BE507351A - - Google Patents

Description

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Dans le procède connu pour la polymérisation de composés aromatiques de vinyle tels que le styrolène, en présence d'esters d'alcools polyvalents contenant les -radicaux. d'acides gras non saturés, il se produit facilement une augmentation non désirée de la viscosité qui peut aller jusqu'à  la gélatinisation.

  
Or, on a trouvé qu'il est facile de régler la viscosité dans cette opération compliquée de polymérisation, et qu'on peut empêcher avec certitude la gélatinisation en procédant à la conversion en présence de régulateurs tels qu'ils sont utilisés en chimie de polymérisation du caoutchouc synthétique.

  
Ces régulateurs présentent généralement le caractère des inhibiteurs ou agents antioxydants. 'Cependant, on est surpris de constater que la faculté de séchage, sous l'action de l'oxygène de l'air, des produits obtenus par le présent procédé n'est pas contrarié par l'addition du régulateur.

  
A titre d'exemples de composés pouvant servir de régulateurs pour le procédé suivant l'invention, on peut citer : les amines telles que la buty-  lamine, la dibutylamine, la triéthylamine, l'hexylamine, la triéthanolamine, l'aniline, la diméthylaniline, la diphénylamine, la toluène-diamine, la diben-

  
 <EMI ID=2.1>  zoquinone, 1' o(. -naphtoquinone et l'anthraquinone, les composés azotés tels que la tétranitrométhane, le nitrobenzol, le -nitrostyrolène et le &#65533; -nitrométhylstyrolène, les oximes telles que l'acétaldoxime, la butyraldoxime,

  
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les thioéthers tels que le diéthyl-sulfure et le diphénylsulfure, les acides thioçarboniques tels que l'acide thioacétique et l'acide thioadipique, les composés de l'acide xantogénique tels que l'ester éthylique, butylique ou do-

  
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benzyl-mercaptan, le thiophényle, le p-chlorothiophényle, le thiocrésol, le thionaohtol, les esters éthylique, butylique, glycolique' et glycérique de l'acide thioglycolique, et la cystéine'. Les bisulfures organiques sont des régulateurs particulièrement efficaces, par exemple, les bisulfures de diéthyle d'éthylbutyle, de dibutyle, de dihexyle, de di (w-oxyhexyle),' de didodécyle,

  
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xantogènique, enfin les bisulfures de thiurame tels que les bisulfures de tétraméthylthiurame.. de tétraéthylthiurame et de tétrabutylthiur.ame.

  
Pour obtenir l'effet désiré, il suffit en général d'ajouter une

  
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ge de réaction. 

  
A titre d'exemples de composés monomères aromatiques de vinyle qu'on peut utiliser comme matières de départ pour le présent procédé, on peut

  
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En ce qui concerne les esters d'alcools polyvalents présentant une certaine teneur en radicaux d'acides gras non saturés, en présence desquels les composés monomères aromatiques de vinyle peuvent être polymérisés, on peut , citer les huiles végétales et animales contenant les radicaux d'acides gras non saturés telles que les huiles de lin, de soja, de périlla, de graines de tournesol, de pavot, et les huiles de foie de poisson, d'autre part, les es-

  
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acides gras des huiles précitées. On peut également utiliser les esters du genre spécifié et du type résine d'alkyde, c'est-à-dire les esters contenant les radicaux d'acides carboniques polyvalents tels que l'acide phtalique, l'acide adipique et l'acide maléique. Le présent procédé offre des avantages particuliers pour la préparation de polymérisats contenant des esters d'alcools polyvalents ayant particulièrement tendance à la gélatinisation. Parmi ces esters, on peut citer les esters de la glycérine avec des acides gras conjugués non saturés, par exemple avec les acides gras de l'huile de bois et de ricin, et notamment les résines d'alkyde de ce type.. 

  
Eventuellement, la polymérisation peut avoir lieu en présence d'un solvant tel que le benzène, le chlorobenzène, le toluène, le xylène, l'éthylbenzène et l'huile de térébenthine, ou de mélanges de ces hydrocarbures aromatiques avec la benzine.

Exemple 1.

  
On fait bouillir à reflux, pendant 125 heures, 250 parties en poids d'huile de bois, 250 parties en poids de styrolène et 500 parties en poids de xylène après une addition de cinq parties en poids de n-dodécylmercaptan.

  
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rature de 20[deg.]. 

  
Les applications faites avec cette solution sèchent.en formant des pellicules claires qui, à l'opposé des pellicules d'huile de bois, n'ont aucune tendance à la formation de "fleurs de glace'\ (givre). 

  
Si on procède à la conversion dans les mêmes conditions, mais

  
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déjà après une durée d'ébullition de 80 heures.

Exemple 2.

  
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d'une huile obtenue par estérification de l'acine ricinique avec la glycérine, d'une viscosité de 30 poises, avec 333 parties en poids de styrolène et 333

  
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styrolène. 

  
La solution ainsi obtenue présente une teneur en solides de 64%, 

  
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670 sec, mesurée dans le godet DIN N[deg.] 4 à la température de 20[deg.]C.

  
Les applications faîtes avec cette solution sèchent en une heure et ne sont plus collantes: Les pellicules obtenues sont. très brillantes, elles ont une bonne dureté et une excellente résistance à l'eau.

  
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de l'acide xantogénique. 

  
Si on procède à la conversion sans addition de régulateur dans des conditions de réaction par ailleurs semblables, la viscosité de la solution de réaction augmente rapidement au fur et à mesure que la réaction progresse, et le produit de réaction gélifie déjà après 14 heures.

Exemple 3.

  
On fait bouillir à reflux, pendant 26 heures, 333 parties en poids d'une huile obtenue par estérification de l'acide ricinique avec la glycérine, ayant une viscosité de 30 poises, mélangée avec 333 parties en poids de styrolène et 333 parties eh poids de p-xylène, avec un complément de 3,3 parties en poids d'hexachloréthane. La solution ainsi obtenue présente une teneur

  
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tion de 6 heures, une solution présentant une teneur en solides de 51,7% et

  
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Exemple 4.

  
On chauffe à reflux pendant 12 heures un mélange dé 333 parties en poids d'huile de bois, de 666 parties en poids d'huile de lin et de 1000 parties en poids de styrolène, après une addition de 10 parties en poids de bisulfure diisopropylique de l'acide xantogénique, en élevant la

  
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Le produit de réaction est une masse claire, transparente et ré-

  
 <EMI ID=18.1>  Les applications faîtes avec cette solution, après une addition de siccatif, sèchent en quelques heures en formant une pellicule dure et non collante.

  
Si on procède à la conversion sans aucune addition de bisulfure diisopropylique de l'acide xantogénique dans les. conditions de réaction préci-

  
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heures 1/2. 

Exemple 5,

  
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en poids de styrolène, 295 parties en poids de xylène et un complément de 4,45 parties en poids de cyolohexylmercaptan. Le produit de réaction obtenu

  
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Si on procède à la conversion dans les mêmes conditions, mais sans aucune addition de cyclohexylmercaptan, on obtient un produit de réaction ayant une teneur inférieure en solide et une viscosité plus de deux fois plus grande.

Claims (1)

1. RESUME.

   Procédé pour la préparation de polymérisats de composés aromatiques de vinyle par polymérisation de composés monomères aromatiques de vinyle en présence d'esters d'alcools polyvalents contenant les radicaux d'acides gras non saturés, caractérisé en ce qu'on effectue la polymérisation en présence de régulateurs.