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PERFECTIONNEMENTS A DES SELS BASIQUES DE PLOMB D'ACIDES ORGANIQUES.
Cette invention est relative à des sels basiques de plomb d'a- cides aliphatiques dicarboxyliques', et plus particulièrement à des -sels ba- siques de plomb d'acides ayant les formules générales CnH2n (COOH)2 et CnH2n-2 (COOH). Ce groupe comprend des acides couramment disponibles, par exemple les acides malonique, succinique, adipique, azélaique, sébacique, maléique et fumarique.
L'invention a pour but de procurer de nouveaux carboxylates ali- phatiques basiques de plomb, de nouvelles compositions de résines de poly- vinyle contenant un carboxylate aliphatique basique de plomb, et de nouvel- les compositions de caoutchouc contenant des carboxylates aliphatiques ba- siques de plomb.
Une recherche sur la préparation des sels normaux de quelques uns des acides mentionnés plus haut par-addition graduelle de l'acide orga- nique ou d'un de ses anhydrides à une suspension de mono-oxyde de plomb dans l'eau maintenue en agitation, a permis de découvrir le fait que des compo- sés basiques se forment avant que le sel normal ne soit produit. Une étude de l'application de la règle des phases à chacun des systèmes mentionnés plus haut : mono-oxyde de plomb-acide alkyldioïque-eau, a révélé l'existen- ce de nouveaux sels basiques de-plomb. La formation de composés dans ces systèmes a été déterminée par l'étude de valeurs du pH d'une série de sus- pensions aqueuses contenant les composants dans différents rapports molai- res de mono-oxyde de plomb et d'acide organique.
Dans le but d'atteindre l'é- quilibre en un temps raisonnable, on a utilisé comme milieu de réaction de l'eau contenant environ 0,033 % d'acide acétique en poids. On a préparé de façon générale les suspensions- dans un broyeur à boulets ou dans une cuve ouverte, et elles renfermaient environ 30 % de matières solides. On a iden- tifié des composés formés dans les systèmes individuels à l'aide des modi- fications des valeurs du pH des suspensions ; ainsi, en portant les rapports molaires de composants en. fonction des valeurs d'équilibre du pH'de la sus- pension correspondante, de nouveaux sels basiques de plomb se révèlèrent
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dans des régions où se produisait une modification brusque'de la-valeur du pH.
En appliquant cette technique, on a préparé les nouveaux composés basi- ques suivants;,- on les a analysés chimiquement et leur identité a été confir- mée.
Ces composés consistent en sels basiques de plomb d'acides alca-
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ne-dioîques et alkénedioiques contenant au moins 3 atomes de carbone, et dans lesquels au moins 1 1/2 mole de PbO a 'été combinée à chaque mole d'acide. On peut préparer certains d'entre eux contenant jusque 2 moles d'eau de cristallisation.
Le tableau ci-après indique les composés des éléments faciles à obtenir, représentatifs de la série des produits de la présente invention.
@ TABLEAU I.
EMI2.2
<tb> pH <SEP> pen- <SEP> % <SEP> d'
<tb>
<tb> dant <SEP> la <SEP> oxyde <SEP> Poids <SEP> Indice
<tb>
<tb> forma- <SEP> de <SEP> spéc. <SEP> de
<tb>
<tb> tion <SEP> 'plomb <SEP> réfract.
<tb>
EMI2.3
1.- Malonate de plomb tribasique 9 4 89 6 5 99 2508 3Pb0.PbCH2(C00)2.H20 94 $9,6 5,99 2,0$
EMI2.4
<tb> 2. <SEP> - <SEP> Malonate <SEP> de <SEP> plomb <SEP> bibasique <SEP> 8,9 <SEP> 86,6 <SEP> 5,93 <SEP> 2,08
<tb>
EMI2.5
2PbD.PbCHZ(CQO)2.H20
EMI2.6
<tb> 3..- <SEP> Succinate <SEP> de <SEP> plomb <SEP> tribasique <SEP> 9,6 <SEP> 89,9 <SEP> 6,31 <SEP> 2,10
<tb>
EMI2.7
3Pb0.PbC2H(C00)2
EMI2.8
<tb> 4. <SEP> - <SEP> Succinate <SEP> de <SEP> plomb <SEP> bibasique <SEP> 8,1 <SEP> 87,0 <SEP> 5,60 <SEP> 2,00
<tb>
EMI2.9
2Pb0.PbC2H(C00)z 5.- Succinate de plomb monobasique 7,0 79,1 4,50 1,82-1,85 ,PbO.PbC2H(C00)2.HZ0 6.- Adipate de plomb bibasique 9,2 83,9 4,94 2,02 2Pb 0.
PbC4H$ ( C00) 2
EMI2.10
<tb> 7.- <SEP> Azélate <SEP> de <SEP> plomb <SEP> bibasique <SEP> 9,2 <SEP> 79,7 <SEP> 3,91 <SEP> 1,97
<tb>
EMI2.11
2PbO.PbCrfI14 (C00)2
EMI2.12
<tb> 8.- <SEP> Sébacate <SEP> de <SEP> plomb <SEP> bibasique <SEP> 9,2 <SEP> 78,4 <SEP> 3,77 <SEP> 1,85
<tb>
EMI2.13
2Pb0.PbC$H1b (C00)2 9.- Maléate de plomb tribasique 9,2 89,3 6,00 2,08 . 3Pb0.
PbCZi2 (COO) 28 1/2 H20 10.:- 1.faléat'e de plomb monobasique 7,7 80,6 4, 63 1,83;1,88 Pbo,PbG2X2(Goo)2. 1/2 H20 1,95 11.- Maléate de plomb hémibasique 6,4 74,3 4,33 1,76;1,85 Pb0.2P'bCZH2 (C00) . 2E0 12.- Fumarate de plomb tétrabasique 9,2 89,2 6,54 2,10 4Pb0.PbGX(G00).2X0
EMI2.14
<tb> 13. <SEP> - <SEP> Fumarate <SEP> de <SEP> plomb <SEP> monobasique <SEP> 7,7 <SEP> 79,4 <SEP> 4,76 <SEP> 1,92;2,02
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> PbO.Pb <SEP> C2H2(COO)2.2H2O
<tb>
Tous les sels de plomb ci-dessus sont relativement insolubles dans l'eau. En ce qui concerne le procédé appliqué, le sel le plus basique se forme le premier dans chaque système.
Quand la phase solide entière se compose du sel le plus basique, l'addition d'une plus grande quantité d'aci- de commence à causer la formation du sel le plus basique suivante et dans le
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cas où il n'existe qu'un sel basique, le sel normal commence à se-former.
Quelques exemples d'exécution de l'invention seront décrits ci-après.
EXEMPLE I.
Adipate de plomb bibasique
On introduit dans un broyeur.à boulets de 4 litres, contenant 500 gr. de galets de silex, une suspension de mono-oxyde de plomb en poudre et de cristaux secs d'acide adipique, dans 300 ml d'eau contenant 0,1 gr. d'acide acétique glacial. Les proportions de mono-oxyde de plomb et d'acide adipique sont les suivantes
Moles de PbO/mole d'acide Gr. PbO Gr. Acide adipique
3,0 57,39 12,37
On fait marcher le broyeur pendant environ 16 heures à la tem- pérature ordinaire, et on mesure le pH de la phase liquide. On filtre le pro- duit, on le sèche et on l'analyse.
Le composé basique blanc formé à partir de 3 moles de PbO et 1 mole d'acide adipique, l'adipate de plomb bibasique contient après avoir été séché, 83,6 % de mono-oxyde de plomb et a un poids spécifique de 4,9 à 15.5 C.
15,5 C
EXEMPLE II.
Sébacate de plomb bibasique
On introduit dans un broyeur à boulets de 4 litres contenant 500 gr. de galets de silex, une suspension de mono-oxyde de plomb en poudre et des cristaux secs d'acide sébacique pur dans 300 ml d'eau contenant 0,1 gr. d'acide acétique. Les proportions de mono-oxyde de plomb et acide sébaci- que sont les suivantes
Gr. PbO Moles de PbO/mole d'acide Gr. acide sébacique 67,60% 3 20,46
On fait marcher le broyeur à boulets pendant environ 16 heures à 25 C, on arrête l'opération et on détermine la valeur du pH de la phase li- quide..On filtre le produit du broyeur, on le sèche et on l'analyse. On trou- ve qu'il consiste en sébacate de plomb bibasique, 2PbO. PbC8H16(C00)2. L'iden- tité du produit se confirme par examen aux rayons X et au microscope.
Certai- nes de ses propriétés sont données au Tableau 1.
On prépare de'façon semblable d'autres sels basiques de plomb de la série des acides bibasiques saturés. Dans le cas d'acides plus solubles, pour lesquels un broyeur à boulets n'est pas nécessaire, on peut utiliser u- ne cuve ouverte munie d'un agitateur, comme le montre l'exemple suivant.
EXEMPLE III.
Maléates de plomb basiques.
On introduit dans des appareils appropriés trois suspensions con- tenant chacune 4,6 kg. de mono-oxyde de plomb en poudre et 22 litres d'eau contenant 0,1 gr. d'acide acétique glacial, et on ajoute à chaque suspension de l'anhydride maléique en poudre en une période de 4-3/4 heures, en remuant constamment. Des mesures effectuées directement sur les suspensions en utili- sant un ensemble d'électrode de verre Leeds-Northrup Universal, présentent des valeurs pH qui se maintiennent environ à 9,2-9,3 jusqu'à ce qu'on ait ajouté 518,2 gr. de l'anhydride maléique.
A ce moment, le pH commence à tom- ber brusquement et on arrête l'opération, Le produit de couleur crème d'une des suspensions après filtration, consiste en maléate de plomb tribasique, 3PbO.PbC2H2(COO)2./2H2O, et.on trouve qu'il a une teneur en mono-oxyde de plomb de 89,3 %, un indice de réfraction de 2,08 et un poids spécifique de
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6,0 à 15.5 C.
15,5 C
Si l'on ajoute encore de l'anhydride maléique aux deux suspen- sions restantes, le pH demeure constant à une valeur d'environ 7,7 jusqu'à ce qu'on ait ajouté 503 gr. supplémentaires d'anhydride maléique à chaque sus- pension. Quand on a ajouté la totalité de la quantité citée d'anhydride maléi- que, le pH commence à nouveau à tomber brusquement, et on arrête de nouveau l'opération. Il s'est formé un produit de couleur crème relativement insolu- ble et on trouve, après séchage, qu'il consiste en maléate de plomb monobasi- que, PbO.PbC2H2(COO)2, 1/2 H20. On trouve qu'il contient 80,66 % de mono-oxy- de de plomb et qu'il a un indice de réfraction de 1,83 et 1,95 et un poids spécifique de 4,63 à 15,5 C.
15,5 C
On ajoute alors une plus grande quantité d'anhydride maléique à la suspension pendant une période supplémentaire de 4 heures pendant la- quelle le pH demeure constant à environ 6,4 jusqu'à ce qu'on ait ajouté 347 gr. d'anhydride maléique. A ce moment, la suspension renferme un produit de couleur blanche et le pH commence à tomber brusquement. On arrête l'opéra- tion et on trouve que le produit formé, après avoir été séché, est du maléa- te de plomb hémibasique, PbO.2PbC2H2(COO)2.2H20 qui renferme 74,3 % de PbO et a des indices de réfraction de 1,76 et 1,85 et un poids spécifique de 4,33 à 15.5 C.
15,5 C
De façon générale, les sels de plomb basiques d'acides organiques faibles du genre décrit sont neutres, étant donné leur insolubilité dans l'eau, mais ils demeurent actifs comme anti-acides en raison de leur nature poten- tielle basique, c'est-à-dire la facilité relative avec laquelle ils agissent comme base en présence d'un acide. On trouve par conséquent que les sels ba- siques insolubles de la présente invention sont particulièrement utiles com- me tampons dans des systèmes dans lesquels aucune acidité ni alcalinité n'est désirable.
On sait que des résines de vinyle tels que des copolymères de chlorure de polyvinyle/acétate de vinyle ou leurs mélanges combinés contenant des plastifiants se détériorent quand on les expose à la lumière solaire ou à des températures élevées. Cette détérioration se manifeste par les modifi- cations de couleur de la composition de résine. Pour réduire à un minimum cette action destructrice due à la décomposition de la résine ou des plasti- fiants qui y sont utilisés, la pratique commune consiste à incorporer dans le mélange de résines certains agents dénommés stabilisateurs.
Les stabili- sateurs utilisés jusqu'à présent comprennent la litharge, le blanc de plomb, certains autres composés inorganiques, des savons de plomb, certains compo- sés organométalliques du type R4Pb et R4Sn et R2Sn(COOR)2, des amines et composés d'ammonium substitués. Bien qu on ne connaisse pas exactement les détails exacts du mécanisme d'altération de la composition de résine polymé- rique par l'action de la chaleur, on sait que les produits de cette action sont de nature acide et que l'acide chlorhydrique est un des produits de dé- composition.
On a trouvé que, quand on utilise les nouveaux sels basiques de la présente invention en quantités comprises entre environ 0,25 à 10 % en poids de la résine contenue, ils agissent comme d'excellents stabilisateurs des résines vinyliques et, quand on les disperse uniformément et intimement dans la résine, elle acquiert une résistance substantiellement améliorée à l'action de la chaleur et de la lumière solaire.
Dans ce qui suit, on décrit à titre d'exemple, des compositions de résines et de caoutchoucs auxquelles on a ajouté les sels basiques de plomb de la présente invention.
EXEMPLE IV.
On introduit dans un laminoir à deax rouleaux chauffés un mé- lange de base composé de 65 parties en poids de résine vinylique sèche con- sistant en chlorure de vinyle et acétate de vinyle polymérisés conjointe- ment, à laquelle on a ajouté 35 parties de plastifiant liquide de phtalate
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dioctylique, et on transforme le produit en feuilles de 18 mm d'épaisseur-dans une presse hydraulique à 150 C pendant 30 minutes. Ou bien, on mélange-tout d'abord 3,25 parties en poids des sels de plomb secs de la présente invention avec le mélange de base de résine sec avant d'y ajouter le plastifiant liqui- de, puis on le travaille de la même manière au laminoir chauffé et on le pres- se en feuilles.
On expose des échantillons des feuilles ainsi préparées à la chaleur à 150 C pendant des durées allant jusqu'à 9 heures et on note les mo- difications de couleur. Le tableau 2 ci-après donne une comparaison des dif- férentes compositions préparées comme décrit plus haut à l'aide de différents stabilisateurs, comprenant les sels de plomb de la présente invention.
TABLEAU 2.
EMI5.1
<tb>
Stabilisateur <SEP> Couleur <SEP> à <SEP> l'origine <SEP> Après <SEP> 1 <SEP> heure <SEP> Après <SEP> 9 <SEP> heures
<tb>
<tb>
<tb> ¯¯¯¯¯¯¯¯¯ <SEP> ¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯ <SEP> à <SEP> I50 C <SEP> à <SEP> 150 C
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Pas <SEP> de <SEP> stabili-
<tb>
<tb>
<tb> sateur <SEP> Claire <SEP> Brun <SEP> très <SEP> foncé <SEP> Opaque, <SEP> brun
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> très <SEP> foncé
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 3,25 <SEP> % <SEP> de <SEP> sébacate
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> de <SEP> plomb <SEP> bibasique <SEP> Opaque, <SEP> crème <SEP> pâle <SEP> Crème <SEP> opaque <SEP> Crème <SEP> opaque
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 3,
25% <SEP> d'adipate <SEP> de
<tb>
<tb>
<tb> plomb <SEP> bibasique <SEP> Blanc <SEP> opaque <SEP> Blanc <SEP> opaque <SEP> Blanc <SEP> opaque
<tb>
L'amélioration de stabilité à la lumière ressort du tableau 3 ci-après, donnant les résultats du calandrage de feuilles de résines stabilisées comme dans l'exemple IV, de 0,4 mm d'épaisseur, et de l'exposition aux radiations d'une lampe à arc à charbons.
T A B L E A U 3.
EMI5.2
<tb>
Durées <SEP> d'exposition
<tb>
<tb>
<tb> Stabilisateur <SEP> Début <SEP> 100 <SEP> heures <SEP> 350 <SEP> heures <SEP> 500 <SEP> heures
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Pas <SEP> de <SEP> stabi- <SEP> Pellicule <SEP> Décoloration <SEP> Décoloration <SEP> Aires <SEP> et <SEP> ta-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> lisateur <SEP> claire <SEP> tan <SEP> claire <SEP> et <SEP> plaques <SEP> che <SEP> rouge
<tb>
<tb>
<tb> rouges <SEP> très <SEP> foncé <SEP> très
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> fragiles <SEP> fragiles
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Sébacate <SEP> de <SEP> Pellicule <SEP> Pas <SEP> de <SEP> chan- <SEP> Pas <SEP> de <SEP> chan- <SEP> Pas <SEP> de <SEP> chan-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> plomb <SEP> bibasique <SEP> blanc <SEP> opa- <SEP> gement <SEP> appré- <SEP> gement <SEP> appré- <SEP> gement <SEP> appré-
<tb>
<tb>
<tb> que <SEP> ciable <SEP> ciable <SEP> ciable
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
Maléate <SEP> de <SEP> Pellicule <SEP> Pas <SEP> de <SEP> chan- <SEP> Pas <SEP> de <SEP> chan- <SEP> Pas <SEP> de <SEP> chan-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> plomb <SEP> bibasique <SEP> blanc <SEP> opa- <SEP> gement <SEP> appré- <SEP> gement <SEP> appré- <SEP> gement <SEP> appré-
<tb>
<tb>
<tb> que <SEP> ciable <SEP> ciable <SEP> ciable
<tb>
Les produits de plomb basiques de la présente invention sont également précieux comme agents de vulcanisation dans des compositions de ca- outchouc synthétiques contenant par'exemple des polymères et copolymères de polychloroprène. On sait très bien que certains oxydes métalliques de plomb, zinc et magnésium, agissent comme agents de vulcanisation pour ces caout- choucs.
On sait par exemple que l'oxyde de plomb confère une résistance su- périeure à l'eau, une résistance aux flammes, un accroissement minimum de du- reté et de fragilité à l'exposition et de bonnes caractéristiques d'hystéré- sis. On a également utilisé d'autres composés comme agents de vulcanisation, qui, bien qu'ils ne confèrent pas les propriétés maxima comme le fait l'oxy- de de plomb, ont moins de tendance à roussir, ou à se vulcaniser prématuré- ment pendant le stockage ou le traitement..
Bien que les produits de plomb basiques de la présente invention agissent comme agents de vulcanisation, on a trouvé que le maléate de plomb monobasique, en particulier, combine les avantages qu'offre la litharge de conférer des caractéristiques maxima d'hys- térésis et de résistance à l'eau, aux avantages'des vulcanisateurs antérieurs ayant une stabilité de conservation améliorée.
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EXEMPLE V.
On prépare tout d'abord de la manière habituelle un mélange de caoutchouc synthétique contenant les ingrédients suivants :
EMI6.1
<tb> Parties <SEP> en <SEP> poids
<tb>
<tb> Caoutchouc <SEP> de <SEP> polychloroprène <SEP> (GN) <SEP> 100
<tb>
<tb> Acide <SEP> stéarique <SEP> 0,5
<tb>
<tb> Phényl <SEP> alpha-naphtylamine <SEP> 2,0
<tb>
EMI6.2
Noir de four semi-renforgant 29,0 On ajoute alternativement au mélange ci-dessus 18,8 parties
EMI6.3
en poids-demaléate de plomb monobasique, 10 parties d'oxyde de zinc ou 15 parties de mono-oxyde de plomb. Une comparaison des propriétés obtenues par vulcanisation est donnée dans le tableau 4 ci-après, où la durée de cuisson est de 60 minutes et la température de cuisson de 142 C, dans chaque cas.
TABLEAU 4.
EMI6.4
<tb>
Résistance <SEP> à <SEP> Allongement <SEP> V <SEP> T
<tb>
<tb> la <SEP> traction <SEP> % <SEP> %
<tb>
EMI6.5
Ksr/cm2¯¯¯ ¯..¯¯¯¯ , ,
EMI6.6
<tb> Mélange <SEP> de <SEP> base <SEP> seul <SEP> 183 <SEP> 730 <SEP> 20,3 <SEP> 36,0
<tb>
<tb>
<tb> Mélange <SEP> de <SEP> base <SEP> + <SEP> 10
<tb>
<tb>
<tb> parties <SEP> de <SEP> ZnO <SEP> 175 <SEP> 860 <SEP> 15,1 <SEP> 44,0
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Mélange <SEP> de <SEP> base <SEP> + <SEP> 15
<tb>
<tb>
<tb> parties <SEP> de <SEP> PbO <SEP> 191 <SEP> 730 <SEP> 5,79 <SEP> 32,5
<tb>
<tb>
<tb> Mélange <SEP> de <SEP> base <SEP> +
<tb>
<tb>
<tb> 18,8 <SEP> parties <SEP> de <SEP> ma-
<tb>
<tb>
<tb> léate <SEP> de <SEP> plomb <SEP> mono-
<tb>
<tb>
<tb> basique <SEP> - <SEP> 180 <SEP> 780 <SEP> 5,3 <SEP> 35,0
<tb>
Dans le tableau,
V représente l'augmentation de volume après immersion dans de l'eau bouillante pendant 48 heures, et T, l'augmentation de température en C après flexion dans le flexomètre de Goodrich pendant 30' minutes à la température ordinaire sous une charge de 7 kg cm2 et uné course de 5 mm.
Le tableau 5 ci-après donne une comparaison de la tendance à la vulcanisation prématurée d'échantillons de mélange de base avec diffé- rents agents. La vulcanisation à la température de 108 C indique une stabi- lité de traitement qui ne donne pas satisfaction.
TABLEAU 5.
EMI6.7
<tb>
Températures <SEP> Durée <SEP> de <SEP> Résistance <SEP> Allongede <SEP> cuisson <SEP> cuisson <SEP> à <SEP> la <SEP> trac- <SEP> ment
<tb>
EMI6.8
¯¯¯¯¯¯¯¯ ¯¯¯¯¯ tion K/cm2
EMI6.9
<tb> Mélange <SEP> de <SEP> base <SEP> seul <SEP> 108 C <SEP> 60 <SEP> min. <SEP> Non <SEP> vulcanisé
<tb>
<tb> Mélange <SEP> de <SEP> base <SEP> + <SEP> 10
<tb>
EMI6.10
-parties de Zno 1080C 30'min. 162 1010
EMI6.11
<tb> Mélange <SEP> de <SEP> base <SEP> t <SEP> 15
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> , <SEP> parties <SEP> de <SEP> PbO <SEP> 108 C <SEP> 30 <SEP> min. <SEP> 126 <SEP> 1090
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Mélange <SEP> de <SEP> base <SEP> +
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 18,8 <SEP> parties <SEP> de <SEP> ma-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> léate <SEP> -de <SEP> Pb <SEP> monoba-. <SEP> :
<SEP> 108 C <SEP> 60 <SEP> min. <SEP> Non <SEP> vulcanisé
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> sique
<tb>
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Il ressort des résultats donnés aux tableaux 3 et 4 que le'ma- léate de plomb monobasique agit de manière à combiner la bonne résistance à l'eau de l'oxyde de plomb à une bonne stabilité au traitement.
On peut utiliser le maléate de plomb monobasique conjointement avec d'autres agents de vulcanisation et agents d'addition couramment utili- sés dans les compositions de caoutchouc, par exemple du noir de carbone, de la craie et l'équivalent, des émollients, du soufre, des plastifiants, des agents de peptisation et des antioxydants. Bien que la quantité de sel de plomb puisse être comprise entre 0,5 et 50 % en poids du caoutchouc de la composition, on trouvera généralement que, suivant la quantité d'autres a- gents du mélange, de 5 à 15 % donnent de bons résultats.
REVENDICATIONS. l.- A titre de nouveau composé chimique, un sel basique de plomb d'un acide dicarboxylique aliphatique ayant la formule générale CnH2n(COOH)2
EMI7.1
ou CnH2n-Z (COOH) 2.
2.- A titre de nouveau composé chimique, un sel basique de plomb d'acide malonique, succinique, adipique, azélaique, sébacique, maléique ou fumarique.
3. - A titre de nouveau composé chimique, l'adipate de plomb bi- basique 2pbO.PbC4H8(COOH)2.
4.- A titre de nouveau composé chimique, le sébacate de plomb bibasique de 2PbO.PbC8H16(COOH)2.
5. - A titre de nouveau composé chimique, le maléate de plomb
EMI7.2
monobasique PbO.PbC2Hz(COOH)2. 1/2 H20.