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PR0CEDE.DqARCOOLYSEDESGLYeR]DES.
Il est connu de faire réagir un alcool sur un glycéride, dans des conditions convenables et en présence d'un catalyseur approprié, afin de préparer directement les esters de cet alcool et des acides gras du gly- céride utilisé par la réaction symbolisée par la formule suivante *. -
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dans laquelle R et R' désignent des radicaux convenables.
On utilise habituellement pour effectuer cette réaction des catalyseurs acides tels par exemple que l'acide sulfurique ou des catalyseurs alcalins comme la soude ou les alcoolates de sodium. Bien que les rendements obtenus industriellement soient satisfaisants, les produits ainsi préparés sont souvent inutilisables tels qu'ils se présentent, par suite de la colo- ration gênante et de la formation d'acides gras libres dans le cas des cata- lyseurs acides et de la quantité de savon formée dans le cas de catalyseurs alcalins. Il est alors nécessaire de purifier ces esters, ce qui implique des procédés coûteux, entraînant souvent la perte d'une certaine quantité de produit, par exemple par distillation sous vide poussé. En outre, la glycérine obtenue par ces moyens est fortement chargée d'impuretés.
L'un des buts de l'invention est de remédier aux inconvénients des procédés d'alcoolyse connus et de créer un procédé nouveau permettant d'obtenir directement et sans purification des esters ayant une coloration analogue à celle des corps gras ou glycérides utilisés et ne contenant qu'une quantité négligeable d'acides gras ou de savon.
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Le procédé faisant l'objet de l'invention consiste à traiter à chaud le glycéride à l'état anhydre par un excès d'alcool anhydre en pré- sence d'un catalyseur approprié pratiquement insoluble à froid, à le séparer après refroidissement (par décantation, filtration ou centrifugation) puis à éliminer l'alcool en excès par distillation, et à séparer la glycérine par simple décantation.
Le catalyseur est choisi dans un groupe de composés neutres ou pratiquement neutres capables d'accélérer convenablement la réaction d'al- coolyse du glycéride sans provoquer de réactions secondaires, et d'absorber l'eau pouvant se trouver dans le milieu.
L'insolubilité à froid du catalyseur facilite particulèrement sa séparation du mélange après la réaction d'alcoolyse et son affinité pour l'eau maintient les réactifs à l'état anhydre en empêchant toute réaction d'hydrolyse éventuelle, en cas de faible apport accidentel d'eau.
Comme catalyseur neutre ou pratiquement neutre du groupe consi- ' déré, on peut utiliser les carbonates et sulfites mixtes de sodium et d'al- coyle; l'invention concerne également les catalyseurs du type considéré uti- lisables pour l'alcoolyse des glycérides suivant le présent procédé.
Suivant d'autres particularités de l'invention, on part de gly-, cérides soigneusement neutralisés. Toutefois, il n'est pas indispensable de séparer de ces glycérides la petite quantité de savon pouvant demeurer à l'état dissous après la neutralisation.
On obtient ainsi des esters présentant les propriétés désirées dont on peut si on le désire, séparer presque totalement par refroidissement la petite quantité de glycérides qui a échappé à l'alcoolyse.
L'exemple suivant, donné à titre non limitatif, permettra de mieux comprendre l'invention.
Pour la préparation des esters butyliques des acides gras de l'huile de coprah, on introduit dans un ballon muni d'un réfrigérant ascen- dant 400 gr de butanol et 2 gr. de sodium, et on y fait passer un courant de gaz carbonique jusqu'à disparition du sodium. I1 se forme ainsi une sus- pension de carbonate mixte de sodium et de butyle, d'après la réaction :
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On porte cette suspension à l'ébullition, afin d'éliminer les traces d'eau éventuellement présentes selon laréaction :
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On introduit ensuite dans le ballon 200 gr d'huile de coprah soigneusement déshydratée, ayant un indice d'acide de 0,5 et on fait bouil- lir l'ensemble pendant deux heures et demie.
Après ce laps de temps, on refroidit et on laisse décanter la suspension, on soutire le liquide clair qui surnage et on élimine rapide- ment le butànol par distillation sous vide. Au cours de cette opération, la glycérine précipite et on la sépare facilement par décantation. Il reste dans le récipient à décanter environ 235 gr. d'esters butyliques d'acides gras de coprah, ayant une couleur satisfaisante, et contenant moins de 0,1% de savon, et moins de 5 % et la quantité initialement présente de glycérine.
Le dépôt de carbonate mixte demeurant.dans le ballon peut être utilisé pour une nouvelle opération. Il suffit de le renouveler de temps en temps..
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Il va de soi que l'on peut apporter des modifications au mode de mise en oeuvre décrit dans le domaine des équivalences techniques.
REVENDICATIONS.
1.- Procédé d'alcoolyse des glycérides en vue de l'obtention d'esters d'un alcool et des acides gras d'un glycéride, consistant à traiter à chaud le glycéride à l'état anhydre par un excès d'alcool anhydre en pré- sence d'un catalyseur neutre ou pratiquement neutre choisi dans le groupe capable d'accélérer¯la réaction d'alcoolyse du glycéride sans provoquer de réactions secondaires, pratiquement insoluble à froid, et absorbant toute trace d'humidité, à séparer ensuite à froid le catalyseur, à éliminer l'al- cool en excès et à séparer ensuite l'ester obtenu de la glycérine.
2.- Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on élimine le catalyseur par décantation, filtration ou centrifugation, et on sépare l'ester de la glycérine par simple décantation après distillation de l'alcool.
3.-.Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on utilise comme catalyseur un carbonate ou sulfite mixte de sodium et d'alcoyle.
4.- Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on-.' utilise comme matière de départ un glycéride soigneusement neutralisé.