BE496062A

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Publication number: BE496062A
Authority: BE
Priority date: 1949-06-08
Also published as: NL155623B; NL79184C; DE951088C; FR1071615A; IT470564A

Description


  PROCEDE DE FABRICATION DE PHENOL.

  
 <EMI ID=1.1> 

  
cation de phénol par la décomposition de peroxydes d'isopropyl benzène en acétone et phénol au moyen de catalyseurs à réaction-acide, et est: relative en particulier à la-,séparation et à l'obtention de phénol et d'autres produits-

  
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au moyen de catalyseurs à réaction acide qui sont, par. exemple, des acides minéraux aqueux, des acides- organiques- forts. tels que des acides sulfoniques., des matières- d'échange d'ions- hydrogènes- et des terres activées traitées par

  
 <EMI ID=3.1> 

  
de polyméthylstyrènes ou bien on peut- le retransformer en isopropylbenzène par hydrogénation convenable et le ramener alors à l'opération d'oxydation.

  
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tures élevées au moyen d'oxygène moléculaire* On 'obtient les meilleurs rendements de la réaction d'oxydation lorsqu'on transforme une partie seulement de l'isopropylbenzène en peroxydes correspondants qui consistent principalement en hydroperoxyde, avec une petite quantité de peroxyde d'isopropylbénzène qui se forme également. Cette réaction d'oxydation produit par conséquent

  
 <EMI ID=5.1> 

  
catalyseurs à réaction acide pour effectuer la décomposition des peroxydes et produire du phénol et de l'acétone. Dans ce cas, le mélange de la réaction de décomposition renferme, à côté de phénol, acétone et cumyl phénol, de

  
 <EMI ID=6.1> 

  
La récupération des différents composante du mélange de réaction de décomposition et leur concentration s'opèrent avantageusement par distillation fractionnée. Lorsqu?on soumet à la distillation fractionnée la totalité- du produit de décomposition après l'avoir- séparé du catalyseur à réaction acide, les différents constituants distillent dans l'ordre suivant:
acétone, isopropylbenzène,,, s'il existe dans le produit de réaction, alphaméthylstyrène, phénol, acétophénone et cumyl phénol. On observe cependant qu'au cours de la distillation fractionnée, il arrive très fréquemment que les quan-

  
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que la quantité des résidus de fractionnement à haut point d'ébullition augmente simultanément, et entraîne une réduction appréciable du rendement en phénol.

  
Or, on a trouvé que la formation des résidus à point d'ébullition

  
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tion qui doit être distillé, et qu'il est essentiel, pour obtenir un rendement élevé en alphaméthylstyrène, d'effectuer la distillation et sa séparation des autres composants du mélange- de réaction dans des conditions non acides, ter-

  
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du mélange qui doit être distillé par fractions ne doit pas être inférieure

  
à 5. On peut effectuer la détermination de la valeur-du pH au moyen d'un système à électrode de verre. 

  
Cela étant, l'invention consiste à opérer, dans le procédé de préparation de phénol par la décomposition par des catalyseurs à réaction acide

  
 <EMI ID=10.1> 

  
tir du produit de décomposition par distillation fractionnée de ce produit

  
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fectue la. décomposition dans une solution des peroxydes d' isopropylbenzène

  
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tion acide un acide aqueux tel que l'acide- sulfurique, le produit de décompo-

  
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périeure a une nature-huileuse et contient comme principaux constituants les

  
 <EMI ID=14.1> 

  
décantation de la couche acide aqueuse, le produit de décomposition renferme également des traces de catalyseur à réaction- acide au moyen duquel on effectue la décomposition, retenues mécaniquement. On peut séparer de fagon effective ce catalyseur à réaction acide du mélange de décomposition en le lavant

  
 <EMI ID=15.1> 

  
phénol et environ 3% d'acétone qu'on peut récupérer dans la suite. Il-existe cependant encore dans le produit venant de. l'appareil de décomposition, des acides- organiques qui sont solubles dans la phase huile, comme l'acide formique, qui exercent une action nuisible sur les opérations ultérieures de distillation. Ces acides- organiques solubles dans l' isopropylbenzène sont produits principalement pendant l'opération d'oxydation précédant la décom-

  
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tion d'oxydation dans l'appareil de-décomposition, dans lequel, au contact du

  
 <EMI ID=17.1> 

  
seur consiste en un acide minéral aqueux, on régénère les acides-organiques libres. On ne peut pas séparer complètement ces acides libres de leur solution dans ce mélange, si ce n'est en utilisant de grandes quantités d'eau,

  
 <EMI ID=18.1> 

  
On a trouvé à présent que si on emploie une proportion relativement faible d'un alcali aqueux dilué tel que du carbonate de sodium comme agent de lavage, on réalise la séparation complète de ces acides qui nuisent aux opérations ultérieures de distillation. On doit régler les quantités de solution aqueuse d'alcali utiliséesdans ce- but de nanière qu' elles suffisent à assurer la réaction avec un acide libre quelconque présent

  
 <EMI ID=19.1> 

  
insuffisantes pour dissoudre des quantités substantielles de phénol. 

  
Comme- ces- acides ou leurs sels de métaux alcalins existent déjà  lorsqu'on met le produit d'oxydation au contact du catalyseur à réaction acidique, une autre caractéristique de l'invention consiste à séparer ces acides et sels sensiblement complètement avant de mettre le produit de réaction d'oxydation en contact avec les catalyseurs à réaction acide en sou-

  
 <EMI ID=20.1> 

  
 <EMI ID=21.1> 

  
cétone avant que la décomposition n'ait lieu, et que par conséquent il est impossible de les absorber-dans l'eau de lavage alcaline. Par conséquent, on n'a pas besoin de retirer ces composés de l'eau de lavage et on réduit à un minimum la quantité d'acide qu'on doit séparer par lavage- du produit provenant de l'appareil de décomposition. 

  
Suivant la présente invention, on traite le produit de décomposition par un milieu alcalin pour en enlever toute acidité, jusqu'à ce que

  
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férieure à 5, comme on dit plus haut" On fractionne alors le- mélange . et il est préférable d'effectuer- la distillation sous pression réduite de manière

  
 <EMI ID=23.1> 

  
Après la séparation de l'alphaméthylstyrène par distillation on recueille le phénol comme fraction suivante.. 

  
 <EMI ID=24.1> 

  
sidu contient l'acétophénone et le cumyl phénol. Suivant le procédé décrit dans la demande de brevet belge de même date intitulée "Fabrication de phénol", on peut traiter ce dernier composé phénolique de valeur dans la résidu dans le but d'augmenter le rendement total en phénol, ou bien suivant une autre caractéristique de la présente invention, on peut le séparer de ce résidu.

  
On peut effectuer cette séparation par fractionnement- du résidu sous pression réduite tout en maintenant la température basse dans les cu-

  
 <EMI ID=25.1>  duit le mélange d'oxydation dans un appareil de décomposition dans lequel on le met en contact intime avec un acide sulfurique aqueux à 45% en poids/poids.

  
Après décantation de l'huile, dont l'extrait aqueux présente un pH de 3 envi-

  
 <EMI ID=26.1> 

  
dans un appareil muni d'un agitateur, au moyen d'une solution aqueuse à 5%

  
de carbonate de sodium, de manière que l'extrait aqueux de l'huile décantée

  
présente à ce moment un pH de 7. On introduit cette huile soigneusement

  
neutralisée dans une colonne continue, dans laquelle on sépare l'acétone,- en 

  
 <EMI ID=27.1> 

  
point d'ébullition. On introduit le liquide sortant du fond de la colonne

  
de séparation dans une seconde colonne continue dans laquelle on sépare par

  
 <EMI ID=28.1> 

  
cette dernière colonne à une pression de 100 mm, à une température de la

  
cuve ne dépassant pas 120[deg.]Co On transfère le liquide quittant la colonne

  
à une colonne fonctionnant sur des charges individuelles dont on retire, comme première fraction, une petite quantité d'isopropylbenzène (2,6 Kgrs)

  
 <EMI ID=29.1> 

  
troisième-fraction de 63, 5 Kgrs (140 livres) est du phénol à peu près pur-.

  
Finalement, on obtient l'aeétophénone en mélange à du phénol comme dernière

  
fraction. On effectue la totalité du fractionnement dans la colonne- fonctionnant sur charges individuelles sous un vide tel que la température la plus

  
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REVENDICATIONS.

  
1.- Procédé de fabrication de phénol par décomposition au moyen

  
 <EMI ID=31.1>

Claims

2.- Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on

réalise les conditions non acides par lavage du mélange avec une solution

alcaline en quantité suffisante pour opérer la variation de pH désirée mais

insuffisante pour .dissoudre des quantités appréciables de phénol. <EMI ID=32.1>

mélange d'oxydation à la réaction de décomposition au moyen, de- catalyseurs acides.

<EMI ID=33.1>

5.- Procédé suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'on continue la distillation fractionnée et on

obtient le phénol comme fraction suivante.

6.- Procédé suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'on poursuit la distillation fractionnée sous pression réduite et on obtient l'acétophénone comme fraction suivante à une tempé-

<EMI ID=34.1> <EMI ID=35.1>

200[deg.]C.

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stance comme décrit dans l'exemple cité.

<EMI ID=37.1>

conque des revendications précédentes.