<Desc/Clms Page number 1>
Procédé de préparation de liquides insecticides
Il est connu que les dérivés chlorés du phénol, notam- ment le pentachlorphénol, ont des propriétés insecticides très prononcées. On a déjà proposé certaines applications industriel- les, plus particulièrement pour la protection du bois et des objets de bois manufacturés contre les insectes rongeurs.
Les dérivés chlorés du phénol sont, dans ce but, utilisés en so- lutions diluées. Celles-ci peuvent être appliquées sur le bois par une méthode convenable, par exemple au pinceau ou au pistolet, ou le bois ou les objets de bois manufacturés peuvent y être trempés ou encore les solutions peuvent être utilisées dans une installation d'imprégnation. On utilise comme solvants des hydro- carbures liquides tels que le solvent-naphta, le white-spirit,
<Desc/Clms Page number 2>
le fuel oil, l'essence de pétrole ou de térébenthine. La solu- bilité des dérivés chlorés du phénol dans ces solvants est re- lativement faible, généralement de l'ordre de 5%.
La préparation des solutions au lieu même de leur utilisation n'est en général pas indiquée, à cause de la néces- sité de manipuler des composés inflammables sous de mauvaises conditions, impliquant le chauffage pour activer la dissolution.
Pour ces raisons, on s'est contenté jusqu'à présent de préparer les solutions dans l'usine et de les transporter sur le lieu d'utilisation. Il en résultait un déplacement de solutions fa- cilement inflammables, pauvres en substance active et suscepti- bles d'en perdre une partie par cristallisation en cas de baisse de la température pendant le voyage. Le transport de solutions contenant peu de substance active a en outre l'inconvénient de déplacer en petites unités (bidons ou fûts) des solvants qui, pour d'autres emplois, ont été amenés sur place en unités de transport beaucoup plus grandes, comme c'est le cas pour les hydrocarbures liquides.
Il existe des solvants dans lesquels les dérivés chlorés du phénol sont plus solubles que dans les solvants considérés ci-dessus, tels que les alcools aliphatiques infé- rieurs. Mais ceux-ci sont trop volatils pour être employés dans les pays chauds ; part, leur pouvoir de dissolution est très faible vers 0 C, ce qui exclut leur emploi dans les régions froides.
La présente invention est relative à la préparation d'une solution de dérivés chlorés du phénol qui ne montre pas les inconvénients des solutions utilisées jusqu'à présent.
Cette solution est pratiquement ininflammable, elle est insen-
<Desc/Clms Page number 3>
sible au froid, miscible avec les hydrocarbures et dans l'eau, tout en étant beaucoup plus riche en substance active. Nous avons trouvé que l'alcool tétrahydrofurfurylique peut dissoudre facilement plus que son propre poids de dérivés chlorés du phénol, notamment de pentachlorphénol, et que la solution peut supporter des températures de -10 C sans montrer une tendance à la cristallisation. La tension de vapeur de cet alcool n'est que de 5 mm Hg à 55 C; il est donc très peu volatil. Son point d'in- flammation, déterminé d'après la méthode A. B.S. 52. 13 au creuset ouvert, se situe à 80 C; il est donc difficilement inflammable.
On obtient ainsi des solutions très riches en principe actif; elles sont ininflammables, insensibles au froid, miscibles dans les hydrocarbures et dans l'eau. On peut y ajouter d'autres substances, telles que des diluants, des plastifiants, des ver- nis cellulosiques ou glycérophtaliques sans provoquer l'appari- tion d'un trouble.
A cause de la volatilité réduite de l'alcool tétra- hydrofurfurylique, le dérivé chloré du phénol n'a pas tendance à la cristallisation et les solutions diluées ne représenteront pas d'efflorescence lors de l'application. Tout danger à ce su- jet peut être écarté par addition à la solution d'une faible quantité d'un plastifiant soluble dans l'alcool tétrahydrofur- furylique, tel que le phtalate de butyle.
Les solutions concentrées contenant environ 50% de substance active dissoute dans l'alcool tétrahydrofurfurylique ainsi que des adjuvants éventuels, représentent pour les prépa- rations de dérivés chlorés du phénol une forme de transport par- ticulièrement économique et exempte de danger d'incendie.
A l'endroit de l'utilisation, la solution concentrée est diluée avec des hydrocarbures dérivés du pétrole ou du goudron.
<Desc/Clms Page number 4>
On obtient immédiatement une solution claire contenant environ 5% de principe actif et convenant notamment pour le traitement du bois industriel dans n'importe quel état de transformation à partir de l'arbre abattu dans la forêt. Il est évident que la solution diluée, appliquée avant la peinture ou le vernissage, peut aussi servir à la protection des objets de bois manufactu- rés contre les insectes rongeurs.
La solution concentrée de dérivés chlorés du phénol dans l'alcool tétrahydrofurfurylique présente en outre l'avan- tage d'être compatible avec un grand nombre de matières cou- ramment employées dans la fabrication des peintures et vernis, telles que la nitrocellulose, l'acétate de cellulose, l'éthyl- cellulose, les esters de cellophane, la colophane, la gomme laque, les résines glycéro-phtalique et phénolique; elle est miscible également avec l'huile de lin et l'huile de soya standolisée. Il en résulte la possibilité de préparer des pein- tures et vernis insecticides convenant pour la protection des objets en bois.
Les exemples qui suivent donnent des précisions sur la nature de la présente invention, mais ne la limitent en aucune façon.
Exemple 1.
On dissout 50 parties de pentachlorphénol dans 50 parties d'alcool tétrahydrofurfurylique en chauffant pour ac- tiver la dissolution. On obtient une solution qui supporte des températures de -10 C, qui se mélange en toutes propor- tions avec des solvants organiques, notamment avec des hydro- carbures.
<Desc/Clms Page number 5>
Exemple 2.
On mélange 50 parties de pentachlorphénol, 40 parties d'alcool tétrahydrofurfurylique et 10 parties de phtalate de batyle. Par chauffage, on obtient une solution claire qui peut être refroidie à 0 C sans cristallisation. Après dilu- tion convenable, elle donne un insecticide ne laissant pas d'efflorescences.
Exemple 3.
On ajoute à une partie de la solution obtenue selon l'un des exemples précédents, 9 parties d'essence de pétrole ou de mazout. La dissolution est instantanée. On obtient un insecticide convenant particulièrement pour la protection du bois.
Exemple 4.
On prépare un vernis insecticide en ajoutant à 90 parties d'un vernis 10 parties de la solution concentrée de l'exemple 1. Cette dernière peut aussi être ajoutée à n'im- porte quel moment de la préparation du vernis. Ainsi, on dis- sout 36 parties de résine alkyde (par exemple glycérophtali- que), modifiée par 56% d'huile végétale siccative, dans un mélange de 54 parties de solvant pour vernis (par exemple un mélange de white-spirit, essence de térébenthine et de sol- vent-naphta) et de 10 parties de la solution à 50% de penta- chlorphénol dans l'alcool tétrahydrofurfurylique et on ajoute
1,8 partie de siccatif.
Selon le même principe, on peut aussi préparer des vernis cellulosiques et des peintures insecticides.
<Desc / Clms Page number 1>
Process for preparing insecticidal liquids
It is known that the chlorinated derivatives of phenol, in particular pentachlorphenol, have very pronounced insecticidal properties. Certain industrial applications have already been proposed, more particularly for the protection of wood and manufactured wood objects against rodent insects.
Chlorinated phenol derivatives are used for this purpose in dilute solutions. These can be applied to the wood by a suitable method, for example by brush or spray, or the wood or manufactured wood objects can be soaked therein or the solutions can be used in an impregnation plant. Liquid hydrocarbons such as solvent-naphtha, white-spirit, etc. are used as solvents.
<Desc / Clms Page number 2>
fuel oil, petroleum or turpentine. The solubility of the chlorinated derivatives of phenol in these solvents is relatively low, generally of the order of 5%.
The preparation of the solutions in the place of their use is generally not indicated, because of the need to handle flammable compounds under poor conditions, involving heating to activate the dissolution.
For these reasons, it has so far been content to prepare the solutions in the factory and transport them to the place of use. This resulted in the displacement of easily flammable solutions, poor in active substance and liable to lose part of it by crystallization in the event of a drop in temperature during the journey. The transport of solutions containing little active substance also has the disadvantage of moving in small units (drums or drums) solvents which, for other purposes, have been brought to the site in much larger transport units, such as This is the case for liquid hydrocarbons.
There are solvents in which the chlorinated derivatives of phenol are more soluble than in the solvents considered above, such as lower aliphatic alcohols. But these are too volatile to be used in hot countries; On the other hand, their dissolving power is very low around 0 C, which excludes their use in cold regions.
The present invention relates to the preparation of a solution of chlorinated derivatives of phenol which does not show the drawbacks of the solutions used until now.
This solution is practically non-flammable, it is insensitive.
<Desc / Clms Page number 3>
Cold sible, miscible with hydrocarbons and in water, while being much richer in active substance. We have found that tetrahydrofurfuryl alcohol can easily dissolve more than its own weight of chlorinated phenol derivatives, especially pentachlorphenol, and that the solution can withstand temperatures of -10 C without showing a tendency to crystallize. The vapor pressure of this alcohol is only 5 mm Hg at 55 C; it is therefore very little volatile. Its ignition point, determined according to the A. B.S. 52. 13 open-crucible method, is 80 C; it is therefore hardly flammable.
Solutions are thus obtained which are very rich in active principle; they are non-flammable, insensitive to cold, miscible in hydrocarbons and in water. Other substances such as diluents, plasticizers, cellulosic or glycerophthalic varnishes can be added thereto without causing cloudiness.
Due to the reduced volatility of tetrahydrofurfuryl alcohol, the chlorinated derivative of phenol does not tend to crystallize and dilute solutions will not represent efflorescence on application. Any danger in this connection can be avoided by adding to the solution a small amount of a plasticizer soluble in tetrahydrofurfuryl alcohol, such as butyl phthalate.
Concentrated solutions containing approximately 50% of the active substance dissolved in tetrahydrofurfuryl alcohol as well as possible adjuvants represent for the preparations of chlorinated phenol derivatives a particularly economical form of transport which is free from fire danger.
At the place of use, the concentrated solution is diluted with hydrocarbons derived from petroleum or tar.
<Desc / Clms Page number 4>
A clear solution is immediately obtained containing approximately 5% of active principle and suitable in particular for the treatment of industrial wood in any state of transformation from the tree felled in the forest. Obviously, the dilute solution, applied before painting or varnishing, can also be used to protect manufactured wood objects against rodent insects.
The concentrated solution of chlorinated derivatives of phenol in tetrahydrofurfuryl alcohol also has the advantage of being compatible with a large number of materials commonly used in the manufacture of paints and varnishes, such as nitrocellulose, cellulose acetate, ethyl cellulose, cellophane esters, rosin, shellac, glycero-phthalic and phenolic resins; it is also miscible with linseed oil and standolized soybean oil. This results in the possibility of preparing insecticidal paints and varnishes suitable for the protection of wooden objects.
The following examples clarify the nature of the present invention, but do not limit it in any way.
Example 1.
50 parts of pentachlorphenol are dissolved in 50 parts of tetrahydrofurfuryl alcohol with heating to promote dissolution. A solution is obtained which withstands temperatures of -10 ° C., which mixes in all proportions with organic solvents, in particular with hydrocarbons.
<Desc / Clms Page number 5>
Example 2.
50 parts of pentachlorphenol, 40 parts of tetrahydrofurfuryl alcohol and 10 parts of batyl phthalate are mixed. By heating, a clear solution is obtained which can be cooled to 0 ° C. without crystallization. After suitable dilution, it gives an insecticide which does not leave efflorescence.
Example 3.
9 parts of petroleum gasoline or fuel oil are added to one part of the solution obtained according to one of the preceding examples. Dissolution is instantaneous. An insecticide is obtained which is particularly suitable for protecting wood.
Example 4.
An insecticidal varnish is prepared by adding to 90 parts of a varnish 10 parts of the concentrated solution of Example 1. The latter can also be added at any time during the preparation of the varnish. Thus, 36 parts of alkyd resin (for example glycerophthalic), modified with 56% of drying vegetable oil, are dissolved in a mixture of 54 parts of varnish solvent (for example a mixture of white spirit, gasoline turpentine and solvent-naphtha) and 10 parts of the 50% solution of penta-chlorphenol in tetrahydrofurfuryl alcohol and added
1.8 parts of siccative.
According to the same principle, it is also possible to prepare cellulose varnishes and insecticidal paints.