفق الغازولين منزوع الإيثان decthanized gasoline إلى برج
٠ إعادة التقطير )00( عن طريق الخط )£9( ويشغل برج إعادة التقطير )00( عادة تحت ضغط يتراوح من ١.5 إلى 1,0 ميغاباسكال وعند درجة حرارة علوية من on ١٠م ودرجة حرارة سفلية من ١60 إلى 70١٠م لفصل الغاز المسال والمنتج السفلي. ويدخل الغاز المسال
إلى خزان ترجيع علوي (OF) عن طريق الخط (OV) ويعاد ترجيع جزء منه إلى برج ae) التقطير )+0( عن طريق الخط (OF) (بنسبة ترجيع تتراوح عادة من ١ إلى ؛) ويفرغ جزء
sale] آخر من الغاز المسال عن طريق الخط (94). ويدخل جزء من المنتج السفلي إلى مرجل ١ عن طريق الخطين )00( و )07( شريطة أن يكون ارتفاع مستوى السائل (OV) غليان سفلي
من ٠٠ إلى 770 من ذلك في البرج ثم يعاد ترجيعه إلى برج إعادة التقطير )00( عن طريق
الخط (0A) ويخرج جزء آخر من المنتج السفلي (أي غازولين gasoline لب FCC وهو Cy)
خام التغذية لإزالة المركبتان الهيدروجينية chydrodemercaptanization الذي يتراوح مدى
© تقطيره بوجه عام من YA إلى ١٠77م ويحتوي على نسبة كبريت sulfur كلية لا تزيد عن © بالوزن وعلى نسبة من كبريت mercaptan sulfur aS pall أعلى من ¥ جزء في المليون) عن طريق الخط )١( مع الهيدروجين من الخط (Y) بنسبة حجمية للهيدروجين/الزيت
تزيد عن © ويفضل أن تتراوح من © إلى Fe ثم يدخل إلى مبادل حراري () ثم يدخل
مزيج خام التغذية والهيدروجين الذي لم يسخن أو الذي سخن إلى درجة حرارة تتراوح من
VER vs إلى ٠2م ويفضل من ١٠١ إلى ١٠٠7م والأفضل من ١٠١ إلى AY en عن طريق الخط (؛) في مفاعل الهدرجة )0( المعبأ بحفاز تنقية هيدروجينية. وفي المفاعل )0( يتفاع ل
Y. خام التغذية والهيدروجين في تلامس مع حفاز التنقية الهيدروجينية تحت الظروف التي تشمل: إلى 0١76م والأفضل من ١٠١ إلى ١١٠7م ويفضل من ١49 درجة حرارة تفاعل تتراوح من ميغاباسكال ويفضل من 0.7 إلى V,0 إلى ١,79 إلى ١٠٠7م وضغط تفاعل يتراوح من ٠ ميغاباسكال و السرعة الفراغية للسائل في الساعة 11157 تتراوح من 59 إلى "7 (V1) ساعة "'. ويتدفق منتج التفاعل مباشرة إلى وحدة نزع A إلى ١ ساعة ' ويفضل من ٠١ 5 يفصل الهيدروجين غير المتفاعل وغاز كبريتيد الهيدروجين Cua (1) عن طريق الخط منخفضة الوزن الجزيئي وتفرغ hydrocarbons وجزء من الهيدروكربونات hydrogen sulfide ويتدفق منتج التفاعل الذي فصل منه الهيدروجين غير المتفاعل وغاز . (VV) عن طريق الخط منخفضة hydrocarbons وجزء من الهيدروكربونات hydrogen sulfide كبريتيد الهيدروجين عن Dl ويتدفق منتج التفاعل (VA) عن طريق الخط (V4) الوزن الجزيئي إلى مبرد ys ثم يحصل على منتج محدد. )٠١( طريق الخط وقد يكون خام تغذية التكسير الحفزي عبارة عن خامات تغذية تكسير حفزي موجودة زيوت متبقية جوية وزيوت مخلطة من زيوت شمعية من التقطير الخوائي وبقايا Jie مختلفة التقطير الخوائي وزيوت مخلطة من زيوت شمعية من التقطير الخوائي وزيوت شمعية من التكويك وما أشبه. ve ويمكن أن يكون حفاز التكسير الحفزي المذكور عبارة عن أي من حفازات التكسير وخاصة مركبات فوجازيت zeolite الحفزي المختلفة ويفضل حفاز يحتوي على زيوليت
REUSY أرضي نادر) و Y) REY بالغ الثبات) و 7( USY و HY مثل زيوليتات faujasites بصفتها المكونات الفعالة. وقد تكون المادة الحاملة REX بالغ الثبات أرضي نادر) و 11 و 7( عبارة عن مادة حاملة للحفاز تخليقية بشكل كلي أو جزئي. ويمكن الحصول على Sally. حفازات تكسير حفزي مختلفة وعمليات تحضيرها من المراجع التالية: براءات الاختراع و ٠١ درل خط لاقل غخالارك تال لللارة ا iO, FAT OY, a0, FA الصينية حتت م عفن لاتحاحى ؟ففرم77- 7,7١9 وبراءات الاختراع الياباينة ١4 و 5ر767 YAY, VAY د١١ وبراءات الاختراع الأوروبية 1-77 4,478 UF بالارمتاركف تحار فرك (£60 6,Y EY وبراءات الاختراع الأمريكية 18 ارتلاتركت ve
7 لاحك YIA FLY £( لاك “رك الاهمارانتفرك القلممكتخفرك كلل رك دكار ارك للتخرة تار 0A ,£01 و خلاراكف... إلخ. وتشمل عملية التقطير الجوية المذكورة لزيت الخام خطوات تقطير الزيت الخام تحت الظروف التقليدية من الضغط الجوي وفصل زيت خام التغذية لإزالة المركبتان الهيدروجينية .hydrodemercaptanization ٠ وقد يكون خام تغذية إزالة المركبتان الهيدروجينية hydrodemercaptanization المذكور؛ على سبيل المثال؛ كيروسين kerosene من خط الضغط الجوي الجانبي الأول من التقطير الجوي.
وتشتمل عملية التكسير الحراري المذكورة للزيوت الشقيلة على خطوات تكسير الزيوت الثقيلة حرارياً تحت ظروف التكسير الحراري التقليدية وفصل خام التغذية لإزالة ٠١ المركبتان الهيدروجينية .hydrodemercaptanization وقد يكون خام التغذية المذكور لإزالة المركبتان الهيدروجينية chydrodemercaptanization على سبيل المثال؛ كيروسين kerosene من خط الضغط الجوي الجانبي الأول للتقطير الجوي. وتشتمل خامات تغذية التكسير الحراري المذكورة على زيوت ثقيلة بما في ذلك خامات تغذية التكسير الحراري التقليدية المختلفة Jie الزيوت المتبقية الجوية وبقايا التقطير الخوائي والبقايا منزوعة الإسفلت من التقطير الخوائي
٠ والزيوت الغازية من التقطير الخوائي.. الخ. وكحل تقني مفضل AT ¢ يمكن إجراء هذا الاختراع Gag للمخطط الذي يبين مراحل سير العمليات الموضح في الشكل [5]: تضخ المضخة )09( الزيت الخام عن طريق الخط (TY) إلى مبادل حراري (VV) ويسخن إلى درجة حرارة تتراوح من 5٠ إلى ١٠٠م. ويتدفق الزيت الخام Oda) إلى خزان إزالة الملح وإزالة الماء (VF) عن طريق الخط (TY) ٠ ويخزن الماء المنصرف الناتج في خزان للماء المنصرف (14) ويفرغ. وبعد إزالة الملح والماء؛ يغذى الزيت الخام إلى مبادل حراري )11( عن طريق الخط )10( ويسخن إلى درجة حرارة تتراوح من ١٠؟ إلى a Tee ويدخل الزيت الخام OTA A إلى برج تقطير تجزيئي تمهيدي (TA) (حيث تكون ظروف التشغيل بوجه عام كما يلي: ضغط تشغيل يتراوح من 16 إلى ٠١ ميغاباسكال؛ درجة حرارة عند المدخل تتراوح من You إلى 776م) ».عن طريق الخط (TV) ويفرغ الغازولين gasoline العلوي من برج التقطير التجزيئي التمهيدي عن طريق الخط (19)؛ ويدخل المنتج السفلي لبرج التقطير التجزيئي التمهيدي أو زيت خام
YY
التغذية الثقيل من التكسير الحراري (وبالنسبة لعملية التكسير الحراري لزيت ثقيل؛ يمكن إلغاء عملية إزالة الملح-إزالة الماء وعملية التقطير التجزيئي التمهيدية المذكورة أعلاه) من الخط (70) إلى المضخة (VY) التي تضخه عن طريق الخط (VY) إلى مسخن (YT) تتراوح درجة حرارته من 9٠١ إلى 7780م (للتقطير الجوي) أو من 06 إلى 0٠١ م (للتكسير الحراري). م ثم Jay المنتج السفلي old من برج التقطير التجزيئي التمهيدي في برج التقطير الجوي (VO) عن طريق الخط (VE) (حيث تكون ظروف التشغيل بوجه عام كما يلي: ضغط تشغيل يتراوح من ١16 إلى ١7١0 ميغاباسكال ودرجة حرارة عند المدخل تتراوح من ٠ إلى ١٠©م). ويتدفق الزيت المسحوب من خط الضغط الجوي الجانبي الأول أو منتج التقطير أو منتج التكسير الحراري إلى وحدة نزع (VV) عند خط الضغط الجوي الجانبي ٠ الأول (YY) عن طريق الخط (VT) (حيث تكون ظروف التشغيل بوجه عام كما يلي: ضغط تشغيل يتراوح من 0.١7 إلى 776 ميغاباسكال ودرجة حرارة في الأسفل تتراوح من ٠؟ إلى ofa YES ويعود الزيت المعاد التدوير من وحدة النزع عند خط الضغط الجبوي الجانبي الأول إلى برج التقطير الجوي (VO) عن طريق الخط (VA) ويدخل زيت خط الضغط الجوي الجانبي الثاني المسحوب من برج التقطير الجوي في وحدة نزع عند خط ve الضغط الجوي الجانبي الثاني (Ar) (حيث تكون ظروف التشغيل بوجه عام كما يلي: ضغط تشغيل يتراوح من YY إلى «YT ميغاباسكال ودرجة حرارة في الأسفل تتراوح من ٠٠ J YA ١م( عن طريق الخط (VA) ويعود الزيت المعاد التدوير من sang النزع عند خط الضغط الجوي الجانبي الثاني إلى برج التقطير الجوي (VO) عن طريق الخط (AY) ويدخل زيت خط الضغط الجوي الجانبي الثالث المسحوب من برج التقطير الجوي إلى وحدة © النزع عند خط الضغط الجوي الجانبي الثالث Cua) (AT) تكون ظروف التشغيل بوجه عام كما يلي: ضغط تشغيل يتراوح من ١.77 إلى YT ميغاباسكال ودرجة حرارة في الأسفل تتراوح من 76٠0 إلى (pV عن طريق الخط (AY) ويعود الزيت المعاد التدوير من وحدة نزع عند خط الضغط الجوي الجانبي الثالث إلى برج التقطير الجوي (VO) عن طريق الخط (AF) ويفرغ الزيت المتبقي السفلي لبرج التقطير الجوي عن طريق الخط (85). ويفرغ منتج xe خط الضغط الجوي الجانبي الثاني؛ أي الديزل diesel الخفيف لوحدة نزع عند خط الضغط الجوي الجانبي الثاني عن طريق الخط (87). ويفرغ منتج خط الضغط الجوي الجانبي الثالث؛
Yr
أي الديزل diesel الشقيل؛ من وحدة نزع عند خط الضغط الجوي الجانبي الثالث عن طريق الخط (AY) ويمزج منتج وحدة نزع عند خط الضغط الجوي الجانبي الأول؛ أي الكيروسين kerosene من خط الضغط الجوي الجانبي الأول (الذي يتراوح مدى تقطيره بوجه عام من Vo إلى 0٠79م ويحتوي نسبة كلية من الكبريت 16د لا تزيد عن 70,98 بالوزن ونسبة من oo كبريت المركبتان mercaptan sulfur أعلى من 5٠١ جزء في المليون) عن طريق الخط ١ ( مع هيدروجين من الخط (Y) بنسبة حجمية للهيدروجين/الزيت تزيد عن © ويفضل أن تتراوح من © إلى ٠0 ثم dan إلى مبادل حراري (©) ثم يدخل pa التغذية (غير المسخن) أو المسخن إلى درجة حرارة تتراوح من ١4 إلى ٠7م ويفضل من ١٠٠١ إلى 7760م والأفضل من ٠ إلى ١١٠٠م عن طريق الخط (؛) في مفاعل هدرجة )0( Lae بحفاز تنقية هيدروجينية ٠ حيث يتفاعل خام التغذية والهيدروجين في تلامس مع حفاز التنقية الهيدروجينية في ظروف تشمل درجة تفاعل تتراوح من VER إلى ١٠م ويفضل من ١٠١ إلى 70م والأفضل من ٠ إلى ١0٠٠م وضغط تفاعل يتراوح من ١,“ إلى ٠,9 ميغاباسكال ويفضل من 0,7 إلى ٠," ميغاباسكال والسرعة الفراغية للسائل في الساعة 11187 تتراوح من 0+ إلى ٠ ساعة ' ويفضل من ١ إلى A ساعة ". ويتدفق منتج التفاعل مباشرة إلى وحدة نزع 0s )1( عن طريق الخط (1)؛ حيث يفصل الهيدروجين غير المتفاعل وغاز كبريتيد الهيدروجين hydrogen sulfide وجزء من الهيدروكربونات hydrocarbons منخفضة الوزن الجزيئي وتفرغ عن طريق الخط )١7( ثم تتدفق منتجات التفاعل التي فصل منها الهيدروجين غير المتفاعل وغاز كبريتيد الهيدروجين hydrogen sulfide وجزء من الهيدروكربونات hydrocarbons منخفضة الوزن الجزيئي إلى مبرد )18( عن طريق الخط (VA) ويتدفق منتج التفاعل البارد
© إلى الخارج عن طريق الخط (Ye) ثم يحصل على منتج محدد. Lay أنه يستخدم حفاز تنقية هيدروجينية معين؛ يمكن أن تجرى عملية إزالة المركبتان demercaptanization وفقاً للاختراع الراهن بشكل غير متوقع عند درجة حرارة منخفضة ١٠5١( إلى (a ٠٠١ وعلاوة على ذلك تكون نسبة كبريت المركبتان mercaptan sulfur للمنتج منخفضة عند درجة حرارة تفاعل منخفضة من هذا القبيل. وبصفة خاصة يمكن أن تشغل vo عملية إزالة المركبتان demercaptanization المذكورة وفقآ للاختراع الراهن بشكل غير متوقع في ظروف من درجة حرارة منخفضة ونسبة حجمية منخفضة Tan للهيدروجين/الزيت تتراوح
حلا
من © إلى Fr وعلاوة على ذلك يمكن تحقيق نتيجة ممتازة لإزالة المركبتان الهيدروجينية
.hydrodemercaptanization فعلى سبيل المثال Gd gg لعملية الاختراع الراهن تجرى عملية إزالة
المركبتان الهيدروجينية hydrodemercaptanization لكيروسين kerosene الطائرات الذي يحتوي
على نسبة كلية من الكبريت sulfur تبلغ 7١7٠0 جزء في المليون ونسبة كبريت المركبتان
mercaptan sulfur © تبلغ ١748 جزء في المليون وقيمة حمضية تبلغ ١0749 ملغم من هيدروكسيد
البوتاسيوم a2 potassium hydroxide في ظروف تفاعل من درجة حرارة تتراوح من ٠٠١١ إلى
٠م ونسبة حجمية للهيدروجين/الزيت تتراوح من * إلى Fe بحيث تقل نسبة
الكبريت sulfur الكلية ونسبة كبريت المركبتان mercaptan sulfur والقيمة الحمضية إلى أقل من
٠ جزء في المليون وأقل من Ye جزء في المليون و ١01 ملغم من هيدروكسيد
Ve البوتاسيوم a& [potassium hydroxide بالترتيب في المنتج الناتج؛ ويفي المنتج بمتطلبات النوعية
لكيروسين kerosene الطائرات رقم “. لكن عند استخدام حفازات التقنية السابقة وإجراء عملية
إزالة المركبتان demercaptanization لنفس خام التغذية في ظروف من درجة حرارة التفاعل
المنخفضة من هذا القبيل ونسبة حجمية منخفضة للهيدروجين/الزيت؛ يفشل معامل واحد على
الأقل من معاملات المحتوى الكلي للكبريت :انه ومحتوى كبريت المركبتان
kerosene والقيمة الحمضية للمنتجات بالإيفاء بمتطلبات النوعية لكيروسين mercaptan sulfur Vo
الطائرات رقم 7.
وبما أن عملية إزالة المركبتان demercaptanization لخام تغذية وفقآً للاختراع الراهن
يمكن أن تجرى عند نسبة حجمية منخفضة Tas للهيدروجين/الزيت إذا اتبع المخطط الذي يبين مراحل سير العمليات الموضح في الشكل DV] يمكن أن يكون مقدار الهيدروجين الدائر أقل .
٠ - بشكل كبير من ذلك المقدار في العمليات Gy للتقنية السابقة؛ وبالتالي يمكن استخدام ضاغط
أصغر لتدوير الهيدروجين. وإذا اتبع المخطط الذي يبين مراحل سبر العمليات الموضح في
الشكل oY] يمكن إلغاء نظام الهيدروجين الدائر» وبالتالي يمكن تقليل استثمار الأجهزة بشكل
كبير بما أن النسبة الحجمية للهيدروجين/الزيت يمكن أن تكون أقل؛ حتى أنه بالإمكان استخدام
العملية التي يمرر فيها الهيدروجين مرة واحدة حيث يكون مقدار الهيدروجين الدائر أقل بشكل
Sve من ذلك المقدار في العمليات السابقة؛ ويمكن توفير كمية كبيرة من الهيدروجين بالمقارنة
مع العملية التي يمرر فيها الهيدروجين مرة واحدة وفقآً للتقنية السابقة. وبشكل مثير للدهمشة
Yo للاختراع Gay [V] يمكن إتباع المخطط الذي يبين مراحل سير العمليات الموضح في الشكل للتقنيات السابقة. وهذا يعزى إلى أن Gy الراهن وهذا ما لم يكن بالإمكان إجرائه بأي مخطط (V1) للتقنية السابقة أعلى لتقلل حمولة وحدة النزع Gig النسبة الحجمية للهيدروجين/الزيت للاختراع الراهن مزايا Lis وبالتالي يكون الفاصل )3( لازماً. ومن ثم يكون للعمليبة م لا تضاهى تفوق مزايا التقنيات السابقة. للاختراع الراهن Gay المذكورة demercaptanization وبما أن عملية إزالة المركبتان يمكن أن تجرى عند درجة حرارة منخفضة؛ حيث تستخدم عملية إزالة المركبتان الهيدروجينية المذكورة مع تكسير حفزي وتقطير جوي للزيت الخام أو تكسير hydrodemercaptanization للمخططات التي تبين مراحل سير العمليات الموضحة في Gay حراري للزيوت الثقيلة وتشغل لا يمكن توفير خطوة وجهاز التبريد اللازمين لمنتجات التكسير الحفزي fo] الشكلين [4] أو ٠ والتقطير الجوي للزيت الخام أو التكسير الحراري للزيوت الثقيلة فقط بل يمكن كذلك تغذية منتجاتها مباشرة أو من خلال وحدة تبادل حراري بسيطة إلى جهاز إزالة المركبتان بحيث يقلل استهلاك الطاقة؛ وعلاوة على ذلك يمكن كذلك توفير خطوات <demercaptanization التخزين المقابلة والأجهزة التي تستخدم لتخزين المنتجات؛ ومن ثم يقلل استثمار الأجهزة لهاء وفي النهاية يمكن تقليل تكلفة منتج محدد بشكل واضح. Vo hydrodemercaptanization ولا يكون الضغط لعملية إزالة المركبتان الهيدروجينية ميغاباسكال ويفضل أن يتراوح من 0,7 إلى ٠,9 للاختراع الراهن أعلى من Gag المذكورة منخفضة من هذا القبيل ونسبة حجمية منخفضة Jeli ميغاباسكال عند درجة حرارة ١ للهيدروجين/الزيت؛ ومع أنه بالإمكان استخدام ضغط منخفض ويكون متطلب استثمار الجهاز منخفضا إلا أنه يمكن كذلك تقليل تكلفة الاستثمار إلى مستوى عملية هدرجة بدون وجود - © الهيدروجين. وتكون نسبة الفلز للحفاز المستخدم في عملية إزالة المركبتان الهيدروجينية وفقاً للاختراع أقل بكثير من تلك للحفازات المستخدمة في التقنية hydrodemercaptanization المركبتان Af السابقة لكن الفعالية عند درجة حرارة منخفضة للحفاز المستخدم في عملية وفقاً للاختراع الراهن تكون متفوقة بشكل واضح hydrodemercaptanization الهيدروجينية Yo بالمقارنة مع تلك للحفاز المستخدم في التقنية السابقة؛ وهذه ميزة هامة للاختراع الراهن. فعلى
سبيل المثال Gay لعملية هذا الاختراع وباستخدام حفاز يحتوي على أكسيد كوبلت cobalt oxide بنسبة تتراوح من ١05 إلى Ze Yo بالوزن وأكسيد نيكل nickel oxide بنسبة تتراوح من إلى 7,5١ بالوزن وأكسيد تتغستن tungsten oxide أو أكسيد موليبدنوم molybdenum oxide بنسبة تتراوح من 056 إلى ٠ 78,8 بالوزن؛ تجرى إزالة المركبتان الهيدروجينية hydrodemercaptanization لكيروسين kerosene طائرات له مدى تقطير يتراوح من ١١١ إلى ١777م ويحتوي على نسبة كلية من الكبريت sulfur تبلغ 7170 جزء في المليون ونسبة من كبريت المركبتان mercaptan sulfur تبلغ VTA جزء في المليون وقيمة حمضية تبلغ 4 ملغم من هيدروكسيد البوتاسيوم at fpotassium hydroxide في ظروف من درجة حرارة تفاعل تبلغ ١8١٠م و 00٠7م بالترتيسب وضغط جزئي للهيدروجين يبلغ ٠ لا,١ ميغاباسكال وسرعة فراغية للسائل في الساعة 11187 تبلغ ؛ ساعة ' ونسبة حجمية للهيدروجين/الزيت تتراوح من © إلى Fe بحيث تصبح نسب كبريت المركبتان mercaptan sulfur لجميع المنتجات أقل من ١١ جزء في المليون؛ وتصبح القيم الحمضية أقل من ١0609 ملغم من هيدروكسيد البوتاسيوم ٠ af [potassium hydroxide وتكون جميع المنتجات وافية بمتطلبات النوعية لكيروسين kerosene الطائرات رقم (7): أي نسبة كبريت المركبتان mercaptan sulfur Vo للمنتج أقل من 5١ جزء في المليون وقيمة حمضية أقل من ١,016 ملغم من هيدروكسيد البوتاسيوم a [potassium hydroxide . وبصفة خاصة يكون للحفازات المحضرة بطريقة التشريب اللاحقة للكوبلت cobalt فعالية ef بكثير عند درجة حرارة منخفضة؛ وعلاوة على ذلك تظهر الحفازات المحضرة بطريقة التشريب اللاحقة لكوبلت cobalt والتي تشتمل على معزز يحتوي على مغنيسيوم magnesium أو فوسفور phosphorus أو فلور
ىن fluorine في نفس الوقت أعلى فعالية عند درجة حرارة منخفضة. وسيوضح الاختراع الراهن بشكلٍ إضافي بالأمثلة التالية على سبيل المثال لا الحصر.
الأمثئلة المثال )١( يوضح تحضير مادة حاملة لحفاز التنقية الهيدروجينية المستخدم في العملية Lady ve للاختراع الراهن عن طريق هذا المثال.
وى أضيف 90060 غم من مسحوق هيدروكسيد الألومنيوم aluminum hydroxide أ (بحيث بلغ محتوى المادة الصلبة 7976 بالوزن؛ ومحتوى البويميت الزائف pseudo-boehmite 8 بالوزن؛ متوفر من مصنع شاندونج ألومنيوم فاكتوري) مع مقدار مناسب من عوامل بثق مساعدة وماء؛ ومن ثم شكل المزيج الناتج بالبثق إلى قضبان ثلاثية الفصوص ذات قطر دائرة ٠ محيطة بلغ ٠,7 ملم. وجففت القضبان الناتجة عند ١7١٠م لمدة ساعتين Cae TI عند ales لمدة أربع ساعات. وقطّعت القضبان إلى طول يتراوح من ١ إلى * ملم ati المادة الحاملة ,2. وتبين مساحة السطح النوعية وحجم مسام المادة الحاملة ,7 في الجدول AY) وقيست مساحة السطح النوعية المذكورة وحجم المسام المذكور باستخدام طريقة برونار-إيميت تيللر لامتزاز النتروجين عند درجة حرارة منخفضة (وسيستخدم نفس الإجراء في الجزء Ju ٠١ من هذا البيان). المثال (Y) ويوضح تحضير ale حاملة لحفاز التنقية الهيدروجينية المستخدم في العملية وفقاآ للاختراع الراهن عن طريق هذا المثال. خلط 90860 غم من مسحوق هيدروكسيد الألومنيوم aluminum hydroxide أكما في ve المثال )١( (بحيث بلغ محتوى المادة الصلبة 797١6 بالوزن ومحتوى البويميت الزائشف «sll /.A® pseudo-boehmite متوفر من مصنع شاندونج ألومنيوم فاكتوري) و0.٠ غم من مسحوق هيدروكسيد الألومنيوم aluminum hydroxide ب (بحيث بلغ محتوى المادة الصلبة 7٠٠ بالوزن ومحتوى البويميت الزائف pseudo-boehmite 770 بالوزن؛ متوفر من مصنع كاتاليست فاكتوري أف شانجلينج ريفاينري) as وأضيف المخلوط مع مقدار صغير من ٠ عوامل البثق المساعدة والماء؛ ومن ثم شكل المزيج الناتج بالبثق إلى قضبان ثلاثية الفصوص ذات قطر دائرة محيطة بلغ ٠,6 ملم؛ وجففت القضبان الناتجة فيما بعد عند ١7١٠م لمدة ساعتين Cue TI عند ١٠م لمدة أربع ساعات. وقطّعت القضبان الناتجة إلى طول يتراوح من ؟ إلى ؟ ملم فنتجت المادة الحاملة ,2 وتبين مساحة السطح النوعية وحجم مسام المادة الحاملة (BZ, الجدول (Y) vs الأمثلة من (*) إلى (*) RRS
YA
ويوضح تحضير مادة حاملة لحفاز الذي يحتوي على مكون معزز المستخدم في للاختراع الراهن عن طريق الأمثلة التالية. Gg العملية مع ماء (Mg(NO;),.6H,0) magnesium nitrate أضيف 6 غم من نترات مغنيسيوم المائي؛ magnesium nitrate منزوع الأيونات لتحضير 7785 مل من محلول نترات المغنيسيوم magnesium nitrate وشرب 900 غم من المادة الحاملة ,7 بمحلول نترات المغنيسيوم ° م لمدة أربع ساعات 02٠ عند Caw TI المحضر؛ ومن ثم جففت عند ١7١٠م لمدة ساعتين؛ فنتجت مادة حاملة ;7 تحتوي على مغنيسيوم -magnesium وبنفس الإجراءات»؛ أخذ 7,5 غم من فلوريد أمونيوم (NH,F) ammonium fluoride 785,١ (بحيث يساوي تركيز الحمض phosphoric acid مل من حمض فوسفوريك VO ٠ بالوزن) على الترتيب وأضيف كل منهما على حدة مع ماء منزوع الأيونات لتحضير 76 مل من محلول فلوريد أمونيوم ammonium fluoride مائي و "٠١ مل من محلول حمض فوسفوريك phosphoric acid مائي على الترتيب. وشرّب جزئي المادة الحاملة ,2 الذي يزن ٠ غم كل على حدة بمحلول فلوريد الأمونيوم ammonium fluoride ومحلول حمض الفوسفوريك phosphoric acid ومن ثم جففت المادة الحاملة عند ١7١٠م لمدة ساعتين fluorine لمدة أربع ساعات فنتجت مادة حاملة ,7 تحتوي على فلور ao Ov وكلستست عند yo ومادة حاملة Zs تحتوي على فوسفور phosphorus على الترتيب. وتبين محتويات المعزز (المحسوبة على أساس عنصري) ومساحات السطح النوعية وحجوم مسام المواد الحاملة من ,7 إلى .2 في الجدول (7). وقيس محتوى الفوسفور 010500005 والمغنيسيوم magnesium والفلور fluorine عن طريق قياس أطياف فلورة الأشعة السينية. (Y) الجدول 9 اق Le [oe Tox | أرق الال or دل [mg ا ل [he]
Ya (11) لأمثلة من )3( إلى وتوضح هذه الأمثلة الحفازات المستخدمة في العملية وفقآ للاختراع وتحضيرها. وموليبدات )10040:(:.63:0( nickel nitrate وزّن مقدار معين من نترات نيكل )١( تنغستات أمونيوم La أو محلول [(NH,)sM0,0,,.4H;0] ammonium molybdate أمونيوم بتركيز AMT (يشار إليه بصورة مختصرة على شكل محلول (se ammonium metatungstate ° مل من المحلول) على الترتيب؛ وخلطت وأضيفت فيما بعد مع ٠٠١/80, يبلغ 77,5 غم من
Fil ماء منزوع الأيونات لتحضير 976 مل من محلول مائي يحتوي على نترات أو ميتا تنتغستات الأمونيوم ammonium molybdate وموليبدات الأمونيوم nickel nitrate على Zs غم من كل من المواد الحاملة من ,2 إلى ٠5٠١ وشرب ammonium metatungstate الترتيب بالمحلول المحضر أعلاه لمدة أربع ساعات؛ ومن ثم جففت المواد الحاملة كل على - 46م لمدة أربع ساعات. وتبين مقادير المواد die Caw TK حدة عند ١٠7٠م لمدة ساعتين .)7( المختلفة المستخدمة في الجدول cobalt nitrate أخذت عدة أجزاء بمقدار معين من نترات الكوبلث )7( منزوع الأيونات على الترتيب ela) على الترتيب؛ ومن ثم أضيفت مع [Co(NO),.6H,0] مائية بلغ حجم كل منها 94 مل؛ وشرب كل من cobalt nitrate لتحضير محاليل نترات كوبلت ve المائي cobalt nitrate بمحلول نترات الكوبلت )١( المنتجات التي حصل عليها من الخطوة م7١ المحضر على حدة؛ وكلّست فيما بعد عند درجة حرارة تتراوح من ١١م إلى لمدة ثلاث ساعات على الترتيب؛ وبذلك نتجت حفازات من ,© إلى ,© وفقاً للاختراع الراهن. المستخدم ودرجة حرارة التكليس ومحتويات cobalt nitrate ويبين مقدار نترات الكوبلت ومن بينها حللت محتويات fF) مكونات مختلفة في الحفازات من ,© إلى ,© في الجدول > والمغنيسيوم tungsten والتتغستن molybdenum والموليبدنوم nickel والنيكل cobalt الكوبلت عن طريق قياس أطياف فلورة phosphorus والفوسفور fluorine والفلور magnesium الأشعة السينية. v. (Y) الجدول Ey ا i 108 المستخدم» (a2) مقدار موليبدات الأمونيوم 6 ammonium molybdate المستخدم» (غم) re] re] ee (Jo) المستخدم؛ "14 م 68 CAA v,30 le +, 8+ [cobalt مقدار نترات الكوبلت (p&) المستخدم» nitrate a] oo [eo To [oe [oe | amram ae [var fv [aa | Tare [we | nro,
LT Tee TT mane, +, 0% “ov «of oT EA +,0) النسبة الذرية ل أو Wo+Co+Ni/Co+Ni
Mo
TT elem [TT a
I EE 2 I I I I YR PP (1) مثال مقارنة ويستخدم مثال المقارنة هذا لتوضيح حفاز مرجعي وتحضيره.
وزّن YE,Y0 غم من نترات النيكل [Ni(NO;),.6H;0] nickel nitrate وأخذ 8860 مل من محلول AMT المذكور والمستخدم في الأمثلة من (6) إلى (VY) وخلطت وأضيفت مع slo منزوع الأيونات لتحضير 94 مل من محلول مائي يحتوي على نترات النيكل nickel nitrate وميتا تنغستات الأمونيوم metatungstate صسندمصصه. وشرب ٠١5١ غم من المادة الحاملة ,2 ٠ بالمحلول المحضر أعلاه لمدة أربع ساعات وجففت Lag بعد عند ١7١٠م لمدة ساعتين وكلّست عند 0٠40م لمدة أربع ساعات. ونتج حفاز مرجعي رقمه Cy واشتمل الحفاز ,© على 77,77 بالوزن من أكسيد النيكل nickel oxide 78,57 بالوزن من أكسيد التنغستن tungsten oxide وكانت النسبة الذرية من النيكل nickel إلى النيكل nickel والتتغستن tungsten اب Ve المثال (VY) ويوضح هذا المثال حفاز التنقية الهيدروجينية المستخدم في العملية وفقآ للاختراع وتحضيره. حضتّر هذا الحفاز وفقآ لمقادير المواد المختلفة المستخدمة ووفقآً للإجراءات كما في المثال (9)؛ باستثناء أنه قد شرّبت المادة الحاملة من الألومينا alumina إسهامياً ب 98 مل من yo المحلول المائي الممزوج والذي يحتوي على نترات النيكل nickel nitrate ونترات Cady SI cobalt nitrate ومحلول ال «AMT ومن ثم ju “IK عند 4590 N لمدة أربع ساعات؛ فنتج حفاز رقمه LC ولقد اشتمل الحفاز ,© على 70,17 بالوزن من أكسيد الكوبلت cobalt oxide و 4 بالوزن من أكسيد النيكل nickel oxide 7,05 بالوزن من أكسيد التنغستن tungsten Ys oxide +7 بالوزن من المغنيسيوم magnesium بنسبة ذرية من النيكل nickel والكوبلت cobalt ١ إلى النيكل nickel والكوبلت cobalt والتنغستن tungsten بلغت .,1٠١ الأمثلة من )7١( (VE) وتوضح العملية TE للاختراع الراهن عن طريق الأمثلة التالية. أجريت عمليتا إزالة المركبتان demercaptanization وإزالة الحموضة من كيروسين kerosene طائرات رقمه ١ وله مدى تقطير يتراوح من ١١١ إلى 0١77م ومبين في الجدول vo (4) في صورة خام تغذية باستخدام الحفازات من ,© إلى ,© و ,© على الترتيب. وأجريت التفاعلات في جهاز هدرجة سعته ٠٠١ مل بحيث يشحن ب 5٠ مل من حفاز تحت ظروف
YY
ميغاباسكال ١,١7 التفاعل من درجة حرارة تفاعل بلغت 7180م وضغط جزئي للهيدروجين بلغ
Yo لكل ساعة ونسبة حجمية للهيدروجين/الزيت بلغت 5.٠ وسرعة فراغية 11157 بلغت وتبين خواص منتجات التفاعل في الجدول )1( ومن بين هذه الخواص؛ قيس محتوى الكبريت mercaptan وقيس محتوى المركبتان (SH/T 02539( باستخدام الطريقة الكولونية الدقيقة sulfur
SH/T 0163-92 عن طريق المعايرة بقياس فرق الجهد وحللت القيمة الحمضية باستخدام طريقة 0 لطريقة براءة الاختراع البريطانية رقم 1640-85 (وسيستخدم نفس Gi وقيس اللون الإجراء في الجزء التالي من هذا البيان). :)6( المقارنة من (7) إلى AL وتستخدم أمثلة المقارنة التالية لتوضيح طرق إزالة المركبتان الهيدروجينية وإزالة الحموضة عند استخدام حفازات مرجعية. hydrodemercaptanization ٠١ وإزالة hydrodemercaptanization أجريت عمليتا إزالة المركبتان الهيدروجينية إلى (١7)؛ باستثناء أن الحفازات (V€) لنفس الإجراءات كما في الأمثلة من lg الحموضة المستخدمة كانت عبارة عن الحفاز المرجعي ,© وحفاز مميز تجارياً بالرمز 011-17 (متوفر
CH-18 من مصنع كاتاليست فاكتوري أف شانجلينج ريفاينئري) وحفاز مميز تجارياً بالرمز محضر في المثال D (متوفر من مصنع كاتاليست فاكتوري أف شانجلينج ريفاينري) وحفاز ١ (حيث أظهر الفعالية الأعلى في طلب براءة ,17649,7797 A للبراءة الصينية رقم Gig )7( فعاليته والمفرغ من وحدة تهذيب بالهدرجة a TT 5 الاختراع) والحفاز 01-18 الذي التمهيدية (حيث شغّلت عملية التهذيب بالهدرجة التمهيدية عند درجة حرارة تفاعل بلغت و 011-18 و © والحفاز CH-17 0م وضغط تفاعل بلغ ؟ ميغاباسكال). ورقمت الحفازات «©)و 032و 3 Cio كما يلي Jie فعاليته 011-18 على الترتيب وبشكل cla “0 “5 الذي © وتبين تراكيب الحفازات ونسبها الذرية ومساحات السطح النوعية لها وحجوم مسامها في Cog .)7( الجدول )0( وتبين خواص منتجات تفاعل الحفازات في الجدول قا
YY
(£) الجدول اسم خام التغذية كيروسين كيروسين كيروسين كيروسين kerosene kerosene kerosene kerosene طائرات طائرات طائرات طائرات )' (غم/سم (جزء في المليون) v0 Y4 Ger a القيمة الحمضية؛ (ملغم هيدروكسيد البوتاسيوم اد (a&/potassium hydroxide
TT ee vi (8) الجدول W(Mo) 5 Ni(Co) (م"/غم) (مل/غم) )7 بالوزن) اد 0 o,f YY. Cio فك :Mo, +, £4 :K 2% ىف v0 :Co0O oF) لا Cy رات NiO ١٠١ TWO, “vA Mg +1 ¢v, +1 :Co0 Ya Ve Cy, فرت NiO
YY, WO, ٠٠١ ‘Mg
A ل :Co0 YA Vis Cis 7,٠١ NiO 14,0 ‘WO, م :Mg
Ye (1) الجدول V1 VY 9 A q VY VY WW ١ محتوى كبريت المركبتان للمنتج؛ mercaptan sulfur جزء في المليون
١5 18 1 احا Yavy ١74 YAVA | ١ الكلي م sulfur محتوى الكبريت
للمنتج؛
جزء في المليون
(ملغم هيدروكسيد البوتاسيوم ac [potassium hydroxide
الجدول (V) مثال المقارنة | مثال المقارنة | مثال ١ ALE مثال المقارنة | مثال المقارنة محتوى كبريت المركبتان vo YA Ya ١ YA mercaptan sulfur للمنتج؛ جزء في المليون محتوى الكبريت sulfur الكلي YVeo .ا YA 77 ١8 للمنتج؛ جزء في المليون (ملغم هيدروكسيد البوتاسيوم [potassium hydroxide ؤ الأمثلة من )١"( إلى (Y9) وتوضح الأمثلة وفقا للاختراع الراهن عن طريق الأمثلة التالية.
أجريت عمليتا إزالة المركبتان الهيدروجينية hydrodemercaptanization وإزالة الحموضة Gg لنفس الإجراءات كما في الأمثلة من (؟٠١) إلى (١7)؛ باستثناء درجة حرارة التفاعل حيث بلغت 700م. وتبين خواص منتجات التفاعل في الجدول (A) أمثلة المقارنة من (7) إلى :)١١( : وتستخدم أمثلة المقارنة التالية لتوضيح طرق إزالة المركبتان الهيدروجينية hydrodemercaptanization وإزالة الحموضة باستخدام الحفازات المرجعية. أجريت عمليتا إزالة المركبتان الهيدروجينية hydrodemercaptanization وإزالسة الحموضة Gy لنفس الإجراءات كما في الأمثلة من (77) إلى (79)؛ باستثناء أن الحفازات المستخدمة كانت عبارة عن الحفازات المرجعية Cio 3 Cs و ن© و ,© و ىن©. وتبين خواص ٠ > منتجات التفاعل في الجدول (3). الجدول (A) محتوى كبريت المركبتان | Vo ١١ 1 1 1 ١١ ١ ٠١ mercaptan sulfur للمنتج؛ (جزء في المليون) محتوى الكبريت Y4A.
YavYy ١7 Yang ١7 YAY.
Y4TA ١5659 | sulfur الكلي للمنتج؛ (جزء في المليون) القيمة الحمضية للمنتج asl) | صفر | صفر | صفر | صفر | صفر | صفر | صفر | صفر J Sg yaa البوتاسيوم potassium (a&/hydroxide rv (1) الجدول (0) (0) (4) 4 (0)
Yo YY Yi Yo YA محتوى كبريت المركبتان للمنتج؛ mercaptan sulfur (جزء في المليون) (جزء في المليون) cial القيمة الحمضية للمنتج؛ صفر صفر صفر صفر صفر (ملغم هيدروكسيد البوتاسيوم (a¢/potassium hydroxide (19) الأمثلة من )+7( إلى للاختراع الراهن عن طريق الأمثلة التالية. Gey وتوضح العملية وإزالة hydrodemercaptanization أجريت عمليتا إزالة المركبتان الهيدروجينية باستثناء درجة حرارة (YY) إلى (VE) لنفس الإجراءات كما في الأمثلة من Gig م الحموضة .)٠١( م. وتبين خواص منتجات التفاعل في الجدول 77١ التفاعل حيث بلغت
YA
(V+) الجدول q A ¢ ¢ ¢ A A AN | محتوى كبريت المركبتان للمنتج؛ mercaptan sulfur (جزء في المليون)
Y41A | لامحا | 16 ٠1م. | Y4o¥ | 41. | YAW) ١59 | الكلي sulfur محتوى الكبريت للمنتج؛ (جزء في المليون) القيمة الحمضية للمنتج؛ صفر صفر صفر صفر صفر صفر صفر صفر (ملغم هيدروكسيد البوتاسيوم /غم) 0012851177 hydroxide :)١١( (VY) أمثلة المقارنة من وتستخدم أمثلة المقارنة التالية لتوضيح عمليتي إزالة المركبتان الهيدروجينية وإزالة الحموضة باستخدام الحفازات المرجعية. hydrodemercaptanization ° وإزالة hydrodemercaptanization أجريت عمليتا إزالة المركبتان الهيدروجينية أن الحفازات slay (FV) إلى (Fr) لنفس الإجراءات كما في الأمثلة من By الحموضة وتبين خواص Cp; المستخدمة كانت عبارة عن الحفازات المرجعية وو م رين و بن و .)١١( منتجات التفاعل في الجدول ra (VY) الجدول مثال المقارنة ١ رقم المثال مثال المقارنة | مثال المقارنة | مثال المقارنة (OY) (*°) 0: 00 (OY) 9 A A 9 7 محتوى كبريت المركبتان للمنتج؛ mercaptan sulfur (جزء في المليون) (جزء في المليون) القيمة الحمضية للمنتج؛ صفر صفر صفر صفر صفر (ملغم هيدروكسيد البوتاسيوم (#¢/potassium hydroxide عندما (V) أنه: (VY) ويمكن أن يدرك من النتائج المبينة في الجداول من )1( إلى أجريت التفاعلات عند ١٠77م تحت نفس الظروف الأخرى للعملية وفقآً لعملية الاختراع والقيم الحمضية للمنتجات عند مستويات مماثلة mercaptan الراهن؛ كانت محتويات المركبتان م لتلك المستويات في الحفازات المرجعية؛ وقد كانت المنتجات تفي بمتطلبات النوعية لوقود في mercaptan sulfur كانت محتويات كبريت المركبتان Cua) المحركات النفاثة رقم ؟ جزء في المليون وكانت القيم الحمضية لا تزيد عن 0.016 ملغم Ye المنتجات لا تزيد عن الكلية لا sulfur 0توها0م/غم وكانت محتويات الكبريت hydroxide من هيدروكسيد البوتاسيوم جزء في المليون)؛ في حين حسّن لون المنتجات بشكلٍ واضح. لكن باستخدام ٠7٠١ تزيد عن (Y) الكلية للمنتجات أعلى بدرجةٍ طفيفة. sulfur الحفازات المرجعية؛ كانت محتويات الكبريت > ٠ وتحت نفس ظروف العملية الأخرى وفقاآ a You عندما أجريت التفاعلات عند 8١8١م و لعملية الاختراع الراهن؛ كانت المنتجات الناتجة تفي بمتطلبات النوعية لوقود المحركات النفاثة لون المنتجات بشكلٍ واضح. وكانت محتويات كبريت المركبتان us رقم ؟؛ في حين والقيم الحمضية للمنتجات أقل بشكلٍ واضح من تلك التي حصل عليها من mercaptan sulfur
العملية التي استخدمت الحفازات المرجعية. وعندما استخدمت الحفازات المرجعية فإن معامل واحد على الأقل من معاملات محتوى المركبتان mercaptan والقيمة الحمضية ومحتوى الكبريت sulfur لمنتجاتها لم يكن متوافقاً مع متطلبات النوعية لوقود المحركات النفاثة رقم . )7( وعندما Cu af عملية إزالة demercaptanization GUS yall من خام التغذية وفقاً لعملية الاختراع الراهن» ازداد محتوى كبريت المركبتان mercaptan sulfur للمنتجات بشكلٍ بطيء Tas مع انخفاض درجة حرارة ede lanl) لكن باستخدام الحفازات المرجعية؛ ازداد محتوى كبريت المركبتان mercaptan sulfur للمنتجات بشكلٍ واضح fam وبينت النتائج المذكورة أعلاه بأنه يمكن إجراء العملية Ga للاختراع الراهن عند درجات حرارة أكثر Lalas ولا يمكن لأي تقنيات موجودة في التقنية أن تطابق عملية الاختراع في هذه الخاصية. الأمثلة من (FA) إلى (40) وتوضح العملية وفقآً للاختراع الراهن عن طريق الأمثلة AED أجريت عمليتا إزالة المركبتان الهيدروجينية hydrodemercaptanization وإزالة الحموضة باستخدام نفس زيت خام التغذية ونفس الإجراءات كما في المثال ) el ul »)١" فقط استخدام ضغوط تفاعل مختلفة ونسب حجمية مختلفة للهيدروجين/الزيت. وتبين خواص ve منتجات التفاعل الناتجة تحت ضغوط مختلفة عند نسبة حجمية للهيدروجين/الزيت بلغت ٠١ في الجدول ) VY ( . الجدول (VY) نسي الحجمية Hl sol محتوى كبريست المركبتان Vv 9 Y mercaptan sulfur للمنتجء جزء في المليون هيدروك ميد البوتاسيوم [potassium hydroxide ¢ AY من )4١( إلى (47): وتوضح العملية وفقآً للاختراع الراهن عن طريق الأمثلة التالية.
أجريت عمليتا إزالة المركبتان الهيدروجينية hydrodemercaptanization وإزالة الحموضسة باستخدام نفس خامات التغذية ونفس الإجراءات كما في المثال (YY) باستثناء استخدام سرعات فراغية مختلفة ونسب حجمية مختلفة للهيدروجين/الزيت. وتبين خواص منتجات التفاعل الناتجة عند نسبة حجمية للهيدروجين/الزيت بلغت ٠ والسرعات الفراغية المختلفة ٠ في الجدول AVY) الجدول (VY) للمنتج؛ (جزء في المليون) (a¢/potassium hydroxide الأمثلة من )£4( إلى (49): وتوضح العملية وفقآ للاختراع الراهن عن طريق الأمثلة التالية. أجريت عمليتا إزالة المركبتان الهيدروجينية hydrodemercaptanization وإزالة ٠١ الحموضة باستخدام نفس خامات التغذية ونفس الإجراءات كما في المثال (YY) باستثناء فقط استخدام نسب مختلفة للهيدروجين/الزيت. وتبين خواص منتجات التفاعل الناتجة عند نسب مختلفة للهيدروجين/الزيت في الجدول (VE) الجدول (V£) ses أ اند ا للمنتج؛ (جزء في المليون) القيمة الحمضية للمنتج؛ (ملغم هيدروكسيد البوتاسيوم | ٠004 504 اصفر صفر (a¢/potassium hydroxide ايا
لأمثلة من )£4( إلى )+5( ض وتوضح العملية وفقا للاختراع الراهن عن طريق الأمثلة التالية. أجريت عمليتا إزالة المركبتان الهيدروجينية hydrodemercaptanization وإزالة الحموضة باستخدام نفس خامات التغذية ونفس الإجراءات كما في المثال (YY) باستثناء فقط ٠ استخدام مصادر هيدروجين مختلفة و نسب مختلفة للهيدروجين/الزيت. وتبين خواص المنتجات الناتجة باستخدام مصادر مختلفة من الهيدروجين عند نسبة للهيدروجين/الزيت بلغت *٠ في الجدول (Yo) الجدول (Yo) اا ان الس ل مصدر الهيدروجين يآ يحتوي على ١ .11 يحتوي على | يحتوي على 0 بالوزن من Ne ١ بالوزن من ZY ١ بالحجم من N; H,S H,S للمنتج؛ (جزء في المليون) القيمة الحمضية للمنتج؛ (ملغم هيدروكسيد صفر صفر البوتاسيوم (p&/potassium hydroxide لأمثلة من )21( إلى )01( Ve وتوضح العملية Gy للاختراع الراهن عن طريق الأمثلة التالية. أجريت عمليتا إزالة المركبتان الهيدروجينية hydrodemercaptanization وإزالة الحموضة Gy لنفس إجراءات المثال (77)؛ باستثناء استخدام درجات حرارة تفاعل مختلفة. وتبين خواص منتجات التفاعل الناتجة عند درجات حرارة تفاعل مختلفة في الجدول (V1) الجدول (V1)
(a&/potassium hydroxide ويمكن أن يدرك من النتائج المبينة في الجداول من JOY) )01( أنه: )1( حتى عندما أجريت عملية الاختراع الراهن تحت ظروف هدرجة معتدلة Toa (بحيث كانت درجة حرارة التفاعل أقل من ١٠70م وحتى عند ١6٠7م ونسبة للهيدروجين/الزيت لا تزيد عن (Tr كانت كل محتويات كبريت المركبتان mercaptan sulfur والقيم الحمضية لمنتجات التفاعل تفي ٠ بمتطلبات النوعية لوقود المحركات النفاثة رقم (Y) LY عندما أجريت عمليتا إزالة المركبتان الهيدروجينية hydrodemercaptanization وإزالة الحموضة g 88( لعملية الاختراع الراهن عند درجة حرارة تفاعل أقل من Yoo م لم يكن تغير محتوى كبريت المركبتان mercaptan sulfur للمنتج مع درجة حرارة التفاعل كبيراً. وبالرجوع إلى النتائج المبينة في الجداول من )١( إلى (VY) وجد أنه عندما استخدمت حفازات التقنية السابقة عند درجة حرارة مرتفعة كانت ٠ تأثيرات إزالة المركبتان demercaptanization للحفازات متكافئة مع تلك التأثيرات Gay لعملية الاختراع الراهن؛ لكن Laie استخدمت عند درجات حرارة تفاعل أقل من a Yoo ازدادت محتويات كبريت المركبتان mercaptan sulfur لمنتجات تفاعلها بشكلٍ كبير مع انخفاض درجة حرارة التفاعل ولم تف بمتطلبات النوعية لوقود المحركات النفاثة رقم 7. الأمثلة من )0( إلى )20( Vo وتوضح العملية Gg للاختراع الراهن عن طريق AR التالية. أجريت عمليتا إزالة المركبتان الهيدروجينية hydrodemercaptanization وإزالة الحموضة من خام التغذية Gay لإجراءات المثال (YY) باستثناء استخدام كيروسين Kerosene طائرات أرقام Y و * و ؛ كزيوت خام تغذية لها أمداء تقطير مختلفة تتراوح من ١67 إلى م ومن ١١7 إلى ١٠77م ومن (VEY 7؛ 1م على الترتيب كما هو مبين في الجدول 9 (؛) واستخدام ظروف تفاعل مختلفة. وتبين ظروف التفاعل وخواص منتجات التفاعل في الجدول (VV)
الجدول )١7( ررق ا | |e مح محتوى كبريت المركبتان mercaptan sulfur للمنتج؛ (جزء في المليون) القيمة الحمضية للمنتج؛ (ملغم هيدروكسيد البوتاسيوم صفر صفر صفر hydroxide 001255170 /غم) ويمكن أن يدرك من النتائج المبينة في الجدول (VV) أن للعملية Gy للاختراع الراهن قابلية واسعة للتكيف مع منتجات زيتية مختلفة. المثال ) ov ( ° ويبين المثال التالي ثبات عملية إزالة المركبتان الهيدروجينية hydrodemercaptanization وفقاً للاختر اع الراهن. وفي جهاز هدرجة سعته ٠٠١ مل مشحون ب ٠٠١ مل من الحفازء أجريت عمليتا إزالة المركبتان الهيدروجينية hydrodemercaptanization وإزالة الحموضة باستخدام كيروسين Kerosene طائرات رقم ١ ذي مدى تقطير يتراوح من ١١١ إلى ٠١77م كخام تغذية واستخدام Ve الحفاز ,©. وكانت ظروف التفاعل هي : درجة حرارة تفاعل بلغت 5٠0 م وضغط جزئي للهيدروجين بلغ ١," ميغاباسكال وسرعة فراغية 11157 بلغت £0 لكل ساعة ونسبة حجمية للهيدروجين/الزيت بلغت Ye وتبين تغيرات محتويات كبريت المركبتان mercaptan sulfur والقيم الحمضية للمنتجات مع زمن التفاعل في الجدول .)١ A) وأخذت عينات أثتناء el a) التفاعل عند ©٠8٠0 ساعة و ٠٠ ساعة و ٠٠٠١ ساعة على الترتيب لتحليل الخواص ذات ١ الصلة. وتبين النتائج في الجدول ١)١9( وأنهي الاختبار عندما أجري التفاعل عند ٠٠١١ ساعة. ومن ثم صب الحفاز من المفاعل بحذر وجزاً إلى ثلاثة أجزاء متساوية Ey لموضع to طبقة الحفاز كطبقات علوية ومتوسطة وسفلية في المفاعل. وأخذ © غم من الحفاز من كل طبقة علوية ومتوسطة وسفلية على الترتيب لتحليل الراسب الكربوني على الحفاز باستخدام sulfur مقياس تحديد محتوى الكربون تحت الأحمر من نوع 058-344 وتحديد محتوى الكبريت (YY) وتبين النتائج في الجدول (ev) المثال ٠ hydrodemercaptanization ويبين المثال التالي ثبات عملية إزالة المركبتان الهيدروجينية لعملية الاختراع الراهن. Gi وإزالة hydrodemercaptanization أجريت عمليتا إزالة المركبتان الهيدروجينية الحموضة باستخدام نفس خام التغذية ونفس الإجراءات كما في المثال (57)؛ باستثاء درجة mercaptan sulfur تغير محتوى كبريت المركبتان Gu م . ولقد ١٠86 حرارة التفاعل حيث بلغت ye وأخذت عينات أثناء إجراء (Yo) والقيمة الحمضية للمنتج مع زمن التفاعل في الجدول ساعة لتحليل الخواص ذات الصلة. وتبين ٠٠0٠١9 ساعة و ٠٠٠١ ساعة و 9.2٠0 التفاعل عند وأجري تحليل الراسب الكربوني على الحفاز باستخدام نفس الطريقة .)7١( النتائج في الجدول (TY) كما في المثال (©2)؛ وتبين النتائج في الجدول (VA) الجدول Vo زمن التفاعل» (ساعة) محتوى كبريت المركبتان القيمة الحمضية للزيت المتشكل؛ للزيت المتشكلء (ملغم هيدروكسيد البوتاسيوم mercaptan sulfur (p&/potassium hydroxide (جزء في المليون) ل اسن اس TS ee
الجدول (V9) الخاصية مقياس الجودة Gy لطريقة | زيت خام التغذية زمن التفاعل» (ساعة) براءة الاختراع البريطانية رقم ١ رقم 4-1577 نه | اا القيمة الحمضية؛ > ها .7" صفر صفر صفر oils) هيدروكسيد potassium البوتاسيوم
(p2/hydroxide
المحتوى الكلي للكبريت > د د مغل VTA VAS «sulfur )7 بالوزن)
v ٠» Y.> محتوى كبريت المركبتان
«mercaptan sulfur
(جزء في المليون)
اختبار درجة تآكل شريط صفر صفر صفر صفر الفضةء (عند ٠ 8م لمدة
؟؛ ساعات)
i i fy i ١< اختبار درجة تآكل شريط م ٠٠١ ae) النحاس؛
لمدة ؛ ساعات) ادي لتقيو اد
ا الجدول )٠١( زمن التفاعل» | محتوى كبريت المركبتان mercaptan sulfur |_القيمة الحمضية للزيت المتشكل؛ pile) هيدروكسيد (ساعة) للزيت المتشكل؛ (جزء في المليون) البوتاسيوم (a¢/potassium hydroxide الجدول )9٠١( الخاصية مقياس الجودة وفقآ لطريقة براءة زيت خام زمن التفاعل» الاختراع البريطانية رقم Nery | التغذية رقم ١ (ساعة) 8 ee
Aol الحمضية؛ era 0٠ه aie) صفر ١ صفر | صفر
dn Cg 50 البوتاسسيوم
(a&/potassium hydroxide
)7 بالوزن)
١١ ١١ 7 Y. > محتوى كبريت المركبتان
«mercaptan sulfur
(جزء في المليون)
ايا
£A ساعات) € 30d (عند +0 م fy i) fy i \> شريط JSG اختبار درجة م لمدة ٠٠١ النحاس؛ (عند ؛ ساعات) ا ea (YY) الجدول للمثال )01( 7 بالوزن lL man بالوزن 7 (ev) للمثال أن للعملية المقدمة وفقاآ (YY) إلى (VA) ويظهر من النتائج المبينة في الجداول من للاختراع الراهن ثبات ممتاز. وعلى نحو غير متوقع؛ يكون ثبات فعالية عملية إزالة تحت ظروف من laa وفقآً لعملية الاختراع الراهن كذلك عالياً demercaptanization المركبتان درجة الحرارة المنخفضة والنسبة الحجمية المنخفضة للهيدروجين/الزيت. وعلاوءٌ على ذلك؛ ٠ يمكن أن يدرك من تحليل راسب الكربون على الحفاز أنه يمكن تشغيل العملية المقدمة وفقا للاختراع الراهن عند درجة حرارة منخفضة لفترة تشغيل زمنية أطول. (OA) المثال للاختراع الراهن عن طريق المثال التالي. Gy وتوضح العملية
خلط زيت شمعي من تقطير خوائي من خط أنابيب بترولي وزيت تكويك شمعي خفيف
مهدرج وزيت تكويك شمعي ثقيل لتشكيل زيت مخلط يشتمل على 780 بالوزن من الزيت الشمعي الناتج من التقطير الخوائي و 7١7١ بالوزن من زيت التكويك الشمعي الخفيف و
4 بالوزن من زيت التكويك الشمعي الثقيل. وأدرجت خواص الزيت المخلط المذكور في bla وبتتبّع المخطط الذي يبين سير العملية في الشكل [؛]»؛ مزج الزيت (V1) الجدول ٠ المذكور ثانية مع زيت معاد تدويره (له نسبة إعادة تدوير- 0,8( من جهاز تكسير حفزي؛
ومن ثم سكن إلى 0٠79م ومزج فيما بعد مع ردغة زيتية ناتج من أسفل برج التقطير التجزيئي (بمقدار بلغ 7٠١ بالوزن من خام التغذية النقي) عن طريق الرش باستخدام بخار
ماء ذي درجة ضغط تساوي ٠١ كغم/سم' ودرجة حرارة تساوي 7050م (بنسبة وزنية من
خام التغذية/بيخار الماء تبلغ .)٠٠١ وبعد مزجه؛ غذيت المادة الممزوجة إلى Jolie رافع حيث تخضع المادة الممزوجة المذكورة للتفاعل بتلامسها مع حفاز التكسير الحفزي (متوفر من مصنع زوكون كاتاليست فاكتوري) ومميز تجارياً بالرمز0:01-300؛ ويشتمل على المكونات
الفعّالة من الزيوليت 7 الأرضي النادر منزوع الألومنيسوم dealuminum والزيوليت HY الأرضي النادر) من وحدة التجريد التي بلغت درجة حرارتها 05٠ م Calis النسبة الوزنية
٠ .من الحفاز/الزيت فيها 5,9 وبلغت درجة حرارة تجديد الحفاز 1١8 مم . ومن ثم فصل الحفاز عن منتج التفاعل عن طريق حوض ترسيب؛ وتدفق منتج التفاعل المفصول إلى برج التقطير التجزيئي من الأسفل (له ضغط تشغيل يساوي ١.08 ميغاباسكال ودرجة حرارة في الأعلى تساوي ١7١٠م ودرجة حرارة في الأسفل تساوي 7775 م). وبرّد الصبيب العلوي المنمصرف
من برج التقطير التجزيئي إلى ate ونقل إلى جهاز فصل الزيت عن Glad وتدفقت النفثا
naphtha 7 المفصولة والغاز الغني إلى برج امتصاص من الجزء العلوي والجزء السفلي من برج الامتصاص على الترتيب؛ حيث امتص الغاز الغني مع naphtha Bill بكيفية معاكسة
للتدفق تحت ظروف من درجة حرارة بلغت 47م وضغط بلغ 1,Y0 ميغاباسكال. وغدّي الغازولين منزوع الإيثان gasoline 0660801280 الناتج عند الجزء السفلي إلى برج إعادة التقطير؛ Jad برج إعادة التقطير تحت ظروف من الضغط بلغ ٠٠١ ميغاباسكال ودرجة
vo حرارة في الأعلى بلغت 0A م ونسبة إعادة ترجيع بلغت 7,5 ودرجة حرارة في الأسفل بلغت 5م ومستوى سائل مضبوط بلغ 770. ومزج غازولين gasoline لب 206 الناتج عند
الجزء السفلي من البرج مع الهيدروجين بنسبة حجمية للهيدروجين/الزيت بلغت © وسخن إلى ١8م عن طريق مبادل حراري؛ ومن ثم غدّي إلى مفاعل إزالة المركبتان الهيدروجينية hydrodemercaptanization المعباً بالحفاز ,©. وبلغ ضغط التفاعل في مفاعل إزالة المركبتان الهيدروجينية ٠,١ hydrodemercaptanization ميغاباسكال وبلغت السرعة الفراغية 11357 ° £0 لكل ساعة ٠. وبعد التفاعل 6 تدفق المنتج إلى وحدة نز جح بالبخار Clad عند ظروف من درجة حرارة في الأعلى بلغت N YA ‘ ودرجة حرارة في الأسفل بلغت YA مم وضغط برج بلغ ١,2 ميغاباسكال بدون تصريف سائل من أعلى صهريج إعادة الترجيع بسبب sale) الترجيع التام؛ وانبعثت الغازات غير القابلة للتكثيف من وحدة النزع. وبعد التبريد؛ كان المنتج السفلي عبارة عن منتج الغازولين gasoline بمحتوى كبريت المركبتان mercaptan sulfur Ve وتبين نتائج تحليل غازولين FCC — gasoline والغازولين مزال المركبتان إزالة هيدروجينية hydrodemercaptanized gasoline في الجدول (YY) الجدول )¥ Y ( الخاصية زيت خام غازولين gasoline الغازولين مزال المركبتان التغذية من FCC A إزالة هيدروجينية hydrodemercaptanized gasoline FCC الكثافة (عند 7١ م)؛ لابن ا م (غم/سم") الكربون المتبقي؛ لالت = - )7 بالوزن) اللزوجة (عند A م)؛ أرق - - (a) مدى التقطيرء م درجة الغليان الابتدائية YAo 77 £0 Yay ١١٠ 8 74. نقطة الجفاف - ¢ Y ٠ لز ٠ 7 فترة الحث؛ (دقيقة) - 1Yo Teo الصمغ الفعلي؛ (ملغم/ ٠,١ 7 ٠ XY o 7 (Ja ra AAA 477 RON VA, AY,» MON المحتوى الكلي للكبريت | #٠,08 بالوزن | 957 جزء في المليون "ا جزء في المليون sulfur oy جزء في المليون YY, محتوى النتروجين 8 بالوزن | “,77 جزء في المليون
Ve ؟ جزء في المليون ١" = محتوى كبريت المركبتان «mercaptan sulfur (جزء في المليون) (-) اختبار الرصاصيت - غير محدد القيمة الحمضية؛ - 8 صفر (ملغم هيدروكسيد البوتاسيوم (a&/potassium hydroxide
YA Ly - «bromine قيمة البروم
SY 4 [Br 1 (04) المثال وتوضح العملية وفقآً للاختراع الراهن عن طريق المثال التالي. في Aa sa سخ زيت الخام المخلط العربي منزو حّّ الملح ومنزوع الماء (تتظر إلى برج تقطير جوي Se في فرن تسخين جوي؛ ومن ثم م٠١ (VT) الجدول ميغاباسكال)؛ وتدفق الزيت المسحوب من خط الضغط الجوي + VA (عند ضغط تشغيل- ° ضصغط تشغيل- vie) الجانبي الأول إلى وحدة نزع عند خط الضغط الجوي الجانبي الأول kerosene م)؛ وعندما اقتطع كيروسين 77١ ودرجة حرارة في الأسفل- (Juliane +, YE ٠١49 الطائرات من خط الضغط الجوي الجانبي الأول عند ١٠١٠م بمدى تقطير يتراوح من الطائرات من خط الضغط الجوي الجانبي الأول مع kerosene مزج كيروسين a YOY إلى ومن ثم سخّن إلى ١8٠١م عن طرق oF الهيدروجين بنسبة حجمية للهيدروجين/الزيت بلغت - ٠ المركبتان الهيدروجينية all J وتدفق فيما بعد إلى مفاعل ٠» مبادل حر اري والمعبا بالحفاز ,©. وشغل المفاعل تحت ظروف من الضغط بلغ hydrodemercaptanization الفراغية 111537 بلغت 4,0 لكل ساعة. وتدفق منتج الهدرجة إلى Ae pully ميغاباسكال +10 ميغاباسكال ودرجة +,0 A وحدة النز ح بالبخار التي شغلت تحث ظروف من الضغط بلغ حرارة في الأعلى بلغت 7م؛ ودرجة حرارة في الأسفل بلغت 8١77م وانبعث منتج الترجيع ae التام العلوي مع السائل العلوي والغاز غير القابل للتكثيف. وبعد التبريد؛ كان المنتج السفلي من الطائرات من خط الضغط kerosene البرج عبارة عن المنتج المحدد. وتبين خواص كيروسين الطائرات مزال المركبتان إزالة هيدروجينية kerosene الجوي الجانبي الأول وكيروسين (Y¢) في الجدول hydrodemercaptanized oY ( Y¢ ) الجدول aie طائرات مزال kerosene كيروسين kerosene الخاصية زيت الخام كيروسين سنس سودت _ سدس 7 hydrodemercaptanized aviation kerosene الجوي الجانبي الأول
الكثافة؛ a Ye aie) اححعدمن 0 كلا
غمإسم *)
المحتوى الكلي للكبريت نض YA 70
esulfur )7 بالوزن)
o Yo - محتوى كبريت
المركبتان
«mercaptan sulfur
(جزء في المليون)
1 £, YAY A cops A محتوى
(جزء في المليون)
محتوى المركبات - درا V1,
العطرية؛ )7 بالحجم)
القيمة الحمضية؛ (ملغم - Leo صفر
هيدروكسيد البوتاسيوم
potassium
(a2/hydroxide
اختبار الرصاصيت - غير محدد 0
dais التدخين» م - م أ
رقم اللون - ١ ال
مدى التقطيرء م
درجة الغليان الابتدائية - ١6 ١0
YoY YoY - نقطة الجفاف
Claims (1)
- oy عناصسر الحماية-١ ١ عملية لتحويل الزيوت الهيدروكربونية Jal hydrocarbon على الأقل على عملية إزالة 0 مركبتان هيدروجينية hydrodemercaptanization تشتمل على تلامس خام تغذية يحتوي على x نسبة كلية من الكبريت sulfur لا تزيد عن 70,39 بالوزن ونسبة من كبريت المركبتان mercaptan sulfur £ تزيد عن ٠١ جزء في المليون مع حفاز تنقية هيدروجينية 008 0د في 0 ظروف من Adee إزالة المركبتان الهيدروجينية hydrodemercaptanization واستخلائص منتج ١ يحتوي على نسبة منخفضة من كبريت المركبتان Cus mercaptan sulfur تتضمن ظروف Alec 7 إزالة المركبتان الهيدروجينية hydrodemercaptanization المذكورة نسبة حجمية A للهيدروجين/الزيت لا تقل عن © ويحتوي حفاز التنقية الهيدروجينية hydrofining المذكور 3 على أكسيد تنغستن tungsten oxide و/أو أكسيد مولييدتوم molybdenum oxide وأكسيد نيكل nickel oxide ٠ وأكسيد كوبلت cobalt oxide محمول على مادة حاملة من الألومينا Cua alumina Wn تتراوح نسبة أكسيد التنغستن tungsten oxide و/أو أكسيد المولييدتوم molybdenum oxide ay المذكور من 74 بالوزن إلى أقل من 7٠١ بالوزن وتتراوح نسبة أكسيد النيكل nickel oxide ١ eT إلى 75 بالوزن وتتراوح نسبة أكسيد الكوبلت cobalt oxide من 0.01 إلى 7١ بالوزن 4 على أساس وزن الحفاز ؛ وتتراوح نسبة عدد الذرات الكلية للنيكل nickel والكوبلت cobalt إلى ve عدد الذرات الكلية للنيكل nickel و الكوبلت cobalt والتنغستن tungsten و/أو الموليبدنوم molybdenum V1 من ٠, إلى ٠, .\ "- العملية GE, لعنصر الحماية (١)؛ حيث تتراوح نسبة أكسيد النيكل nickel oxide لحفاز - التنقية الهيدروجينية hydrofining المذكور من ؟ إلى 4 7 بالوزن.١ ؟- العملية Gy لعنصر الحماية (١)؛ حيث تتراوح نسبة أكسيد الكوبلت cobalt oxide لحفاز التنقية الهيدروجينية hydrofining المذكور من 0.07 إلى 70,6 بالوزن.١ ؛- العملية Gag لعنصر الحماية ) 0 حيث تتراوح نسبة أكسيد التنغستن tungsten oxide و/أو v أكسيد الموليبدنوم molybdenum oxide لحفاز التنقية الهيدروجينية hydrofining المذكور من 0,£ ot بالوزن. 74 dr تتراوح النسبة المذكورة لعدد الذرات الكلية للنيكل Cua ¢ ( \ ) لعنصر الحماية Gs العملية 5 ١ والتتغستن cobalt والكوبلت nickel إلى عدد الذرات الكلية للنيكل cobalt والكوبلت nickel Y . ٠,١7 إلى ٠4 من molybdenum و/أو الموليبدنوم tungsten v إلى )0( حيث يحتوي حفاز_التنقية )١( العملية وفقاً لأي من عناصر الحماية من -+ 0١ المذكور بشكل إضافي على معزز يختار من الفئة التي تتكون من hydrofining الهيدروجينية Y ومركبات oxides of phosphorus وأكاسيد الفوسفور oxides of magnesium أكاسيد المغنيسيوم ¥ إلى 78 بالوزن 0,0٠ وتتراوح نسبة المعزز المذكور من fluorine تحتوي على فلور ¢ محسوبة على أساس عنصري. 0 تتراوح نسبة المعزز لحفاز التنقية الهيدروجينية Cus 1) لعنصر الحماية a العملية -١7 ١ إلى م بالوزن. ٠.7 المذكور من hydrofining Y المذكورة alumina حيث المادة الحاملة من الألومينا ٠» )١( لعنصر الحماية oy العملية —A ١ أو مخلوط منهما. m-alumina أو إيتا-ألومينا y-alumina عبارة عن غاما-ألومينا Y المذكورة alumina حيث المادة الحاملة من الألومينا ((V) لعنصر الحماية Gay العملية -4 ١ تتكون بصفة أساسية من غاما- alumina أو ألومينا y-alumina عبارة عن غاما-ألومينا Y .y-alumina ألومينا ¥ العملية وفقاً لعنصر الحماية ) \ ( حيث تتضمن ظروف عملية إزالة المركبتان -1 ١ إلى ١495 المذكورة درجة حرارة تفاعل في المدى من hydrodemercaptanization الهيدروجينية Y إلى 1,0 ميغاباسكال والسرعة الفراغية للسائل في ١,7 في المدى من Jeli م؛ ضغط 72٠5» .' ساعة ٠١ الساعة 11187 في المدى من © إلى 4-١١ ١ العملية وفقاً لعنصر الحماية ) ٠ ( حيث تتراوح درجة حرارة تفاعل إزالة المركبتان Y الهيدروجينية hydrodemercaptanization المذكورة من ١5٠١ إلى Yl م . VY العملية Gay لعنصر الحماية (١١)؛ حيث تتراوح درجة حرارة تفاعل إزالة المركبتان Y الهيدروجينية hydrodemercaptanization المذكورة من Yor إلى Yoo م -\Y ١ العملية (a لعنصر الحماية ) \ ( Pre) Cua اوح النسبة الحجمية للهيدروجين/الزيت لعملية Y إزالة المركبتان الهيدروجينية hydrodemercaptanization المذكورة من © إلى Jo -٠6 ١ العملية Gay لعنصر الحماية ٠ )١( حيث قد يكون الهيدروجين المستخدم في عملية إزالة Y المركبتان الهيدروجينية . hydrodemercaptanization هيدروجيناً Ges كما يمكن أن يكون » | هيدروجيناً تزيد نسبة نقاوته عن 708٠0 بالحجم ويحتوي على غازات خاملة حيث لا تزيد ؛ نسبة الأكسجين عن © جزء في المليون ولا تزيد نسبة كبريتيد الهيدروجين hydrogen sulfide ° عن Y ./ بالوزن وتكون الغازات الخاملة المذكورة تلك التي لا تؤشر على تفاعل إزالة HES yall 1 الهيدروجينية .hydrodemercaptanization -١ ١ العملية Ga, لعنصر الحماية ) ٠ ىل حيث الغازات الخاملة المذكورة عبارة عن نتروجين Y و/أو أرغون argon و/أو ألكان alkane غازي. -١١ ٠ العملية وفقا لعنصر الحماية )1 حيث لا تقل القيمة الحمضية لخامات تغذية إزالة ١ المركبتان الهيدروجينية hydrodemercaptanization المذكورة عن ١.019 ملغم من هيدروكسيد v البوتاسيوم a [potassium hydroxide . -١7 ١ العملية Gig لعنصر الحماية ((V) حيث يمكن أن تشتمل العملية السابقة لعملية إزالة Y المركبتان الهيدروجينية hydrodemercaptanization المذكورة بشكل إضافي على عملية لتحضير rv خامات تغذية إزالة المركبتان الهيدروجينية hydrodemercaptanization المذكورة.on العملية المذكورة لتحضير خامات تغذية إزالة Cua ( \ v) العملية وفقاً لعنصر الحماية - ١ عبارة عن عملية تكسير حفزي تشتمل على hydrodemercaptanization المركبتان الهيدروجينية Y خطوات تلامس خام تغذية التكسير الحفزي مع حفاز تكسير حفزي في ظروف تكسير حفزي 7 -hydrodemercaptanization وفصل خام التغذية لعملية إزالة المركبتان الهيدروجينية 1 حفاز التكسير الحفزي المذكور عبارة عن حفاز Cus لعنصر الحماية (18)؛ Gig العملية -١9 ٠ بصفته مكون فعال. Yozeolite 7 يحتوي على زيوليت - ٠ حيث زيت خام تغذية إزالة المركبتان الهيدروجينية (VA) لعنصر الحماية Gi العملية -٠٠ ١ .FCC لب gasoline المذكور عبارة عن غازولين hydrodemercaptanization 1 حيث عملية التحضير المذكورة لزيت خام تغذية ( ١ لعنصر الحماية (ل (Gs العملية -7١ ١ المذكورة عبارة عن عملية تقطير hydrodemercaptanization إزالة المركبتان الهيدروجينية v و جوية لزيوت خام تشتمل على تقطير الزيوت الخام في ظروف التقطير الجوي التقليدية وفصل -hydrodemercaptanization زيت خام التغذية لعملية إزالة المركبتان الهيدروجينية ¢ حيث عملية التحضير المذكورة لزيت خام تغذية (VY) لعنصر الحماية Gig "؟- العملية ١ المذكور عبارة عن عملية تكسير hydrodemercaptanization إزالة المركبتان الهيدروجينية Y حرارية للزيوت الثقيلة تشتمل على تكسير الزيوت الثقيلة التي في ظروف التكسير الحراري 7 خام التغذية لعملية إزالة المركبتان الهيدروجينية G3) Jad, التقليدية £ -hydrodemercaptanization ° حيث زيت خام تغذية إزالة المركبتان (YY) أو (YY) العملية وفقآ لعنصر الحماية =¥F ٠ عند خط kerosene المذكورة عبارة عن كيروسين hydrodemercaptanization الهيدروجينية Y الضغط الجوي الجانبي الأول. v ov تشتمل على الأقل على عملية إزالة hydrocarbon عملية لتحويل الزيوت الهيدروكربونية -74 ٠ تشتمل على خطوات تلامس خام تغذية يحتوي hydrodemercaptanization مركبتان هيدروجينية لا تزيد عن 70,75 بالوزن ونسبة من كبريت المركبتان sulfur على نسبة كلية من الكبريت - » في hydrofining جزء في المليون مع حفاز تنقية هيدروجينية Yo تزيد عن mercaptan sulfur ¢ واستخلاص منتج hydrodemercaptanization ظروف من عملية إزالة المركبتان الهيدروجينية ° حيث تتضمن ظروف mercaptan sulfur يحتوي على نسبة منخفضة من كبريت المركبتان 1 المذكورة؛ النسبة الحجمية hydrodemercaptanization عملية إزالة المركبتان الهيدروجينية |» المنكور hydrofining للهيدروجين/الزيت لا تقل عن 0 ويحتوي حفاز التنقية الهيدروجينية A و أكسيد نيكل molybdenum oxide و/أو أكسيد موليبدنوم tungsten oxide على أكسيد تنغستن 9 Cua alumina محمول على مادة حاملة من الألومينا cobalt oxide وأكسيد كوبلت nickel oxide ٠ molybdenum oxide و/أو أكسيد المولييبدتوم tungsten oxide تتراوح نسبة أكسيد التتغفستن ١ nickel بالوزن وتتراوح نسبة أكسيد النيكل 7٠١ بالوزن إلى أقل من TE المذكور من vy ZY إلى ٠.0٠ من cobalt oxide علن«ه من١ إلى © بالوزن وتتراوح نسبة أكسيد الكوبلت ar والكوبلت nickel بالوزن على أساس وزن الحفاز؛ وتتراوح نسبة العدد الكلي لذرات النيكل ve و/أو tungsten والتنغستن cobalt والكوبلت nickel إلى العدد الكلي لذرات النيكل cobalt vo وتشتمل طريقة تحضير حفاز التنقية الهيدروجينية ١,9 إلى ١,7 من molybdenum الموليبدتوم > بمحلول مائي alumina عسصنصقه:ل«ط المذكور على خطوات تشريب مادة حاملة من الألومينا ٠“ nickel ومركب نيكل tungsten (fw a و/أو molybdenum يحتوي على مركب موليبدنوم A alumina وتكليس المادة الحاملة من الألومينا cobalt ومحلول مائي يحتوي على مركب كوبلت 1a nickel و النيكل tungsten التتغستن Ss molybdenum المذكورة التي شربت بالموليبدنوم ٠ alumina وتجرى عملية التشريب المذكورة للمادة الحاملة من الألومينا cobalt والكوبلت vy و بالمحلول المائي المذكور cobalt بالمحلول المائي المذكور الذي يحتوي على مركب كوبلت vy بشكل منفصل nickel ومركب النيكل tungsten و/أو التنغستن molybdenum المركب المولييدتوم vy بالمحلول المائي المذكور الذي alumina تشريب المادة الحاملة من الألومينا Adee وتجرى ve بالمحلول المائي alumina بعد تشريب المادة الحاملة من الألومينا cobalt يحتوي على كوبلت ve nickel ومركب التيكل tungsten و/أو التنغستن molybdenum المذكور من مركب الموليبدنوم > oA المشربة بالمحلول alumina وتكليسهاء وتتراوح درجة حرارة تكليس المادة الحاملة من الألومينا vy إلى 7080م ويكون زمن التكليس 9٠0 من cobalt الذي يحتوي على مركب كوبلت GD va أكثر من ساعة واحدة. ve الحفاز وفقاً لعنصر الحماية ) ¢ حيث تتراوح درجة حرارة التكليس المذكورة للمادة -Yo ١ cobalt المشربة بالمحلول المائي الذي يحتوي على مركب كوبلت alumina الحاملة من الألومينا ٠ إلى 7150م ويتراوح زمن التكليس المذكور من ساعتين إلى ؛ ساعات. ١5١ er حيث تتضمن ظروف العملية لإزالة المركبتان ٠ ( Y¢ ) العملية وفقآً لعنصر الحماية - ١ م Vo إلى ١49 درجة حرارة تفاعل في المدى من hydrodemercaptanization الهيدروجينية Y ميغاباسكال والسرعة الفراغية للسائل في الساعة V,0 إلى ١,9 و وضغط تفاعل في المدى من .' ساعة ٠١ في المدى من 0 إلى 11187 4 تتراوح درجة حرارة تفاعل إزالة المركبتان Cua (Y 1 ) لعنصر الحماية Gag العملية -7١ ١ . . Yl. إلى ١5١ المذكورة من hydrodemercaptanization الهيدروجينية Y حيث تتراوح درجة حرارة تفاعل إزالة المركبتان oY Y) لعنصر الحماية a, العملية YA \ . م Yoo إلى ١5١ المذكورة من hydrodemercaptanization الهيدروجينية Y حيث تتراوح النسبة الحجمية للهيدروجين/الزريت +٠ ( Y¢ ) 4؟- العملية وفقاً لعنصر الحماية ١ Ye من © إلى hydrodemercaptanization لإزالة المركبثتان الهيدروجينية 7
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN98100760 | 1998-03-20 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SA99200475B1 true SA99200475B1 (ar) | 2006-08-21 |
Family
ID=5216227
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SA99200475A SA99200475B1 (ar) | 1998-03-20 | 1999-08-17 | عملية لتحويل الزيوت الهيدروكربونية |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6156190A (ar) |
| EP (1) | EP0949314B1 (ar) |
| JP (1) | JP3927721B2 (ar) |
| CA (1) | CA2266570C (ar) |
| DE (1) | DE69931837T2 (ar) |
| ES (1) | ES2267209T3 (ar) |
| NO (1) | NO328281B1 (ar) |
| SA (1) | SA99200475B1 (ar) |
Families Citing this family (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0810664Y2 (ja) | 1989-08-18 | 1996-03-29 | 三菱自動車工業株式会社 | 低温始動時のバルブ制御機構 |
| WO2001074973A1 (en) * | 2000-03-30 | 2001-10-11 | Japan Energy Corporation | Process for hydrodesulfurization of light oil fraction |
| US7097761B2 (en) * | 2000-06-27 | 2006-08-29 | Colt Engineering Corporation | Method of removing water and contaminants from crude oil containing same |
| JP4858933B2 (ja) * | 2000-11-17 | 2012-01-18 | 日揮株式会社 | 軽油留分の脱硫方法、脱硫軽油および軽油留分の脱硫装置 |
| CA2455011C (en) | 2004-01-09 | 2011-04-05 | Suncor Energy Inc. | Bituminous froth inline steam injection processing |
| US20070189959A1 (en) * | 2006-02-15 | 2007-08-16 | Steven Allen Carlson | Methods of preparing separators for electrochemical cells |
| US7871399B2 (en) * | 2006-05-17 | 2011-01-18 | Alcon Research, Ltd. | Disposable ophthalmic injection device |
| US20130056391A1 (en) * | 2010-03-17 | 2013-03-07 | Indian Oil Corporation Limited | Catalytical hydrodesulfurization of kerosene in two steps on cobalt-molybdenum catalyst and intermediate stripping |
| DE202011002149U1 (de) | 2011-01-31 | 2011-10-26 | Sartorius Stedim Biotech Gmbh | Filtrationsbehälter |
| CN102634370B (zh) * | 2011-02-10 | 2014-08-06 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种汽油加氢改质的方法 |
| WO2014179355A1 (en) | 2013-04-29 | 2014-11-06 | Madico, Inc. | Nanoporous composite separators with increased thermal conductivity |
| WO2016029401A1 (zh) * | 2014-08-28 | 2016-03-03 | 中国石油大学(北京) | 一种轻质烃类脱硫醇催化剂及其制备方法和应用 |
| RU2677285C1 (ru) * | 2018-09-20 | 2019-01-16 | Публичное акционерное общество "Нефтяная компания "Роснефть" (ПАО "НК "Роснефть") | Способ приготовления катализатора гидроочистки нефтяных фракций в сульфидной форме (варианты) |
| RU2691760C1 (ru) * | 2019-02-11 | 2019-06-18 | Открытое акционерное общество "Славнефть-Ярославнефтеоргсинтез" (ОАО "Славнефть-ЯНОС") | Способ демеркаптанизации керосиновых фракций |
| RU2691761C1 (ru) * | 2019-02-11 | 2019-06-18 | Открытое акционерное общество "Славнефть-Ярославнефтеоргсинтез" (ОАО "Славнефть-ЯНОС") | Способ демеркаптанизации керосиновых фракций |
| JP7525334B2 (ja) * | 2020-08-21 | 2024-07-30 | 出光興産株式会社 | ガソリン基材の製造方法 |
| CN114433116B (zh) * | 2020-10-19 | 2023-05-30 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种加氢精制催化剂的制备方法 |
| KR20240005710A (ko) | 2021-04-29 | 2024-01-12 | 24엠 테크놀로지즈, 인크. | 다수의 분리막을 갖는 전기화학 셀, 및 이의 생성 방법 |
| CN116445186B (zh) * | 2022-01-06 | 2025-03-04 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种劣质柴油深度脱芳的方法 |
| CN115536487B (zh) * | 2022-10-12 | 2024-06-14 | 宁波巨化化工科技有限公司 | 一种高纯低碳烷烃生产工艺及设备 |
| TW202443944A (zh) | 2022-12-16 | 2024-11-01 | 美商２４Ｍ科技公司 | 用於最小化及預防電化電池中形成枝晶的系統及方法 |
| US12431545B1 (en) | 2024-03-26 | 2025-09-30 | 24M Technologies, Inc. | Systems and methods for minimizing and preventing dendrite formation in electrochemical cells |
Family Cites Families (26)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL256096A (ar) * | 1959-09-21 | |||
| US3852744A (en) * | 1973-01-05 | 1974-12-03 | Singer Co | Single time shared receiver and frequency tracker for a beam-lobed doppler radar system |
| US3876532A (en) * | 1973-02-27 | 1975-04-08 | Gulf Research Development Co | Method for reducing the total acid number of a middle distillate oil |
| US3870626A (en) * | 1973-02-27 | 1975-03-11 | Gulf Research Development Co | Method for reducing the mercaptan content of a middle distillate oil |
| US4010116A (en) * | 1974-10-15 | 1977-03-01 | Filtrol Corporation | Fluid cracking catalysts |
| US4218307A (en) * | 1975-04-24 | 1980-08-19 | W. R. Grace & Co. | Hydrocarbon cracking catalyst |
| US4206085A (en) * | 1979-01-15 | 1980-06-03 | Filtrol Corporation | Balanced alumina matrix in zeolite containing catalyst |
| US4325845A (en) * | 1979-11-09 | 1982-04-20 | Filtrol Corporation | Zeolite catalysts and method of producing the same |
| US4325847A (en) * | 1980-06-19 | 1982-04-20 | Filtrol Corporation | Use of additional alumina for extra zeolite stability in FCC catalyst |
| FR2486094B1 (ar) * | 1980-07-02 | 1985-03-22 | Catalyse Soc Prod Francais | |
| US4454241A (en) * | 1982-05-24 | 1984-06-12 | Exxon Research And Engineering Co. | Phosphorus-containing catalyst |
| US4504382A (en) * | 1982-10-14 | 1985-03-12 | Exxon Research And Engineering Co. | Phosphorus-containing catalyst and catalytic cracking process utilizing the same |
| US4465780A (en) * | 1982-10-14 | 1984-08-14 | Exxon Research & Engineering Co. | Phosphorus-containing catalyst |
| US4542118A (en) * | 1984-02-02 | 1985-09-17 | W. R. Grace & Co. | Catalyst manufacture |
| US4584091A (en) * | 1984-12-13 | 1986-04-22 | Exxon Research And Engineering Co. | Cracking with co-matrixed zeolite and p/alumina |
| US4567152A (en) * | 1984-12-13 | 1986-01-28 | Exxon Research And Engineering Co. | Co-matrixed zeolite and p/alumina |
| US4657663A (en) * | 1985-04-24 | 1987-04-14 | Phillips Petroleum Company | Hydrotreating process employing a three-stage catalyst system wherein a titanium compound is employed in the second stage |
| US4839319A (en) * | 1986-07-11 | 1989-06-13 | Exxon Research And Engineering Company | Hydrocarbon cracking catalysts and processes for utilizing the same |
| CA1297861C (en) * | 1986-07-11 | 1992-03-24 | William L. Schuette | Hydrocarbon cracking catalysts and processes utilizing the same |
| JPS63270545A (ja) * | 1987-04-28 | 1988-11-08 | Nippon Oil Co Ltd | 炭化水素転化触媒 |
| JPS63278553A (ja) * | 1987-05-08 | 1988-11-16 | Nippon Oil Co Ltd | 炭化水素転化触媒 |
| US4839375A (en) * | 1987-07-28 | 1989-06-13 | Merrell Dow Pharmaceuticals Inc. | (Aryl or heteroaromatic methyl)-2,2'-bi-1H-imidazoles and their use as anti-hypertensive agents |
| DE3807910A1 (de) * | 1988-03-10 | 1989-09-21 | Merck Patent Gmbh | Verfahren zur herstellung von 2,3-difluorbenzolen |
| EP0358261B1 (en) * | 1988-09-06 | 1994-04-13 | Petroleo Brasileiro S.A. - Petrobras | Kaolin containing fluid cracking catalyst |
| CA2015335A1 (en) * | 1989-05-12 | 1990-11-12 | Terry G. Roberie | Catalytic compositions |
| US4977622A (en) * | 1989-07-25 | 1990-12-18 | Schley Marlene J | Medical garment |
-
1999
- 1999-03-19 DE DE69931837T patent/DE69931837T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-03-19 ES ES99105010T patent/ES2267209T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-03-19 EP EP99105010A patent/EP0949314B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-03-19 NO NO19991360A patent/NO328281B1/no not_active IP Right Cessation
- 1999-03-19 US US09/272,246 patent/US6156190A/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-03-22 CA CA002266570A patent/CA2266570C/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-03-23 JP JP07872299A patent/JP3927721B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1999-08-17 SA SA99200475A patent/SA99200475B1/ar unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NO991360D0 (no) | 1999-03-19 |
| CA2266570C (en) | 2007-07-31 |
| ES2267209T3 (es) | 2007-03-01 |
| EP0949314A2 (en) | 1999-10-13 |
| DE69931837D1 (de) | 2006-07-27 |
| JPH11323354A (ja) | 1999-11-26 |
| CA2266570A1 (en) | 1999-09-20 |
| DE69931837T2 (de) | 2006-11-09 |
| EP0949314A3 (en) | 1999-12-22 |
| JP3927721B2 (ja) | 2007-06-13 |
| US6156190A (en) | 2000-12-05 |
| NO328281B1 (no) | 2010-01-25 |
| EP0949314B1 (en) | 2006-06-14 |
| NO991360L (no) | 1999-09-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SA99200475B1 (ar) | عملية لتحويل الزيوت الهيدروكربونية | |
| US4588706A (en) | Phosphorus containing hydrofining catalysts | |
| US4089774A (en) | Process for demetalation and desulfurization of petroleum oils | |
| US4271042A (en) | Process for demetalation and desulfurization of petroleum oils | |
| US4687757A (en) | Hydrofining catalyst composition and process for its preparation | |
| CN101684415B (zh) | 一种低成本最大量生产化工原料的加氢裂化方法 | |
| US4734186A (en) | Hydrofining process | |
| CN102491882B (zh) | 一种低含硫甲基叔丁基醚的生产方法 | |
| US4548709A (en) | Hydrotreating petroleum heavy ends in aromatic solvents with dual pore size distribution alumina catalyst | |
| JP2003528942A (ja) | メルカプタンの形成が低減された二段高度ナフサ脱硫 | |
| KR20080044768A (ko) | 옥탄가 손실이 적은 크래킹 가솔린의 심도 탈황 방법 | |
| CN101092573B (zh) | 一种生产低硫柴油的加氢方法 | |
| CA2266194C (en) | A catalyst containing molybdenum and/or tungsten for hydrotreating light oil distillates and preparation method thereof | |
| US4776945A (en) | Single-stage hydrotreating process | |
| US4648963A (en) | Hydrofining process employing a phosphorus containing catalyst | |
| US4670134A (en) | Catalytic hydrofining of oil | |
| CN101092575A (zh) | 一种生产低硫、低芳烃柴油的方法 | |
| JPS585228B2 (ja) | ガス油の精製 | |
| EP0203228B1 (en) | Single-stage hydrotreating process | |
| US4510043A (en) | Process for dewaxing of petroleum oils prior to demetalation and desulfurization | |
| US4162961A (en) | Cycle oil conversion process | |
| EP4004158A1 (fr) | Procédé de production d'une essence a basse teneur en soufre et en mercaptans | |
| SU1681735A3 (ru) | Способ получени керосина и/или газойл | |
| US3105813A (en) | Hydrogenation of lubricating oils | |
| TWI911173B (zh) | 一種氫化處理脫油瀝青的方法和系統 |