BE490326A - - Google Patents

Description

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  "Composition de graisse lubrifiante ". 

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   L'invention concerne des compositions de graisse lubrifiante perfectionnées et plus particulièrement de nouvelles compositions de graisses, qui ne se désagrènent pas, ne durcissent pas en vieillissant, et   possèdent   une stabilité mécanique et un pouvoir de réversibilité thermi- que remarquables. 



   On sait que l'oxydation a pour effet de détériorer profondément le lubrifiant et les compositions lubri-   fiantes .     La   rapidité de cette détérioration est varia- ble suivant les différents   lubrifiants   et dépend en par- tie de la provenance de l'huile de base, de la présence des produits d'addition qu'elle contient ainsi que des conditions auxquelles le lubrifiant est   exposé .   Dès qu'un lubrifiant a commence à s'oxyder la détérioration provoquée par cette oxydation paraît être un phénomène autocatalytique qui a pour effet de détériorer davantage le lubrifiant. 



   La désagrégation est un phénomène   qu'oon   observe sou- vent dans les compositions de graisse et qui se manifeste par une séparation fâcheuse du savon et du lubrifiant qui constituent le mélange de graisse, en une huile fluide et une portion plus riche en savon. Ce phénomène a aussi été appelé synérèse et on suppose qu'il est dû à des modifications provoquées parune certaine instabilité dans la structure du   mélange   de savon et d'hydrocarbure. 



     En   général on prend des mesures de précautions spé- ciales pour empêcher la désagrégation et améliorer la structure des graisses, par exemple par des moyens de refroidissement lents ou rapides, en travaillant la graisse d'une manière intense dans des homogénéiseurs spéciaux , par exemple   l'homogénéiseur     Cornell   et d'autres 

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 analogues. Ces opérations prennent généralement beau- coup de temps et augmentent notablement le prix de la graisse . D'autres moyens de préparer des graisses sta- bles, ne se désagrégeant pas ont été essayées et consis- tent à réduire la teneur en savon d'une manière générale à moins   de 5 %   environ en poids ou à augmenter sa te- neur au maximum.

   Ces procédés de stabilisation des graisses à l'égard de la désagrégation n'ont pas non plus donné satisfaction parce que si on réduit la teneur/en savon à moins de 5 %, la durée d'usage de la graisse diminue à cause de sa faible teneur en savon, tandis que si on augmente cette teneur au maximum la graisse devient trop coûteuse et les produits ainsi obtenus ont généralement une consistance indésirable,. 



   La ou les causes du durcissement des graisses en vieillissant ne sont pas connues actuellement. On suppo- se que ce durcissement est dû au fait que les fibres de savon ont tendance à recristalliser en magasin aux points de contact de façon à former une matrice plus rigide et faisant ainsi   augmenter   la consistance de la graisse . Ce durcissement est extrêmement   fâcheux,car   il donne lieu à de nombreuses difficultés de lubrifica- tion, par exemple dans les installations de   pompage,     etc...   



   Un des objets de l'invention consiste dans la préparation de graisses ne se désagrégeant pas et ne durcissant pas par vieillissement. 



   D'autres objets de l'invention sont les suivants : un procédé de préparation de graisses par un procédé connu quelconque, ces graisses contenant des produits d'addition qui les   empêchent   de durcir par vieil- lissement et de se désagréger ;   @   un procédé de préparation de graisses universelles ne durcissant pas par vieillissement et ne se désagrégeant 

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 pas, contenant une teneur en savon minimum ; un procédé de préparation et de refroidissement des graisses, par une opération intermittente ou conti- nue, permettant d'obtenir des produits mécaniquement stables, ne se désagrégeant pas et ne durcissant pas par vieillissement. 



   Les résultats précités ainsi que d'autres suivant l'invention/peuvent être obtenus en ajoutant à une composition de graisse une proportion comprise entre 1 et 20% en poids, basés sur le poids total de la composi- tion, une fraction de pétrole oxydée, riche en produits aromatiques,   c'est-à-dire   dont   l'indice   d'aniline est de   75 C   ou inférieur et de préférence de 65 C ou inférieur. 



  On peut aussi employer des mélanges de ces hydrocarbu- res de pétrole oxydés, riches en produits aromatiques et/ou des fractions azotées, oxydées, dérivées des fractions de pétrole riches en produits aromatiques et/ou des fractions sulfureuses, oxydées dérivées des fractions de pétrole riches en produits aromatiques.

     Ues     hydrocarbu-   res à forte teneur en produits aromatiques peuvent être obtenus à partir de diverses sortes de pétrole riches en produits aromatiques par un traitement par un solvant sélectif, les solvants servant à traiter la sorte de pétrole appropriée, étant destinés à séparer les éléments aromatiques des éléments non aromatiques contenus dans le pétrole .On peut citer à titre de solvants l'anhy- dride sulfureux, phénol, furfural, nitrobenzène, crésol, aniline,   béta-béta-dichloro-diéthyl   éther, etc..

   Les hydrocarbures de pétrole qui conviennent particulièrement au traitement par les solvants des types précités et leurs mélanges sont ceux dont les points d'ébullition sont compris dans l'intervalle de ceux des huiles lubrifiantes,   c'est-à-dire   les fractions de pétrole à 

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 points d'ébullition supérieurs à   371 C,   telles que les huiles minérales lubrifiantes obtenues à par- tir des bruts riches en aromatiques. On donne en parti- culier la préférence aux aromatiques obtenus en trai- tant par l'anhydride sulfureux ou le furfural un distil- lat de pétrole d'une viscosité Saybolt d'environ 60 sec. à 98,8 C. 



   Un distillat convenant particulièrement au traite- ment par un solvant pour   en   extraire les aromatiques et les oxyder ensuite a les propriétés suivantes : 
 EMI5.1 
 
<tb> Viscosité <SEP> Saybolt <SEP> univ. <SEP> à <SEP> 98,8 C <SEP> 60 <SEP> sec.
<tb> 
<tb> 



  Indice <SEP> d'aniline <SEP> , <SEP>  C <SEP> 64,8
<tb> 
<tb> 
<tb> Indice <SEP> de <SEP> viscosité <SEP> - <SEP> 53
<tb> 
<tb> 
<tb> Poids <SEP> moléculaire <SEP> 364
<tb> 
<tb> 
<tb> n <SEP> 20/D <SEP> 1,5319
<tb> 
<tb> 
<tb> Disp.sp. <SEP> 155
<tb> 
 
Les caractéristiques des aromatiques obtenues en traitant le distillât précité par SO2 (traitement d'Edeleanu) ou par le furfural sont les suivantes : 
 EMI5.2 
 
<tb> Poids <SEP> spécifique <SEP> 1,04
<tb> 
<tb> Viscosité <SEP> Saybolt <SEP> univ.à <SEP> 98,8 C <SEP> 106 <SEP> sec.
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 



  Indice <SEP> d'iode <SEP> Wijs <SEP> 100-120
<tb> 
<tb> Point <SEP> d'éclair <SEP> , <SEP>  C <SEP> 208
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Point <SEP> d'inflammation, <SEP>  C <SEP> 249
<tb> 
<tb> 
<tb> Indice <SEP> d'aniline, <SEP>  C <SEP> 0
<tb> 
<tb> Indice <SEP> d'aniline, <SEP> mixte <SEP> 23
<tb> 
<tb> 
<tb> Indice <SEP> de <SEP> neutralisation <SEP> 0,3
<tb> 
<tb> 
<tb> Indice <SEP> de <SEP> saponification <SEP> 0,9
<tb> 
<tb> 
<tb> Indice <SEP> de <SEP> réfraction <SEP> 1,597
<tb> 
<tb> 
<tb> Point <SEP> d'ébullition <SEP> inf. <SEP> 1 <SEP> mm <SEP> abs., C <SEP> 83
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Point <SEP> d'ébullition <SEP> sup.

   <SEP> 1 <SEP> mm <SEP> abs., C <SEP> 145
<tb> 
 

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Les aromatiques qui peuvent être oxydés et servir ensuite d'éléments dans les compositions de graisse suivant l'invention peuvent aussi être obtenus par d'autres moyens qu'une extraction par un solvant d'un distillat de pétrole. Par exemple, on peut les obte- nir par une transformation catalytique des hydrocarbu- res de pétrole tels que ceux qui proviennent des pro- duits de recyclage du cracking catalytique . 



   L'élément   aromatique   total qu'il est obtenu à partir du distillât de pétrole de la manière décrite ci-dessus peut être remplacé par sa fraction hétéro- cyclique azotée ou sulfureuse, telle que les bases azotées .  Les   fractions azotées ainsi obtenues sont des mélanges de composés de carbone, de l'hydrogène et de l'azote et sont probablement des composés tels que la pyridine, quinoléine,   pipéridine,   indol, carbazol, pyrazine, cinnoline,   naphtyridine,   substitués et leurs homologues,

     es   fractions sulfureuses qui peuvent se trouver dans les fractions aromatiques obtenues à par- tir des distillats de pétrole par le procédé d'Edelea- nu ou un procédé analogue peuvent servir de produits d'addition dans les compositions de graisse suivant l'invention tels que le   thiophène,   benzothiophène,   dibenzothiophène   substitués et leurs homologues. 



   Les distillats et fractions aromatiques précités   et/ou   leurs dérivés peuvent être oxydés par un moyen quelconque approprié avant ou pendant leur addition à une composition de graisse . Par exemple on peut ajouter un extrait d'Eleleanu oxydé d'avance à une composition de graisse au cours de la préparation de la graisse ou une fois la graisse préparée, ou ajouter l'extrait d'Edeleanu à la composition de graisse à un moment quelconque au cours de sa prépa- ration et l'y oxyder. Ce résultat peut être obtenu 

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 simplement en exposant à l'action de l'air ou en re- foulant de l'air dans une composition de graisse conte- nant un extrait d'Edeleanu au cours de sa préparation. 



   Si on oxyde le distillât aromatique ou ses frac- tions avant de les ajouter à la graisse, on peut le faire en y refoulant un gaz oxydant tel que l'air,l'air enrichi d'oxygène, de l'oxygène pur, du peroxyde d'hydrogène , du bioxyde de manganèse, des permangana- tes, chlorates, perchlorates, perborates, chromâtes, acide chromique, etc.. de préférence dans des condi- tions ne   provoquant   pas la formation de peroxydesorga- niques. 



   La proportion de produits oxydés à choisir sui- vant l'invention peut varier en-tire des limites étendues et dépend de divers facteurs, tels que la nature de l'huile lubrifiante de base servant à préparer la grais- se, la proportion et le type de savon et des autres agents d'épaississement, etc.. En général la propor- tion du produit oxydé varie d'environ 1   %   à environ 20 % et de préférence entre environ 4   %   et environ 10   %   du poids total de la composition. 



   Le savon qui sert à préparer les graisses sui- vant l'invention lesquelles doivent contenir le pro- duit oxydé décrit ci-dessus peut être préparé par saponification de diverses graisses, acides gras, dérivés des graisses et huiles, tels que les acides gras dérivés des huiles végétales,animales, marines et de poisson et leurs acides gras hydrogénés, conte- nant de préférence de 8 à 40 atomes de carbone, les acides gras synthétiques préparés à partir des hydro- carbures, tels çue les acides obtenus par l'oxydation de produits de pétrole, qui peuvent être naturels ou synthétiques, les acides naphténiques , les acides de 

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 résine de pin, de tall oil, ainsi que les acides du type précité qui contiennent des groupes de substitution polaires, tels que les groupes hydroxy, céto, halogéno, amino, etc.. 



   Plus spécialement les graisses naturelles et acides gras qui en sont dérivés, qui peuvent servir à la préparation des savons sont les suivants : 
I Graisses animales. 



   Suif (boeuf, mouton, chèvre) etc.. huile de saindoux, huile d'os, huile de pied de boeuf, suint, huile de graisse de cheval, etc... 



   II.- Huiles végétales. 



   Huile de ricin, de cachou, d'arachide, de noix de coco, de graine de jojoba, d'olive, de palme, de mais, de graine de coton, de Ravison, de sésame, de graine de soja, de lin, etc.. 



   III.- Huiles marines et de poisson. 



   Huile de morue, de foie de morue, de chien de mer, de dauphin, de hareng, de Monhaden, de marsouin, de saumon, de sardine, de phoque, de requin, de balei- ne, etc.. 



   IV. - Résidus ou fractions de distillât hydrogénés obtenus à partir d'une des huiles   énunérées   ci- dessus. 



   V.- Les acides gras spéciaux qui peuvent servir à préparer le savon   sont :   les acides alkyl moncabroxyliques saturés, tels que les acides caprique,   undécylique,   laurique, myristique, palmitique, stéarique, arachidique, l'igocérique, monta- nique,   mélistique,   etc... 

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   Va.- les acides   alkyl   moncarboxyliques non saturés, tels que les acides oléique, linoléique,   érucique,   n   clupanodonique,   linoléique , brassidique,   êlaidique,   élacostéarique,   stéaroléique,   etc.. 
 EMI9.1 
 



  Vb.- les acides hydroxy T alkyl carbox3lioiÀes. tels que les acides   diméthyl   hydroxy caprylique,   dimébhyl   hy- droxy caprique, ricinoléique,   ricinélaidique,   12-hydroxy 
 EMI9.2 
 stéarique, 10,11-di'nydrox;r stéarique, 4-hydroxy palmiti- que, linusique,sativique, lanocérique, dihydroxybeheni- que, etc.. Les acides gras hydroxy qu'on choisit de préférence sont   ceuxpans   lesquels le groupe hydroxy est séparé du groupe carboxyle par 12 atomes de carbone au moins. 



     Vc.-   les acides céto, tels que les acides licanique, 12-céto stéarique, 13-céto behenique, les acides gras d'huile de jojoba, etc.. 



   VI.- Acides divers. 



   Les acides préparés par oxydation des hydrocarbures, par exemple la paraffine , l'acide mercapto oléique, mercapto stéarique, les acides gras amino, etc.. es mélanges de matières grasses et de leurs dérivés peuvent servir à préparer le savon,. Par exemple on peut préparer un excellent savon pour composition de graisse à partir d'un mélange d'acides gras d'huile de poisson hydrogénée et d'huile de ricin hydrogénée . Lorsqu'on emploie un mélange de matières grasses pour préparer un savon, la proportion de matière grasse peut varier entre environ 10 % d'un acide gras hydroxy et 90% d'huile grasse hydrogénée et/ou ses dérivés d'acide gras et environ 90% d'un acide gras hydroxy et 10   %   d'huile grasse hydrogénée .

   Lorsque le mélange de matières gras- ses contient des acides gras hydroxy, la proportion de 

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 l'acide gras hydroxy est de préférence comprise entre 50 et 90   %   en poids. Les proportions à choisir dépendent en partie du type de l'huile minérale de base qui sert à préparer les graisses ainsi que de l'usage auquel elles sont destinées. 



   Le savon peut être préparé en saponifiant les matières grasses des types précités ou leurs   nélanges   avec des oxydes, hydrates, carbonates, etc.. métalli- ques ou en présence de plusieurs composés métalliques ou de bases organiques. 



   A.- Métaux choisis dans la table périodique, par exemple : 
Groupe I - lithium, sodium, potassium, rubidium, césium, 
Groupe II - calcium, strontium, baryum, glucinium, magnésium, zinc, cadmium, 
Groupe III - aluminium, gallium, indium, 
Groupe IV - zirconium, étain,   plonb   
Groupe V- bismuth 
Groupe VI - chrome 
Groupe VII - manganèse 
Groupe VIII- fer, cobalt, nickel 
B. - Bases organiques, telles que les bases organi- ques azotées, par exemple : cyclohexylamine, triméthyl cyclohexylamine, éthano- lamine,   dodécylamine,   amyl   hexylamine,   di-cyclohexylami- ne,   triamylamine,   bases d'ammonium quaternaires, etc.. 



   Les graisses au savon de métaux alcalins et alcali- no-terreux, par exemple de sels de sodium, lithium, calcium, baryum, strontium et, magnésium des acides gras et leurs mélanges ainsi que d'aluminium et de zinc sont particulièrement résistantes à la désagrégation et au durcissement par vieillissement lorsqu'on y 

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 ajoute les   produits   oxydés suivant l'invention. 



   Au lieu de préparer un savon, on peut utiliser des savons préparés d'avance pour préparer la graisse . 



   L'huile minérale qui sert à préparer la composition de graisse suivant l'invention peut avoir une viscosité comprise entre des limites étendues variant entre environ 150 secondes Saybolt univ. à   37,7 C   et environ 2000 secondes Saybolt à cette température. L'indice de viscosi- té de l'huile peut varier entre une valeur inférieure à zéro et environ 100 et son poids moléculaire peut être compris entre   250   et 600. Elle peut être fortement raffinée et traitée par un solvant d'une manière con- nue . Une huile minérale à choisir de préférence est celle dont la viscosité est comprise entre 300 et 700 secondes Saybolt univ. environ à 37,7 C , dont l'indice de viscosité est compris entre environ   40   et 70 et le poids moléculaire moyen entre environ 350 et 550.

   Au lieu de choisir pour l'huile de base une huile minérale de distillation directe, on peut la remplacer en totalité ou en partie par des huiles et lubri- fiants synthétiques. Parmi les   lubrifian ts   synthétiques qu'on peut employer, on peut citer les suivants: oléfines polymérisées, esters organiques , par exemple le sébacate de 2-éthylhexyle, de phtalate de dioctyle, le phosphate de trioctyle, le   tétrahydrofuran   polymère, etc.. Dans certaines conditions de lubrification, on peut mélanger de faibles proportions d'une huile fixe telle que l'huile de ricin, l'huile de saindoux, etc.. avec   l'huile   d'hydrocarbure et/ou l'huile synthétique servant à préparer la composition de graisse suivant l'invention. 



   Suivant l'invention on peut ajouter les composés oxydés fortement aromatiques et/ou leurs dérivés à la graisse à un moment quelconque pendant ou après l'opéra- 

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   tion de cuisson ; d'autres additions doivent être   ajoutées on peut aussi les ajouter à un moment quelcon- que avant, pendant ou après l'addition des composés oxy- dés fortement aromatiques et/ou de leurs dérivés à la graisse . 



   On peut préparer des graisses extrêmement avanta- geuses en choisissant les proportions suivantes : 
 EMI12.1 
 
<tb> Proportion <SEP> Proportion
<tb> 
<tb> générale <SEP> à <SEP> choisir <SEP> de
<tb> 
<tb> préférence
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Savon <SEP> 5 <SEP> à <SEP> 25 <SEP> % <SEP> 7 <SEP> à <SEP> 14 <SEP> %
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Produits <SEP> oxydés <SEP> suivant <SEP> l'in-
<tb> 
<tb> 
<tb> vention <SEP> p. <SEP> ex. <SEP> extrait <SEP> d'Ede-
<tb> 
<tb> leanu <SEP> oxydé <SEP> dérivé <SEP> d'un <SEP> dis-
<tb> 
<tb> 
<tb> tillat <SEP> de <SEP> pétrole <SEP> à <SEP> viscosité
<tb> 
<tb> Saybolt <SEP> de <SEP> 60 <SEP> sec.

   <SEP> à <SEP> 37,7 C <SEP> 1 <SEP> à <SEP> 20 <SEP> % <SEP> 4 <SEP> à <SEP> 10 <SEP> %
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Polyalkylène <SEP> glycol <SEP> et/ou <SEP> ses
<tb> 
<tb> 
<tb> dérivés <SEP> 0 <SEP> à <SEP> 1 <SEP> % <SEP> 0,01 <SEP> à <SEP> 0,1 <SEP> % <SEP> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Huile <SEP> d'hydrocarbure <SEP> (viscosité
<tb> 
<tb> 
<tb> Saybolt <SEP> 150-2000 <SEP> sec. <SEP> à <SEP> 37,7 C) <SEP> 54 <SEP> à <SEP> 94 <SEP> % <SEP> 75,9 <SEP> à <SEP> 88,99%
<tb> 
 
Les compositions de graisse suivant l'invention peuvent être préparées de la manière suivante avec les éléments suivants à titre   d'exemple :   
 EMI12.2 
 
<tb> Eléments <SEP> Ne/100 <SEP> kg <SEP> de
<tb> 
<tb> 
<tb> graisse.
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 



  Acides <SEP> d'huile <SEP> de <SEP> poisson <SEP> hydrogénée <SEP> 7,0
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Huile <SEP> de <SEP> ricin <SEP> hydrogénée <SEP> 1,0
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Polyéthylène <SEP> glycol <SEP> de <SEP> poids <SEP> moléculaire
<tb> 
<tb> 
<tb> moyen <SEP> de <SEP> 600 <SEP> 0,045
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Hydrate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> dissous*, <SEP> dans <SEP> 2 <SEP> litres <SEP> d'eau <SEP> 1,12
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Extrait <SEP> d'Edeleanu <SEP> dérivé <SEP> d'un <SEP> distillât <SEP> de
<tb> 
<tb> 
<tb> pétrole <SEP> (viscosité <SEP> 60 <SEP> sec <SEP> Saybolt <SEP> à
<tb> 
<tb> 
<tb> 98,8 C) <SEP> 5,0
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Huile <SEP> minérale <SEP> lubrifiante <SEP> (viscosité <SEP> 600 <SEP> sec.
<tb> 
<tb> 
<tb> 



  Saybolt <SEP> à <SEP> 37,7 C) <SEP> 86,3
<tb> 
 
On fond les glycérides et les acides avec environ le double de leur poids d'huile à 80 C environ et on ajoute une solution caustique . On agite vigoureuse- 

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 ment le savon précipité de façon à former une bouillie et on le chauffe pour chasser   l'eau.   Au cours du chauf- fage et de l'agitation on peut ajouter une faible quantité d'un .silicone polymère, par exemple un polymère de diméthyl silicone pour empêcher la formation de mous- se .

   Un continue à chauffer en agitant convenablement jusqu'à ce qu'une température d'environ 171 C soit   attein-   te .On ajoute alors lentement l'huile chaude à   121 C   contenant l'extrait   d'Edeleanu     oxydé,   en le mélangeant avec la bouillie d'huile et de savon et on chauffe la to- talité du mélange de façon à maintenir le mélange de savon et   d'huile   à l'état gélatineux. Si l'extrait   d'Edeleanu   n'a pas été oxydé avant de l'ajouter au mélange d'huile et de savon, le mélange entier doit être exposé à l'action de l'atmosphère pour permettre à l'extrait   d'Edeleanu   de s'oxyder pendant que la graisse se forme.

   On ajoute géné- ralement le polyéthylène glycol au cours de l'addition de l'huile chaude au mélange de savon et   d'huile .   On chauffe le mélange final à une température inférieure à 211 C de préférence à 182 C, puis on l'introduit dans un récipient approprié pour le conditionner à chaud. 



   La différence entre l'effet produit par un extrait d'Edelaeanu oxydé et un extrait   d'Edeleanu   non oxydé sur le durcissement par vieillissement d'une graisse a été mise en évidence par l'essai suivant dont les résultats sont in- diqués sur le tableau   ci-dosnous   et sont représentés sur le graphique   ci-joint   (abscisse : emmagasinage en semaines ordonnée : pénétration A.S.T.M) On a préparé un échantil- lon de graisse au savon de sodium dans une bassine ouverte de façon à permettre à l'extrait d'Edeleanu de s'oxyder et un autre échantillon semblable contenant les mêmes élé- ments dans une atmosphère d'azote de façon à empêcher 

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 l'extrait d'Edeleanu de s'oxyder. Dans les deux cas on a observé une excellente stabilité mécanique . 



  Durcissement par vieillissement d'une graisse à base de sodium 
 EMI14.1 
 
<tb> Composition <SEP> pénétration <SEP> Variation
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> A.S.T.M. <SEP> de <SEP> la <SEP> pé-
<tb> 
<tb> 
<tb> nétration
<tb> 
<tb> 
<tb> au <SEP> bout <SEP> de
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 8 <SEP> semaines.
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 



  A.Graisse <SEP> à <SEP> base <SEP> de <SEP> sodium <SEP> con-
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> tenant <SEP> 5 <SEP> % <SEP> d'extrait <SEP> d'Edele--
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> anu <SEP> oxydé <SEP> dérivé <SEP> d'un <SEP> distil-
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> lat <SEP> de <SEP> visc. <SEP> de <SEP> 60 <SEP> sec.Say-
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> bolt <SEP> à <SEP> 98,

  8 C <SEP> 352 <SEP> 19
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> B.Mêmd <SEP> graisse <SEP> contenant <SEP> 5 <SEP> % <SEP> du
<tb> 
<tb> 
<tb> même <SEP> extrait <SEP> d'Edeleanu <SEP> non
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> oxydé <SEP> 295 <SEP> 40
<tb> 
   Les   compositions de graisse suivant l'invention peuvent être préparées par tout autre moyen connu appro- prié et refroidies lentement ou rapidement suivant le type de savon qui sert à les préparer .- Par exemple les graisses au savon de sodium ou de métaux alcalino- terrèux peuvent être refroidies lentement dans la bassi- ne, tandis que les graisses au savon d'aluminium ou de lithium sont refroidies de préférence uniformément et rapidement soit dans des tubes de petit diamètre,

   soit en couches minces en faisant arriver la graisse chaude sur une courroie en acier et la soumettant à l'action d'un courant d'air ou autre fluide de refroidissement de façon à la refroidir uniformément sans qu'elle subisse des tensions de cisaillement. 



   Un agent de stabilisation particulièrement avanta- geux à employer avec les compositions de graisse suivant l'invention consiste dans les polymères   d'alkylènes   gly- col et/ou d'alkylène thio glycol, ainsi que leurs mono esters et leurs dérivés éther   polymères..   Les polymères   d'alkylène   glycol peuvent être représentés par la formule de constitution générale suivante : 

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 dans laquelle n, m et a sont des nombres entiers. De préférence les alkylène glycols polymères représentés par la formule générale ci-dessus doivent être choisis de façon que le produit du facteur a par le nombre d'atomes de carbone dans la parenthèse soit au moins égal à 6 et davantage. 



   Les polymères   d'alkylène   glycols peuvent être pré- parés en polymérisant en présence d'un catalyseur tel que l'iode, l'acide iodhydrique, etc.. les oxydes d'éthylène, propylène,   isobutylène,   n-butylène et/ou leurs mélanges. 



  Ces polymères peuvent aussi se préparer en faisant réagir un alcool   monovalent   avec un oxyde   d'alkylène .   Par exemple on obtient un produit approprié en faisant réagir le n-butanol avec l'oxyde de   prcpylène   à une température comprise entre 100  et 110 C sous pression et en présence d'un catalyseur alcalin. 



   Les   polyalkylène   glycols supérieurs polymérisés contenant de 2 à 6 atomes de carbone dans le groupe alkylène sont les plus efficaces à titre de produits d'addition suivant l'invention et on donne la préférence à ceux qui contiennent le s groupes éthylène et propylène. 



  Le poids moléculaire moyen des   polyalkylène   glycols peut être compris entre environ   200   et environ 7000 et de préférence entre environ 1000 et 6000. 



   Il y a lieu de faire remarquer que les   polyalkylène     glycols   supérieurs sont des mélanges de divers polymères, par   exemple   un polyéthylène glycol d'un poids moléculaire moyen de 400 se compose de divers glycols, variant entre une faible proportion de monoéthylène glycol et augmentant   jusqu'au   pentadécaéthylènme glycol.

     D'est   donc le poids moléculaire moyen qui est indiqué et lorsqu'il est ques- tion de polyalkylène glycols ou de polyéthylène glycols, ils définissent les glycols supérieurs dont le poids   moléculaire   

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 moyen, est supérieur à 200 et de préférence à   400,   en donnant la préférence à ceux dont le poids moléculaire moyen est compris entreenviron 1000 et 1500 qui sont très efficaces dans   Inapplication   de l'invention. 



   Les   polyalkylène   glycols peuvent   êtreremplacés   par les dérivés esters et éthers. Les esters peuvent se   prépa-   rer à partir de divers acides contenant de 1 à environ 22 atomes de carbone et de préférence environ 10 à 18 atomes de Carbone Les acides qu'on peut choisir sont les acides aliphatiques, aromatiques, cycliques , sul-   foniques,   etc..On donne la   préférence aux     ac-ides   gras et surtout aux   acides   gras supérieurs, par   exemple   aux acides laurique,  myristique,     palmitique,   stéarique, ara- chidique,   behenique,   oléique,   ricinoléique,   hydroxy stéarique,   phénylacétique,

       phényl   stéarique , etc..  Mais   les acides tels que l'acide   naphténique,   les acides   sulfoni ques   de pétrole solubles dans l'huile,   les   acides gras de tall oil, les acides aromatiques, par exemple les acides salicylique- et phtalique, etc.. peuvent servir à préparer les esters. Des exemples types de ces esters sont le monostéarate le   monooléate   de polyéthylène glycol, etc.. 



   Les dérivés éther des polylkylène, glycols peuvent être   préparés   par   un     procédé     courant,   ainsi que les éthers aromatiques des   polyalkylène   glycols représentés par la formule  générale :   
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 dans   laquelle Ar     représente   un radical aromatique auquel est lié au moins un radical alkyle désigné par R' et conte-   nant 1   à   environ Ô   atomes de carbone, Y est un dérivé d'acide gras, n, m et a sont des nombres entiers, comme 

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 dans la formule 1 et c/est un nombre égal à 0 ou 1. 



   Les polymères de   thio   alkylène glycol peuvent être représentas par la formule générale : 
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 dans   laquelle n',   m' et r sont des nombres   entiers   et R représente un radical organique, de préférence un hydrocarbure. C es composés peuvent être   préparés   en faisant réagir un alkylène glycol ou un oxyde   d'alkylène   avec un sulfure d'alkylène, par exemple les sulfures d'éthylène, propylène, amylène, ou avec un   thio   glycol ou des mercaptans. 



   Le poids moléculaire moyen des dérivés de polyalky- lène glycol peut être inférieur à 400 et atteindre envi- ron 7000 , la préférence étant donnée aux dérivés dont le poids moléculaire est compris entre 700 et environ   7000.   La proportion du polyalkylène glycol ou de ses dé- rivés ou d'autres agents s'opposant à la désagrégation dépend de la teneur en savon et en partie du type de l'huile de base choisie . Cependant, on a constaté qu'il n'est pas nécessaire que la proportion de ces produits d'addition dépasse 1 % en   -ooids,   quoiqu'elle puisse être plus forte si on le désire .

   D'une manière générale, on obtient des résultats satisfaisants avec des teneurs com- prises entre   0,01   et environ   0,5   et de préférence en- tre environ   0 ,05   et environ 0,25% en poids. 



   L'exemple suivant indique de quelle manière   l'inven-   tion peut être appliquée . 



   On mélange dans une bassine ouverte appropriée à préparer la graisse, environ   3,7   d'acides gras d'huile de poisson hydrogénée et 3,7 % d'acides gras d'huile de ricin hydrogénée , 1,0   % d'une   solution d'hydrate de li- 
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 thium et environ 10 ->- d'une huile par2ffinique à viscosi- té de 100 secondes Saybolt   univ.

   à     37,7 C   et on chauffe 

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 le mélange en agitant à une température comprise entre environ 193 et environ 205 C.On ajoute très lentement 
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 à ce mélange environ 5 à 40 '/a de l'huile paraffinique à viscosité de 100 secondes Saybolt à 37,7 C, 30   /? d'une   huile Coastal Pale à viscosité de 2000 secondes Saybolt à 37,7 C et   environ 5   à 15 %   d'un   extrait   d'Edeleanu   oxydé dérivé d'un distillat à viscosité de 60 secondes Saybolt à 98,8 C et on maintient la température du   mélan-   ge entre environ 193 et 198 C.

   Lorsqu'une masse homogène s'est formée, on ajoute à la graisse environ   0,01   de polyéthylène glycol.   On   verse la masse fluide chaude dans des bassins plats   jusçu'à   une profondeur   de moins   de 25 mm. et on l'expose à un courant d'air de refroidisse- ment, de façon à faire refroidir la graisse à une tempéra- ture d'environ 65 C en moins de 30 minutes. On broie la graisse refroidie de façon à former une graisse encore améliorée au savon de lithium ne se désagrégeant pas. 



   On recommence l'opération de préparation de la graisse précitée sauf qu'on n'ajoute pas l'extrait d'Edselanu oxydé. 



   On a déterminé la tendance à la désagrégation des graisses au savon de lithium   précité     conformément   à la 
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 spécification "'\rmy-ÏJo.vy-Aeronautica11l pour les graisses n  all-G-25 du 10 avril   1946=,   On n'a observé aucune tendance à se désagréger de   l'échantillon     contenant     l'extrait   d'Edelcanu oxydé, tandis que cette tendance était très marquée dans l'échantillon ne contenant pas cet extrait. 



   On peut encore   améliorer     la   graissa au   lithium   précitée en y introduisant au cours de sa cuisson de faibles quantités de savons ou de sels en proportion généralement inférieure à 2 %. Par exemple, on peut in- corporer à une graisse au savon de lithium telle qu'elle 

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 est décrite ci-dessus une faible quantité de savon d'alu- minium ou de sodium, de   naphténate,   d'acétate, etc.., alcalins et   alcalino-terreux.   



   On peut ajouter aux compositions de graisse sui- vant l'invention de faibles quantités d'anti-oxydants 
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 tels que la n-butyl-paraphénylône diamine . Des anti- oxydants efficaces sont encore l'alpha ou   béta-naphtyl-   
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 amine, la phényl-alpha ou bétanalchtJrlarnine, l'alpha- alpha, béta-bëta ou alpha-béta.-din8.htylé1n1ine, la diphényl aminé, le tétramétlryl-diamino-di-phênyl méthane, les alkyl phénols de pétrole et Ie y.-dit ert . mbutyl-ô- méthyl phénol. 



   Les anti-corrosifs convenant particulièrement aux compositions suivant l'invention sont les aminés n-pri- maires contenant au moins 6 et au plus 18 atomes de carbone dans la molécule, telles que   l'hexylamine,   octylamine,   dêcylamine,     dodécylamine,   octa-décylamine, les composés organiques hétérocycliques azotés tels que les oxazolines   alkyl   substituées et les sels   - d'octa-   zoline des acides gras. 



   On peut ajouter à la graisse suivant l'invention des agents donnant de la résistance aux très fortes pressions et ceux auxquels on donne la préférence sont les esters des acides du phosphore, tels que les triaryl, alkyl hydroxy, aryl ou aralkyl phosphates, thiophospha- tes ou phosphites, etc..., les   composés   sulfurés aroma- tiques neutres tels que les diaryl sulfures et poly- sulfures , par exemple les sulfures de diphényle, dicrésol, dibenzyle, méthyl butyl   diphénol,     etc.. ,   le séléniure et diséléniure de diphényle, le séléniure et   polyséléniure   de dicrésol, etc.., les huiles grasses sulfurées ou les esters sulfurés des acides gras ou des alcools monovalents,par exemple l'huile de spermacéti, 

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 l'huile de jojoba sulfurée, etc...

   , dans lesquelles le soufre est fortement lié, les oléfines à longue chaîne sulfurées, obtenues par   déshydrogénation   ou cracking de la paraffine, les huiles grasses, acides, esters et cétones sulfurés,   phosphores,   les esters d'acides phosphoreux contenant des radicaux organiques sulfurés, tels que les esters des acides phosphoriques ou phosphoreux avec des acides gras hydroxy sulfuras, les hydrocarbures chlorés tels que les paraffines chlo- rées, les hydrocarbures aromatiques chlorés, les terpè- nes chlorés, les huiles lubrifiantes minérales chlorées, etc..., ou les esters chlorés des acides gras contenant le chlore dans d'autres   positionsque   la   position   alpha. 



   Des substances supplémentaires qu'on peut ajouter sont des agents de résistance àl'usure tels que les dérivés d'urée ou de thio-urée solubles dans l'huile, par exemple les   uréthanes,     allophanates,   carbazides, carbazones, etc.., ou le caoutchouc,   poly-isobutylique,     esters!de   polyvinyle, etc..., les agents améliorant l'in- dice de viscosité tels que le   polyisobutylène   d'un poids moléculaire supérieur à environ 300, la paraffine volta- lisée, les esters polymérisés non saturés des acides gras et des alcools monovalents, etc..,

   les agents d'onctuosité tels que les acides stéarique ou oléique et des agents abaissant le point du   défigeage   tels que le naphtalène chloré pour abaisser davantage le point de   défigeage   du lubrifiant. 



   La proportion des produits d'addition précités pou- vant être incorporés aux compositions de graisses suivant l'invention est comprise entre environ 0,01% et moins de 10% en poids et de préférence entre 0,1 et 5,0% en poids. 



   Les graisses suivant l'invention conviennent d'une 

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 manière générale aux applications automobiles et sont d'excellentes graisses pour avion, pour usages indus- triels, etc..

Claims (1)

1. RESUME Composition de graisses lubrifiantes,caractérisée par les points suivants, séparément ou en combinaisons : 1) Elle se compose d'une huile minérale et/ou synthétique, d'une faible proportion d'un savon ayant pour but d'épaissir l'huile et une proportion comprise entre 1 et 20 % en poids d'une fraction de pétrole oxy- dée riche en aromatiques , et/ou une fraction azotée oxydée dérivée d'une fraction de pétrole riche en aroma- tiques et/ou une fraction sulfureuse oxydée dérivée d'une fraction de pétrole riche en aromatiques ; 2) on prépare la fraction de pétrole oxydée par l'oxydation d'un extrait obtenu en., traitant par un solvant un distillat de pétrole dont la viscosité est de 60 secondes Saybolt univ. à 98,8 C;

   3) Le savon est un savon d'un métal alcalin ou alcalino-terreux ou un savon d'aluminium ou de zinc; 4) la proportion du savon est comprise entre 5 et 25 % en poids, basé sur le poids total de la composi- tion; 5) la proportion de la fraction de pétrole oxydé est comprise entre 4 et 10% en poids, basé sur le poids total de la composition; 6) la composition contient une proportion inférieu- re à 1 % en poids basé sur le poids total de la composi- tion d'un polymère d'alkylène glycol et/ou d'alkylène thioglycol dont le poids moléculaire moyen est compris entre 200 et 7000 et/ou leurs monoesters ou éthers; 7) le poids moléculaire moyen du polymère d'alkylè- ne glycol ou d'alkylène thioglycol est compris entre 400 et 7000.