JPH11292802A - 改良された酸化プロピレンとスチレン単量体の同時製造方法 - Google Patents
改良された酸化プロピレンとスチレン単量体の同時製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 プロピレンオキシドとスチレンとの同時製造
では、金属主としてナトリウムを含有する重質残留物の
副生物が生成され、これは以前は低品質の燃料としての
み用いるのに適当であった。 【解決手段】 本発明によれば、重質残留物を無機強酸
の存在下に 150〜 250℃の温度で且つ大気圧よりも低い
圧力で脱水処理してスチレンを得且つ香料工業で用いる
化合物である２−フェニルエタノール及び金属類を実質
的に含有せず燃料として用い得る重質残留物を回収す
る。
では、金属主としてナトリウムを含有する重質残留物の
副生物が生成され、これは以前は低品質の燃料としての
み用いるのに適当であった。 【解決手段】 本発明によれば、重質残留物を無機強酸
の存在下に 150〜 250℃の温度で且つ大気圧よりも低い
圧力で脱水処理してスチレンを得且つ香料工業で用いる
化合物である２−フェニルエタノール及び金属類を実質
的に含有せず燃料として用い得る重質残留物を回収す
る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は改良された酸化プロ
ピレンとスチレン単量体とを同時に製造する (c-oprodu
ction)方法に関する。
ピレンとスチレン単量体とを同時に製造する (c-oprodu
ction)方法に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】米国特
許第 5,210,354号明細書には、改良された酸化プロピレ
ンとスチレンとを同時に製造する方法が記載されてい
る。この改良方法は、副生物として得られる重質(heav
y) のナトリウム含有残留物流を再評価する(revaluate)
ことからなる。この方法によれば、前記のナトリウム
含有重質残留物は水性酸、好ましくは硫酸と比較的穏和
な条件で、例えば20〜 100℃、好ましくは40〜90℃で混
合される。得られた混合物は、混和しない２つの相、す
なわちナトリウムを含有する水性相と限られたナトリウ
ム含有量を有する有機相とに分離される。この有機相に
は相溶性の酸触媒、例えばｐ−トルエンスルホン酸が添
加され、得られた混合物が高温で分解されて１−フェニ
ルエタノールとスチレン単量体とを生成する。これら両
方の生成物は蒸留することによって残存する重質化合物
から分離し得る。前記の分解には軽質化合物を蒸発させ
るのに適当な70〜 300℃、好ましくは 120〜 220℃の温
度と、大気圧よりも低い圧力、例えば 100〜 400mmHgの
圧力とが使用される。前記の分解生成物、すなわち１−
フェニルエタノールとスチレンは、１−フェニルエタノ
ールがスチレン先駆体であるという点からみて、該方法
の実施中にスチレンの高められた性能を伴う(increased
perforamnce) 。また、前記の重質分解生成物はナトリ
ウム含有量の少ない燃料として有用である。この方法の
最も好ましい態様では、酸処理後に、有機相を薄膜蒸発
器中で真空蒸発させて揮発性化合物の留分の約40重量％
を分離する。この頂部留分は商用プロピレン／スチレン
酸化物の同時製造プロセスの脱水区域に直接に取り入れ
得、そこで軽質ヘッダー留分のうちのある種の成分が、
１−フェニルエタノールの脱水に通常適用される条件下
でスチレンに転化する。薄膜蒸発器の重質残留物はその
ナトリウム含有量が少ないことから再評価燃料(revalue
d fuel) として使用される。
許第 5,210,354号明細書には、改良された酸化プロピレ
ンとスチレンとを同時に製造する方法が記載されてい
る。この改良方法は、副生物として得られる重質(heav
y) のナトリウム含有残留物流を再評価する(revaluate)
ことからなる。この方法によれば、前記のナトリウム
含有重質残留物は水性酸、好ましくは硫酸と比較的穏和
な条件で、例えば20〜 100℃、好ましくは40〜90℃で混
合される。得られた混合物は、混和しない２つの相、す
なわちナトリウムを含有する水性相と限られたナトリウ
ム含有量を有する有機相とに分離される。この有機相に
は相溶性の酸触媒、例えばｐ−トルエンスルホン酸が添
加され、得られた混合物が高温で分解されて１−フェニ
ルエタノールとスチレン単量体とを生成する。これら両
方の生成物は蒸留することによって残存する重質化合物
から分離し得る。前記の分解には軽質化合物を蒸発させ
るのに適当な70〜 300℃、好ましくは 120〜 220℃の温
度と、大気圧よりも低い圧力、例えば 100〜 400mmHgの
圧力とが使用される。前記の分解生成物、すなわち１−
フェニルエタノールとスチレンは、１−フェニルエタノ
ールがスチレン先駆体であるという点からみて、該方法
の実施中にスチレンの高められた性能を伴う(increased
perforamnce) 。また、前記の重質分解生成物はナトリ
ウム含有量の少ない燃料として有用である。この方法の
最も好ましい態様では、酸処理後に、有機相を薄膜蒸発
器中で真空蒸発させて揮発性化合物の留分の約40重量％
を分離する。この頂部留分は商用プロピレン／スチレン
酸化物の同時製造プロセスの脱水区域に直接に取り入れ
得、そこで軽質ヘッダー留分のうちのある種の成分が、
１−フェニルエタノールの脱水に通常適用される条件下
でスチレンに転化する。薄膜蒸発器の重質残留物はその
ナトリウム含有量が少ないことから再評価燃料(revalue
d fuel) として使用される。
【０００３】前記の酸は前記重質残留物中に存在するナ
トリウム全部と反応させるのに十分な量で使用される。
硫酸を使用する場合には、硫酸ナトリウムを生成させる
のに十分な量の酸を使用する、すなわち重硫酸ナトリウ
ムを生成させるのにはナトリウム１グラム原子当たり
0.5モル未満の硫酸、好ましくはナトリウム１グラム原
子当たり１モル未満の硫酸を使用する。
トリウム全部と反応させるのに十分な量で使用される。
硫酸を使用する場合には、硫酸ナトリウムを生成させる
のに十分な量の酸を使用する、すなわち重硫酸ナトリウ
ムを生成させるのにはナトリウム１グラム原子当たり
0.5モル未満の硫酸、好ましくはナトリウム１グラム原
子当たり１モル未満の硫酸を使用する。
【０００４】米国特許第 5,276,235号明細書は先の米国
特許に記載した方法の改良を記載している。この改良に
おける重要な観点は、重質残留物に存在するナトリウム
と反応させるのに用いた前記の酸が溶解限度を越えて生
じた水溶液中の塩濃度に対応するモル濃度で使用される
ことに在る。即ち、前記の反応によって生成した塩は相
混合物中で懸濁物を生成し、この懸濁物は次いで水性相
と有機相との間の密度差を最大とさせ、相分離を容易と
させ且つ水性相中の有機物汚染を低下させる。
特許に記載した方法の改良を記載している。この改良に
おける重要な観点は、重質残留物に存在するナトリウム
と反応させるのに用いた前記の酸が溶解限度を越えて生
じた水溶液中の塩濃度に対応するモル濃度で使用される
ことに在る。即ち、前記の反応によって生成した塩は相
混合物中で懸濁物を生成し、この懸濁物は次いで水性相
と有機相との間の密度差を最大とさせ、相分離を容易と
させ且つ水性相中の有機物汚染を低下させる。
【０００５】前記の両米国特許に記載された方法は、ス
チレンの収量が比較的低く且つ例えば生物学的分解によ
って浄化を必要とする有機化合物によって汚染された塩
含量の高い水性流を生成するという欠点がある。更に、
相分離は問題がある。
チレンの収量が比較的低く且つ例えば生物学的分解によ
って浄化を必要とする有機化合物によって汚染された塩
含量の高い水性流を生成するという欠点がある。更に、
相分離は問題がある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は改良されたプロ
ピレンオキシドとスチレン単量体との同時製造方法に関
する。この方法の改良点は追加量のスチレンを入手し且
つプロセスの副生物の形で得られた金属主にナトリウム
含有重質残留物から２−フェニルエタノールを回収する
ことに在る。本発明の目的であるこの方法によると、ス
チレンの収量は従来技術の方法から得られる収量よりも
多く；香料工業で用いる化合物である２−フェニルエタ
ノール含量の高い留分が同時に得られ；金属塩及び有機
化合物で高度に汚染された水は生ぜずしかも実質的に金
属無含有の不揮発性残留物が得られこれは適当な燃料と
して役立ち得る。
ピレンオキシドとスチレン単量体との同時製造方法に関
する。この方法の改良点は追加量のスチレンを入手し且
つプロセスの副生物の形で得られた金属主にナトリウム
含有重質残留物から２−フェニルエタノールを回収する
ことに在る。本発明の目的であるこの方法によると、ス
チレンの収量は従来技術の方法から得られる収量よりも
多く；香料工業で用いる化合物である２−フェニルエタ
ノール含量の高い留分が同時に得られ；金属塩及び有機
化合物で高度に汚染された水は生ぜずしかも実質的に金
属無含有の不揮発性残留物が得られこれは適当な燃料と
して役立ち得る。
【０００７】既知のプロピレンオキシド及びスチレンの
同時製造方法は例えばスペイン特許第 314,229号、第 3
14,231号、第 307,877号、第 320,168号、第 323,754
号、第331,818号、第 334,098号、第 335,098号、第 34
3,579号及び第 365,624号に記載されている。第１の段
階では、エチルベンゼンを高温で分子状酸素と反応させ
てエチルベンゼンヒドロペルオキシドを生成する。この
エチルベンゼンヒドロペルオキシドはプロピレンと反応
してプロピレンオキシド及び１−フェニルエタノールを
生成する。エポキシ化反応から得られる混合物は通常ア
ルカリ洗浄し且つ一連の蒸留操作を行って種々の成分；
プロピレンオキシド、未反応のエチルベンゼン及び１−
フェニルエタノールを分離してナトリウム及びその他の
金属の含量が低い重質残留物を残留させる。１−フェニ
ルエタノール流は、例えば日本特許公開第 8,019,247号
明細書に記載される如く、スチレン単量体を製造するた
めの触媒としてｐ−トルエンスルホン酸を用いる方法の
如き既知方法によって脱水処理する。
同時製造方法は例えばスペイン特許第 314,229号、第 3
14,231号、第 307,877号、第 320,168号、第 323,754
号、第331,818号、第 334,098号、第 335,098号、第 34
3,579号及び第 365,624号に記載されている。第１の段
階では、エチルベンゼンを高温で分子状酸素と反応させ
てエチルベンゼンヒドロペルオキシドを生成する。この
エチルベンゼンヒドロペルオキシドはプロピレンと反応
してプロピレンオキシド及び１−フェニルエタノールを
生成する。エポキシ化反応から得られる混合物は通常ア
ルカリ洗浄し且つ一連の蒸留操作を行って種々の成分；
プロピレンオキシド、未反応のエチルベンゼン及び１−
フェニルエタノールを分離してナトリウム及びその他の
金属の含量が低い重質残留物を残留させる。１−フェニ
ルエタノール流は、例えば日本特許公開第 8,019,247号
明細書に記載される如く、スチレン単量体を製造するた
めの触媒としてｐ−トルエンスルホン酸を用いる方法の
如き既知方法によって脱水処理する。
【０００８】本発明によると、価値の低いナトリウム含
有重質残留物は、金属特にナトリウムを前もって除去す
ることなくスチレン、香料工業で用いる化合物である２
−フェニルエタノール含量の比較的高い留分及び燃料と
して用いるナトリウム含量の低い重質残留物を製造する
ための原料として直接用い得る。
有重質残留物は、金属特にナトリウムを前もって除去す
ることなくスチレン、香料工業で用いる化合物である２
−フェニルエタノール含量の比較的高い留分及び燃料と
して用いるナトリウム含量の低い重質残留物を製造する
ための原料として直接用い得る。
【０００９】本発明によると、ナトリウム及びその他の
金属を含有する重質残留物は触媒として作用する無機強
酸の存在下に約 150〜 250℃の温度で且つ大気圧より低
い圧力で好ましくは50〜 400mmHgで脱水反応させ、同時
に軽質化合物の前記脱水反応で生成した主としてスチレ
ンと２−フェニルエタノールとを気化させる；この有機
留出物は重質残留物の約20〜50重量％を成し次いで蒸留
の如き既知方法によって分別して精製スチレンと比較的
高含量の２−フェニルエタノール含有留分とを回収す
る。この留分は既知の方法によって香料品位の２−フェ
ニルエタノールを製造する原料として用い得る。不揮発
性の反応残留物は重質の有機生成物即ちナトリウム塩及
びその他の無機酸金属塩及びコン跡量の過剰のミネラル
無機酸よりなる。前記の金属塩は例えば濾過により有機
生成物から容易に分離でき、ナトリウム及びその他の金
属を実際上含有しない不揮発性の有機残留物を生成しこ
れは燃料目的に用いるのに適当である。
金属を含有する重質残留物は触媒として作用する無機強
酸の存在下に約 150〜 250℃の温度で且つ大気圧より低
い圧力で好ましくは50〜 400mmHgで脱水反応させ、同時
に軽質化合物の前記脱水反応で生成した主としてスチレ
ンと２−フェニルエタノールとを気化させる；この有機
留出物は重質残留物の約20〜50重量％を成し次いで蒸留
の如き既知方法によって分別して精製スチレンと比較的
高含量の２−フェニルエタノール含有留分とを回収す
る。この留分は既知の方法によって香料品位の２−フェ
ニルエタノールを製造する原料として用い得る。不揮発
性の反応残留物は重質の有機生成物即ちナトリウム塩及
びその他の無機酸金属塩及びコン跡量の過剰のミネラル
無機酸よりなる。前記の金属塩は例えば濾過により有機
生成物から容易に分離でき、ナトリウム及びその他の金
属を実際上含有しない不揮発性の有機残留物を生成しこ
れは燃料目的に用いるのに適当である。
【００１０】明らかに且つ本発明によると、重質残留物
からナトリウム及びその他の金属の大部分が水性酸での
処理及び次後の相中での分離の如き既知の方法によって
除去されている重質残留物はこれを原料として用いるこ
とができる。然しながら、この実施法は当該処理の型式
に伴なう不都合の故に本発明の範囲内では通常適当では
ない。
からナトリウム及びその他の金属の大部分が水性酸での
処理及び次後の相中での分離の如き既知の方法によって
除去されている重質残留物はこれを原料として用いるこ
とができる。然しながら、この実施法は当該処理の型式
に伴なう不都合の故に本発明の範囲内では通常適当では
ない。
【００１１】ナトリウム及びその他の金属を含有する重
質残留物を処理するのに用いる無機強酸は硫酸であるの
が好ましい。本発明の範囲内で用い得るその他の無機酸
には燐酸、ピロ燐酸、ポリ燐酸及びフルオロ燐酸があ
り、更にポリ燐酸中の V 2O 5溶液等がある。前記無機
酸の混合物もまた用い得る。
質残留物を処理するのに用いる無機強酸は硫酸であるの
が好ましい。本発明の範囲内で用い得るその他の無機酸
には燐酸、ピロ燐酸、ポリ燐酸及びフルオロ燐酸があ
り、更にポリ燐酸中の V 2O 5溶液等がある。前記無機
酸の混合物もまた用い得る。
【００１２】無機強酸はこれを重質残留物に存在するナ
トリウム及びその他の金属全部と反応させるために化学
量論量よりも多い量で用いねばならない。無機強酸はナ
トリウム及びその他の金属の１ｇ原子当り１酸当量以上
の量で用いねばならない。化学量論量よりも過剰である
なら制限されない。通常ナトリウム及びその他の金属と
反応させた後には、 0.001〜１重量％の程度で反応媒質
中に遊離酸濃度を与えるのに十分に高い量で無機強酸を
用いるのが好ましい。より少ない量の無機強酸を用いる
と反応は比較的緩慢であり；他方より多い量の無機強酸
を用いても追加の利点は与えない。
トリウム及びその他の金属全部と反応させるために化学
量論量よりも多い量で用いねばならない。無機強酸はナ
トリウム及びその他の金属の１ｇ原子当り１酸当量以上
の量で用いねばならない。化学量論量よりも過剰である
なら制限されない。通常ナトリウム及びその他の金属と
反応させた後には、 0.001〜１重量％の程度で反応媒質
中に遊離酸濃度を与えるのに十分に高い量で無機強酸を
用いるのが好ましい。より少ない量の無機強酸を用いる
と反応は比較的緩慢であり；他方より多い量の無機強酸
を用いても追加の利点は与えない。
【００１３】実施例１ 重質残留物の脱水反応は、攪拌手段を取付けしかもその
上部で水冷コンデンサーに接続した50Ｌのガラス反応器
中で行なった。真空は水ポンプから得られて 220mmHgの
定圧を与える。30kgの重質残留物（１重量％のナトリウ
ム）及び 0.7kgの96％硫酸を最初に添加した。真空を 2
20mmHgで印加し、該混合物を徐々に 220℃に加熱した。
続いて、重質残留物（１重量％のナトリウム）及び96％
硫酸の連続供給をそれぞれ10kg／時及び0.23kg／時の流
量で開始し、硫酸ナトリウム及びその他の金属を含有す
る不揮発性残留物を5.68kg／時の平均流量で底部から同
時に抽出し、4.32kg／時の平均流量で有機留出物を頂部
から抽出し、該有機留出物は44.4％のスチレンと12.9％
の２−フェニルエタノールと 1.8％のアセトフェノンと
0.7％の１−フェニルエタノールとを含有してなり、残
余は主として水と酸素付加化合物例えばプロピレンオキ
シド縮合生成物、エーテル等とを含有する。
上部で水冷コンデンサーに接続した50Ｌのガラス反応器
中で行なった。真空は水ポンプから得られて 220mmHgの
定圧を与える。30kgの重質残留物（１重量％のナトリウ
ム）及び 0.7kgの96％硫酸を最初に添加した。真空を 2
20mmHgで印加し、該混合物を徐々に 220℃に加熱した。
続いて、重質残留物（１重量％のナトリウム）及び96％
硫酸の連続供給をそれぞれ10kg／時及び0.23kg／時の流
量で開始し、硫酸ナトリウム及びその他の金属を含有す
る不揮発性残留物を5.68kg／時の平均流量で底部から同
時に抽出し、4.32kg／時の平均流量で有機留出物を頂部
から抽出し、該有機留出物は44.4％のスチレンと12.9％
の２−フェニルエタノールと 1.8％のアセトフェノンと
0.7％の１−フェニルエタノールとを含有してなり、残
余は主として水と酸素付加化合物例えばプロピレンオキ
シド縮合生成物、エーテル等とを含有する。
【００１４】本発明を実際に応用すると、スチレンの生
成は2.09％に増大し；これは１年当り 500,000トンのス
チレンを生産し得る工業的な生産設備では、現在のスチ
レン価格で 888百万ペセタの追加の利益を表わす。
成は2.09％に増大し；これは１年当り 500,000トンのス
チレンを生産し得る工業的な生産設備では、現在のスチ
レン価格で 888百万ペセタの追加の利益を表わす。
【００１５】実施例２ 反応は１Ｌ容量の反応器を用いる以外は実施例１に記載
したのと同様な設備で行なった。反応温度は 193℃であ
り圧力は 140mmHgである。 302ｇ／時の重質残留物(1.0
重量％のナトリウム) 及び 9.0ｇ／時の75％硫酸を反応
器に連続的に添加した。 127.3ｇ／時（供給した重質残
留物の42.2重量％）の有機留出物と18.5ｇ／時の水とを
反応器の頂部から採取し、 165.2ｇ／時（供給した重質
残留物の54.7重量％）の不揮発性残留物流を反応器の底
部から採取した。有機留出物は66.2％のスチレンと22.0
％の２−フェニルエタノールと 2.2％のアセトフェノン
と1.8％の１−フェニルエタノールとプロピレンオキシ
ド縮合生成物、エーテル等を含めて11.8重量％の種々の
酸素付加生成物とよりなる。
したのと同様な設備で行なった。反応温度は 193℃であ
り圧力は 140mmHgである。 302ｇ／時の重質残留物(1.0
重量％のナトリウム) 及び 9.0ｇ／時の75％硫酸を反応
器に連続的に添加した。 127.3ｇ／時（供給した重質残
留物の42.2重量％）の有機留出物と18.5ｇ／時の水とを
反応器の頂部から採取し、 165.2ｇ／時（供給した重質
残留物の54.7重量％）の不揮発性残留物流を反応器の底
部から採取した。有機留出物は66.2％のスチレンと22.0
％の２−フェニルエタノールと 2.2％のアセトフェノン
と1.8％の１−フェニルエタノールとプロピレンオキシ
ド縮合生成物、エーテル等を含めて11.8重量％の種々の
酸素付加生成物とよりなる。
【００１６】比較例 本発明の無機強酸流即ち 9.0ｇ／時の代りに、１−フェ
ニルエタノールの脱水に通常推奨される有機酸であるｐ
−トルエンスルホン酸の21.9ｇ／時流を用いる以外は実
施例２と同じ条件下で正確に反復した。収率は供給した
重質残留物の量に対して49.8％重量％となる量で得ら
れ、有機留出物の組成は 0.6％のスチレンと25％の２−
フェニルエタノールと 2.2％のアセトフェノンと18.0％
の１−フェニルエタノールとプロピレンオキシド縮合生
成物、エーテル等を含めて54.2重量％の種々の酸素付加
生成物とよりなる。
ニルエタノールの脱水に通常推奨される有機酸であるｐ
−トルエンスルホン酸の21.9ｇ／時流を用いる以外は実
施例２と同じ条件下で正確に反復した。収率は供給した
重質残留物の量に対して49.8％重量％となる量で得ら
れ、有機留出物の組成は 0.6％のスチレンと25％の２−
フェニルエタノールと 2.2％のアセトフェノンと18.0％
の１−フェニルエタノールとプロピレンオキシド縮合生
成物、エーテル等を含めて54.2重量％の種々の酸素付加
生成物とよりなる。
【００１７】本例は、本発明の重質残留物処理の利点を
例証するものである。
例証するものである。
【００１８】実施例３ 実施例１で得られた有機留出物流を蒸留により分別して
99.3％の富化スチレンと、既知方法により香料品位の２
−フェニルエタノールを回収する原料として有利に用い
得る24.7％の２−フェニルエタノールを含有する生成物
流とを回収した。
99.3％の富化スチレンと、既知方法により香料品位の２
−フェニルエタノールを回収する原料として有利に用い
得る24.7％の２−フェニルエタノールを含有する生成物
流とを回収した。
【００１９】実施例４ 実施例１で得られた硫酸ナトリウム及びその他の金属を
含有する不揮発性残留物を No.４多孔質ガラス板に通し
て 280℃で濾過して、再評価燃料として使用できる＜
0.1％硫酸灰分含有濾過物質を生成した。
含有する不揮発性残留物を No.４多孔質ガラス板に通し
て 280℃で濾過して、再評価燃料として使用できる＜
0.1％硫酸灰分含有濾過物質を生成した。
【００２０】前記の実施例な本発明を例証するものであ
り、本発明を何ら限定するものではない。
り、本発明を何ら限定するものではない。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００
Claims (6)
- 【請求項１】 エチルベンゼンを分子状酸素で酸化して
エチルベンゼンヒドロペルオキシドを製造し、該ヒドロ
ペルオキシドを用いてプロピレンをエポキシ化して酸化
プロピレンと１−フェニルエタノールとを生成させ、次
いでこのエポキシ化生成物をアルカリ洗浄し且つ蒸留す
ることによって酸化プロピレン、過剰量のエチルベンゼ
ン及び１−フェニルエタノールを分離し、前記プロセス
流の１つ又はそれ以上をアルカリ洗浄した結果としてナ
トリウム及びその他の金属を含有する重質残留物を生成
させ、次いで１−フェニルエタノールを脱水反応させて
スチレンを製造することによって酸化プロピレンとスチ
レン単量体とを同時に製造する方法において、前記のナ
トリウム及びその他の金属を含有する重質残留物の脱水
反応を触媒として無機強酸の存在下で、該無機強酸を前
記重質残留物に含まれるナトリウム及びその他の金属に
対して化学量論量を越える量で使用して 150〜 250℃の
温度及び大気圧よりも低い圧力で行うことを特徴とする
酸化プロピレンとスチレン単量体とを同時に製造する方
法。 - 【請求項２】 無機強酸が硫酸である請求項１記載の方
法。 - 【請求項３】 無機強酸の量が前記重質残留物中に存在
するナトリウム及びその他の金属に対して化学量論量比
に対応する量よりも多いものであり、好ましくは前記重
質残留物中に存在するナトリウム及びその他の金属と反
応させた後に過剰の遊離の無機酸が 0.001〜１重量％の
濃度で残存するような要領で選択されるものである請求
項１及び２のいずれか１項に記載の方法。 - 【請求項４】 無機強酸の存在下のナトリウム及びその
他の金属を含有する重質残留物の脱水反応を50〜 400mm
Hgの絶対圧で行う請求項１〜３のいずれか１項に記載の
方法。 - 【請求項５】 前記のナトリウム含有重質残留物を無機
強酸を用いて脱水することによって得られる有機留出物
を蒸留して精製スチレンと比較的高い２−フェニルエタ
ノール含有量の留分とを得る請求項１〜４のいずれか１
項に記載の方法。 - 【請求項６】 前記のナトリウム及びその他の金属を含
有する重質残留物を無機強酸の存在下で脱水することに
よって得られる不揮発性残留物を濾過して無機塩を分離
し且つ実質的にナトリウム及びその他のた金属を含有し
ない残留物であって燃料として十分に使用できる残留物
を得る請求項１〜５のいずれか１項に記載の方法。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PT98500071T PT943611E (pt) | 1998-03-17 | 1998-03-17 | Processo aperfeicoado de co-producao de monomero de estireno e oxido de propileno |
| DE69806118T DE69806118T2 (de) | 1998-03-17 | 1998-03-17 | Verbessertes Verfahren zur Herstellung von Propylenoxid und Styren |
| EP98500071A EP0943611B1 (en) | 1998-03-17 | 1998-03-17 | Improved propylene oxide and styrene monomer co-production procedure |
| JP06680598A JP3340068B2 (ja) | 1998-03-17 | 1998-03-17 | 改良された酸化プロピレンとスチレン単量体の同時製造方法 |
| ES98500071T ES2178816T3 (es) | 1998-03-17 | 1998-03-17 | Procedimiento mejorado de coproduccion de oxido de propileno y monomero. |
| US09/040,016 US6080894A (en) | 1998-03-17 | 1998-03-17 | propylene oxide and styrene monomer co-production procedure |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP98500071A EP0943611B1 (en) | 1998-03-17 | 1998-03-17 | Improved propylene oxide and styrene monomer co-production procedure |
| JP06680598A JP3340068B2 (ja) | 1998-03-17 | 1998-03-17 | 改良された酸化プロピレンとスチレン単量体の同時製造方法 |
| US09/040,016 US6080894A (en) | 1998-03-17 | 1998-03-17 | propylene oxide and styrene monomer co-production procedure |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11292802A true JPH11292802A (ja) | 1999-10-26 |
| JP3340068B2 JP3340068B2 (ja) | 2002-10-28 |
Family
ID=27239666
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP06680598A Expired - Fee Related JP3340068B2 (ja) | 1998-03-17 | 1998-03-17 | 改良された酸化プロピレンとスチレン単量体の同時製造方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6080894A (ja) |
| EP (1) | EP0943611B1 (ja) |
| JP (1) | JP3340068B2 (ja) |
| DE (1) | DE69806118T2 (ja) |
| ES (1) | ES2178816T3 (ja) |
| PT (1) | PT943611E (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005298801A (ja) * | 2004-04-14 | 2005-10-27 | Repsol Quimica Sa | ナトリウム含有重質残渣の処理方法及びこうして得られた燃料 |
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| JP2006519213A (ja) * | 2003-02-28 | 2006-08-24 | シエル・インターナシヨナル・リサーチ・マートスハツペイ・ベー・ヴエー | 方法 |
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|---|---|---|---|---|
| US6893732B1 (en) * | 1999-07-23 | 2005-05-17 | American Superconductor Corporation | Multi-layer articles and methods of making same |
| US6337412B1 (en) | 2000-04-25 | 2002-01-08 | Chemical Research & Licensing Company | Three stage propylene oxide process |
| JP2005503413A (ja) * | 2001-09-19 | 2005-02-03 | シエル・インターナシヨナル・リサーチ・マートスハツペイ・ベー・ヴエー | 有機ヒドロペルオキシドを調製する方法 |
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| NL2007874C2 (en) * | 2011-11-25 | 2013-05-28 | Progression Industry B V | The application of chemical compounds presents a styrene production process in a fuel. |
| US10526549B2 (en) * | 2017-05-01 | 2020-01-07 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | By-product stream upgrading in a propylene oxide/styrene coproduction process |
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| JPH08133995A (ja) * | 1994-11-04 | 1996-05-28 | Sumitomo Chem Co Ltd | プロピレンオキシドとスチレンモノマーの製造法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| US4400558A (en) * | 1981-04-17 | 1983-08-23 | Atlantic Richfield Company | Recovery of 2-phenylethanol |
-
1998
- 1998-03-17 PT PT98500071T patent/PT943611E/pt unknown
- 1998-03-17 US US09/040,016 patent/US6080894A/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-03-17 EP EP98500071A patent/EP0943611B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-03-17 DE DE69806118T patent/DE69806118T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-03-17 JP JP06680598A patent/JP3340068B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1998-03-17 ES ES98500071T patent/ES2178816T3/es not_active Expired - Lifetime
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