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PROCEDE DE PREPARATION DE TEINTURES ET D"IMPRESSIONS SOLIDES AUX:
PLASTIFIANTS.
La demanderesse a trouvé que si l'on appliquait;, par teinture ou par impression, les colorants azoïques définis ci-après sur des matières tex- tiles à base de fibres végétales ou animales, y compris la cellulose régénérée, sur du papier ou sur des tissus de papier, on pouvait les revêtir ou les im- prégner de produits de polymérisation ou de copolymérisation de composés vi- nyliques accompagnés de plastifiants sans avoir à redouter que les teintures ne résistent pas au frottement ou-que les impressions dégorgent.
Les colorants azoïques appliqués selon la présente invention sont les colorants azoïques insolubles dans l'eau que l'on obtient par copulation des composés diazoïques damines répondant à la formule 1 du dessin annexé, (dans laquelle le groupe -CO-NH-R1 se trouve dans la position méta ou para, par rapport au groupe aminée tandis que R1 représente l'hydrogène ou un ra- dical alcoylique, aralcoylique arylique ou hydro-aromatique, le radical ben- zénique "a" pouvant, le cas échéant, porter des substituants,par exemple des
EMI1.1
atomes d'halogène) avec les arylamides des aêides 2-hydroy-naphtalène-3-carbo- xylique., 2-hydroxy-anthracène-3-carbooeirlique 2-hydrozy-carbazol-3-carboxyli- que, 3-hydroxy-dïbenzo-furane-2-carboxylique,
3-hydroxy--dibanzo-thiophène-2-car- boxylique ou 70 benzomcarbazol 3a Yaydro,pmsarbocyliquee les composantes étant choisies de manière à être exemptes de groupes conférant la solubilité dans 1-'eau, tels que les groupes sulfonique ou carboxylique.
On sait que les composés polyvinyliques se prêtent à la prépara- tion d'enduits ou d'imprégnations sur des tissus ou sur du papier. De cette ma- nière, on obtient des matières résistant très bien à l'eau et possédant un vas- te domaine d'applications. Les matières textiles peuvent, par exemple dans la préparation du cuir artificiel ou de toile cirée,servir, de préférence, de support pour le produit de polymérisation qui se laisse plastifier et qui doit être appliquée Cependant, les tissus tels que les nappes et les tabliers
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lavables peuvent aussi, en majeure partie, garder leur caractère propres, quand on applique l'enduit ou l'imprégnation avec une quantité de la subs- tance protectrice qui;
, tout en étant suffisanteest aussi réduite que pos- sible
Dans la teinture et l'impression des pièces d'étoffe ou de pa- pier, il est d'une importance essentielle, pour que la marchandise soit uti- lisable, que les colorants employés soient indifférents vis-à-vis des plas- tifiants se trouvant dans la masse.
Etant donné que ces plastifiants, tels que le phtalate dibutyli- que ou le phtalate di-octylique, sont,comme on le saitde bons solvants pour un certain nombre de composés organiques et,en particulier.,pour beaucoup de colorants, ils peuvent donner lieu à des phénomènes très défavprables, en ef- fet, ces colorants sensibles à l'action des solvants migrent du support dans le plastifiant en parvenant jusqu'à la surface dé la couche protectrice for- mée par le produit de polymérisation de sorte qué celle-ci se teint et lâche de la couleur par frottementDans ce cas, la marchandise imprimée présente le désavantage de présenter une solidité insuffisante au frottement et les con- tours du dessin imprimé s'estompent fortement,
phénomène qui est également provoqué par l'action dissolvante du plastifiant et qui se manifeste en parti- culier dans la direction dans laquelle la masse thermoplastique a été appli- quée.
Le nombre des colorants organiques qui, surtout dans l'impression, se sont montrés suffisamment insensibles à l'action des plastifiants est rela- tivement limité. Ainsi, notamment dans la série des colorants azoiques qui sont appliqués dans une vaste mesure dans l'industrie et qui sont produits à la manière des couleurs à la glace, il se présente une pénurie sensible de pro- duits donnant des teintures et des impressions capables d'être obtenues dans d'excellentes conditions tout en offrant une résistance satisfaisante aux en- duits des produits de polymérisation contenant des plastifiants.
Vu cependant, la grande importance que ces colorants présentent pour la teinturerie èt l'impression textile, à cause des nuances limpides et nourries qu'ils fournissent ainsi que de leurs solidités excellentes, un grand progrès technique est apporté par le présent procédé, en ce sens qu'il per- met de produire, par l'application d'un groupe particulier de couleurs à la glace, des teintures et des impressions en toutes nuances, enduites ou im- prégnées avec des composés polyvinyliques et qui résistent à la température de gélatinisation exigée pour ces composés polyvinyliques et à l'action des enduits contenant de tels composés.
Les teintures peuvent être préparées d'après la méthode connue pour les couleurs à la glace ou par foulardage avec des colorants pigmentai- res. Les impressions s'obtiennent également d'après les mêmes méthodes.
Comme matières textiles appropriées, on peut citer, par exemple, le jute, la toile, le coton, la viscose, la soie ainsi que les tissus ou draps de laine et fibranne; comme composés polyvinyliques, entrent en ligne de compte tous ceux auxquels on peut incorporer des plastifiants tels que le chlorure ou l'acétate polyvinylique, les éthers polyvinyliques, les esters polyacryli- ques et polyméthacryliques, le nitrile polyacrylique et les produits de copo- lymérisation correspondants.
Les pâtes des composés polyvinyliques contenant des plastifiants sont appliquées à la racle d'après l'une des méthodes connues et ensuite sou- mises à une gélatinisation profonde à des températures élevées. Toutefois, on peut aussi former le revêtement par application de feuilles de matières plas- tiques à chaud et par pression sur les matières textiles.
EXEMPLE 1
On traite 100 g d'un tissu de coton cuit, pendant 45 minutes, dans 2 litres de bain de piétage, on le centrifuge et on l'introduit à l'état humi- de dans le bain de développement où l'on teint pendant 30 minutes à 20 . En- suite, on rince et on savonne, d'abord à 60 et, à la fin, à une température
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voisine de celle de lébullition et l'on sèche. a) Bain de piétage :
EMI3.1
On dissout 4 g de 1-(2'o3'-hydroxy-naphtoylamino-) 2o5-diméthoxy- 4-chlorobenzène avec
EMI3.2
8 cm3 d$alcool9 196 cm3 de lessive de soude caustique à 3sodé 6 cm3 de formol à 30 % et 4 cm3 d9eau chaude, après quoi on complèteavec de l'eau à 35 C, 10 cm3 d'huile pour Rouge turc à 50 % et 20 cm3 de lessive de soude caustique à 38 Bé, à 2 litreso b) Bain de développement On diazote, en refroidissant
EMI3.3
495 g de 1 amino néthyl benzène-5-carbonyhaminobenzène dans
10 cm3 diacide acétique cristallisable, 4,2 cm3 diacide chlorhydrique à 20 Bé et
1,5 g de nitrite de sodium dissous dans l'eau.
Ensuite, on porteavec addition d'eau froide, de 20 g d'acétate de sodium et de 20 g de chlorure de sodium, à
2 litres.
Sur le tissu maintenant teint en rouge tirant sur le jaune, on ap- plique,à 1-laide d'une racle;, une couche mince composée d'un mélange homogé- néisé de 3 parties en poids de chlorure polyvinylique et de 2 parties en poids de phtalate di-octylique, la gélatinisation de la couche protectrice étant ef- fectuée en quelques minutes par passage dans un canal de chauffage à 170 C.
La teinture du tissu ainsi préparé présente,même après un emma- gasinage prolongé, une parfaite solidité au frottement et, en même temps, une bonne résistance à la lumière. Siau lieu du chlorure polyvinylique, on incor- pore à la masse à appliquer un produit de copolymérisation de chlorure de viny- le et dacrylate de méthyle, on obtient une marchandises ayant les mêmes pro- priétés.
EXEMPLE 2
Un tissu à imprimer est foulardé à la température d'ébullition.
Ensuite, on sèche et on imprime, on rince, on savonne à l'ébullition et on rince de nouveau. a) Solution de piétage :
EMI3.4
benzène On dissout 15 g de 12093 hydroxynaphtoylamino) 2-méthoxy-' benzène avec
20 cm3 d'huile pour Rouge turc à 50 % et
20 cm3 de lessive de soude caustique à 38 Bé dans de l'eau bouillante et on complète, avec de l'eau, à 1 litreo b) Pâte d'impression:
On dissout
1/20 molécule soit 15,4 g du chlorure de diazonium de 1-amino-2-
EMI3.5
chl.orobenzène 5mcarbonylml'-amino-2éthylbenzène avec
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60 cm3 d'acide acétique à 50 % et
402 cm3 d'eau. Ensuite,on ajoute
20 g d'acétate de sodium et l'on introduit le tout, en agitant, dans
500 g d'épaississant amidon-adragante.
La marchandise ainsi obtenue,imprimée en un ton écarlate, est munie, de la manière indiquée dans l'exemple 1, d'un revêtement de chlorure polyvinylique plastifié, imperméable à l'eau. La bonne solidité du tissu au frottement reste inchangée, même après un espace de temps prolongé, et le dessin imprimé ne dégorge pas dans le fond blanc.
On obtient un effet similaire en remplaçant le chlorure polyvi- nylique, dans la masse prévue pour le revêtement, par un produit de copolymé- risation de chlorure de vinyle et d'acétate de vinyle.
EXEMPLE 3 :
On prépare, d'après une des méthodes usuelles, une impression avec le colorant pigmentaire rouge bleuâtre qui s'obtient en copulant le composé
EMI4.1
diazoïque du l-amino-2-méthoxybenzène-5-carbonylamino-benzène avec le 2'.3'- hydroxy-naphtoylamino-benzène suivant le brevet allemand n 4070536, en appli- quant., à cet effet, sur le tissu, par exemple, une émulsion contenant de l'a- cétate polyvinylique et un produit de condensation d'urée et de formaldéhyde durcissable et soluble dans l'eau. Ensuite, on applique, d'après les indica- tions de l'exemple 1, une couche protectrice imperméable à l'eauo
Le dessin imprimé ainsi obtenu résiste bien au frottement, le co- lorant ne dépassant pas les contours.
EXEMPLE 4 :
On mélange, en agitant :
EMI4.2
18 parties en poids de l-(2'&3'-hydroxy-naphtoylamino-) 2.4-diméthoxy-5-chlorobenz ène et 45 parties en poids d'une pâte aqueuse du composé diazo-aminé obtenu par réaction du 1-amino-2 éthoxybenzène-5-ear- bonylamino--benzène avec de la méthyltaurine, ce qui correspond à 12,1 parties en poids du composé aminé ayant le poids moléculaire 242, avec
30 parties en poids de lessive de soude caustique à 38 Bé et
30 parties d'huile pour Rouge Turc. Ensuite, on dissout, en agi- tant,
100 parties en poids d'alcool dénaturé et
100 parties en poids d'eau à 60 . Après avoir dilué avec
177 parties en poids d'eau, on introduit, en agitant, dans
500 parties en poids d'épaississant amidon-adragante.
Avec cette pâte, on imprime un tissu de coton ou de viscose, on sè- che et on vaporise pendant 5 minutes à 1020 dans de la vapeur d'eau humide, ad- ditionnée de vapeurs d'acide acétique et d'acide formique, on rince, on savon- ne à l'ébullition, on rince de nouveau et on sèche.
On obtient une impression d'un. rouge bleuâtre vif, par dessus la- quelle on applique d'après les indications de l'exemple 1? une couche protectri- ce imperméable à l'eauo Le dessin imprimé ainsi obtenu ne dégorge pas et pré- sente une bonne solidité au frottement.
Le tableau suivant indique un certain nombre d'autres colorants qui peuvent remplacer ceux des exemples 1 à 3 et qui fournissent également des tein- tures et des impressions résistant aux plastifiantso
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EMI5.1
<tb> Composant <SEP> diazoïque <SEP> Composant <SEP> azoïque <SEP> Nuance
<tb>
EMI5.2
4 1-amino-2-ehlorobenzé , ne-5- '03 hydroxynaphtoyl- rouge carbonyl l'amino2'n.éthyl- amino-benzène jaunâtre
EMI5.3
<tb> benzène
<tb>
EMI5.4
fi Il 1-(2' o3'-hydroxy-naph- VI n toyl-awino)-2-4néthyl-
EMI5.5
<tb> benzène
<tb>
EMI5.6
tri " 1-(2'o3'-hyàroxy-naph- If Il toyl-aan.no) ,.n.éthy7.
EMI5.7
<tb> benzène
<tb>
EMI5.8
1-amino-2-ehloro-benzène-5- 1-(2' o3'-hydroxy-naph- tu rr carbonyll'-amino-'o5'm toyl-amino)-2-néthyl-
EMI5.9
<tb> dichloro-benzène <SEP> 4-ehloro-benzène
<tb>
EMI5.10
i-azino-2-ehioro-benzène-5- 2-(2'o3'-hydroxy-naph- rouge tirant carbonyl-1' -amino- toyl-am.ino ) mnaphtalène sur"le jaune 2'a5'-dichlorombenzène 1--amino-2-méthyl-benzène- 1(2' o3'-hydrocy-naph- rouge 5-carbonyl-l'-amino- toyl-amino)- 2' ol'-c3éthyl benzêne -2o5-diméthoxy-4-ehlo-
EMI5.11
<tb> ro-benzène
<tb>
EMI5.12
il Il -2éthyl,
.éthoxy- fi
EMI5.13
<tb> benzène
<tb>
EMI5.14
" RI -2-méthyl-4-chloro- rt
EMI5.15
<tb> benzène
<tb>
EMI5.16
l-amino-2-inéthyl-benzène- 2o5 -dnéthoxy 4-chloro- fi 5-carbonyl-l'amino- benzène 28.5'-dichl.oro benzène " fi -2.4-diméthoxy-5-chloro- "
EMI5.17
<tb> benzène
<tb>
EMI5.18
If If -2-éthoxy-benzène " l-atnino 2n.éthoxy benzênem -2,1-diméthoxy-5chloro- rouge tirant
EMI5.19
<tb> 5-carbonyl-amino-benzène <SEP> benzène <SEP> sur <SEP> le <SEP> bleu
<tb>
EMI5.20
1-amino-2éthoxy-benzène- 1-(2' 03' hydroxr-naph-
EMI5.21
<tb> 5-carbonyl-amino-benzène <SEP> toyl-amino)- <SEP> rouge <SEP> tirant
<tb>
<tb> naphtalène <SEP> sur <SEP> le <SEP> bleu
<tb>
EMI5.22
if rr -2-méthyl-4-méthoxy- benzène ra " 1- amino-2-méthoxy-benzène- -2o5-diméthoay,
.chlo- 5-carbonyl-P -amino-2' - ro-benzène il " anéthyl 5'-chlorohenzêne r8 Il m o!-din,éthoxy-5 -chlom ro-benzène r' r' l-amino-2-éthoxy-benzène- -4-chloro-benzène rouge 5-carbonylml'mamno 4.-chloro-benzène
EMI5.23
<tb> l-amino-2-bromo-benzène- <SEP> -benzène <SEP> orange <SEP> rouge
<tb>
EMI5.24
5-carboryl 3' 04' ichlorm
EMI5.25
<tb> benzène
<tb>
<Desc/Clms Page number 6>
EMI6.1
<tb> Composant <SEP> diazoïque <SEP> Composant <SEP> azoïque <SEP> Nuance
<tb> .
<tb>
EMI6.2
l-adno-2z-diméthoxy- -2éthyl,-chloro ben- bordeaux 5-carbonyl-amino-benzène zène brunâtre 1-am..n.o-2néthoxy benzène -2o4-disiéthoxy-5-chloro- rouge ti- 5-carbonyl-l'-amino- benzène rant sur 29-n.éthoxy-,.'-chloro- le bleu benzène 1-amino-2-méthoxy-benzène- n n n n 5-carbonyl l'-aai.no-,
'- bromo-benzène l-awino-2 éthoxy-benzène- 1-(2' .3' -hyàroxy-naphtoyl rouge ti- 5-carbonyl-l'-amino-4'- amino)-2.4-diméthoxy- rant sur le éthoxy benzène 5-chloro-benzène bleu 1-am.no-2néthoxy benzène- If n n If 5-carbonyl 2'-amino-naph- talène 1-amino-2-.éthoxy-benzène- 1-(6-1-bromo-25.3e-hydro- tt " 5-carbonyl-amino benzène xy-naphtoylamino) -2-méthoxybenzène n If 1-(6'-méthoxy-2'.3' -hyàro- " if
EMI6.3
<tb> xy-naphtoylamino)
<tb>
<tb> -4-ohloro-benzène
<tb> Amide <SEP> de <SEP> l'acide
<tb>
EMI6.4
1-amino-2-méthoxy-banzène- 1-(2' 03' -hydroxy-napht.oyl- fi If 5-carboxylique àmino)
-2a±-dinéthoxy-
EMI6.5
<tb> 5-chloro-benzène
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> " <SEP> " <SEP> -2.5-diméthoxy-4-chloro- <SEP> rouge
<tb>
<tb> benzène
<tb>
EMI6.6
If n -2néthoxy-5-ch3.oro ben- - rouge ti-
EMI6.7
<tb> zène <SEP> rant <SEP> sur
<tb> le <SEP> bleu
<tb>
EMI6.8
Cyclohexylamide de l'acide 1>(2'03' hydroxy-naphtoyl- amino) l-amino-2-méthyl-benzène-5- -2.5-dimétho:
iw-4-ehloro- rouge ti-
EMI6.9
<tb> carboxylique <SEP> benzène <SEP> rant <SEP> sur
<tb>
<tb> le <SEP> jaune
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Ethylamide <SEP> de <SEP> l'acide
<tb>
EMI6.10
l-amino-2-éthoxy-benzène-5- Za!+-diméthoxy 5chloro- rouge
EMI6.11
<tb> carboxylique <SEP> benzène
<tb>
<tb> Benzylamide <SEP> de <SEP> l'acide <SEP> " <SEP> " <SEP> "
<tb>
EMI6.12
1-amino-2-étho be nz ène 5 - carboxylique l-amino-2-méthoxy-bonzène-5- l-(2'-hydroxy-anthracè- violet carbonyl-amino-benzène ne-3e-carbonylamino) couvert
EMI6.13
<tb> -2-méthyl-benzène
<tb>
<tb> " <SEP> " <SEP> 1-(2'-hydroxy-carbazol- <SEP> brun <SEP> tirant
<tb>
<tb> 3'-carbonylamino)
<SEP> sur <SEP> le <SEP> rouge
<tb>
<tb> -4-chloro-benzène
<tb>
EMI6.14
l-amino-2-métbyl-benzène- 11 11 brun 5-carbonyl-mino-benzène
EMI6.15
<tb> l-amino-2-chloro-benzène- <SEP> " <SEP> " <SEP> brun <SEP> tirant
<tb>
<tb> 5-carbonyl-l'-amino-2'- <SEP> sur <SEP> le <SEP> jaune
<tb>
<tb> méthylbenzène
<tb>
<Desc/Clms Page number 7>
EMI7.1
<tb> Composant <SEP> diazoique <SEP> Composant <SEP> azoïque <SEP> Nuance
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 1-amino-2-méthoxy-benzène- <SEP> l-(3'-hydroxy-dibenzo- <SEP> brun <SEP> noir
<tb>
<tb>
<tb> 5-carbonyl-amino-benzène <SEP> furane-2'-carbonyla-
<tb>
<tb>
<tb> mino)
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> -2.5-diméthoxy-benzène
<tb>
<tb>
<tb> se <SEP> lon <SEP> formule <SEP> 2
<tb>
EMI7.2
tt fa 1-(3'-hyàroJqr-dibenzothio- " Il
EMI7.3
<tb> fène-2'-carbonylamino)
<tb>
<tb> -2-éthyl-benzène
<tb>
<tb>
<tb> selon <SEP> formule <SEP> 3
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> l-amino-2-méthoxy-benzène- <SEP> 1-(7".8"-benzocarbazol- <SEP> violet
<tb>
<tb>
<tb> 5carbonylamino-benzène <SEP> 3'-hydroxy-2'-carbonyl- <SEP> noirâtre
<tb>
<tb>
<tb> amino) <SEP> -4-méthoxybenzène
<tb>
EMI7.4
7-amino-2 méthyl, benzène-
EMI7.5
<tb> 5-carbonylamino-benzène <SEP> " <SEP> " <SEP> violet
<tb> brunâtre
<tb>
EMI7.6
lraminobenzène 3-carbonyl- 1-(2'.'-hydroxy-naphtoyl- rouge l'-amino-2'-méthyl-benzène amino)
-3-méthyl-4-métho- écarlate
EMI7.7
<tb> xy-benzène
<tb>
<tb> l-amino-benzène-3-carbonyl- <SEP> -2.5-diméthoxy-4-chloro- <SEP> rouge <SEP> ti-
<tb>
EMI7.8
l'-amino-3'ol'-dichloro- benzène rant sur
EMI7.9
<tb> benzène <SEP> le <SEP> jaune
<tb>
EMI7.10
1-amino-benzène-4-carbonyl- rouge ti- amino-benzène -2.5-diméthoxy l-ehloro- rant sur benzène le jaune 1-amino-2.5-diméthoxy-benzè- -2n.éthyl-,.aêthoxy ben violet
EMI7.11
<tb> ne-4-carbonylamino-benzène <SEP> zène <SEP> brunâtre
<tb>
<tb> 1-(2'o3'-hydroxy-naphtoyl-
<tb>
<tb> amino)
<tb>
EMI7.12
1-am.no-2o5-diméthoxy benzène- -2.4-diméthoxy-5-ehloro- violet
EMI7.13
<tb> 4-carbonylamino-benzène <SEP> benzène <SEP> brunâtre
<tb>
EMI7.14
Il " 1-(6'-bromo-2' o3'-hydro-
EMI7.15
<tb> xy-naphtoyl-amino)
-2.4- <SEP> " <SEP> "
<tb>
<tb> diméthoxy-benzène
<tb>
EMI7.16
If " 1-(6'-méthoxy-2-'.3-hydro- violet
EMI7.17
<tb> xy-naphtoyl-amino)-4- <SEP> noirâtre
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> chloro-benzène
<tb>
<Desc / Clms Page number 1>
PROCESS FOR PREPARING SOLID DYES AND PRINTS WITH:
PLASTICIZERS.
The Applicant has found that, if the azo dyes defined below were applied by dyeing or printing, to textile materials based on plant or animal fibers, including regenerated cellulose, on paper or on of paper fabrics, they could be coated or impregnated with products of polymerization or copolymerization of vinyl compounds accompanied by plasticizers without having to fear that the dyes would not resist rubbing or that the prints would disgorge.
The azo dyes applied according to the present invention are the water-insoluble azo dyes which are obtained by coupling of the amine diazo compounds corresponding to formula 1 of the accompanying drawing, (in which the group -CO-NH-R1 is found in the meta or para position, with respect to the amino group, while R1 represents hydrogen or an alkyl, aryl aryl or hydro-aromatic radical, the benzene radical "a" being able, where appropriate, to bear substituents , for example
EMI1.1
halogen atoms) with the arylamides of 2-hydroy-naphthalene-3-carbo-xyl., 2-hydroxy-anthracene-3-carbohydrate 2-hydrozy-carbazol-3-carboxylic, 3-hydroxy-dibenzo- furan-2-carboxylic,
3-hydroxy-dibanzo-thiophene-2-carboxylic or benzomcarbazol 3a Yaydro, pmsarbocyliquee the components being chosen so as to be free from groups conferring the solubility in 1-water, such as the sulfonic or carboxylic groups.
It is known that polyvinyl compounds are suitable for the preparation of coatings or impregnations on fabrics or on paper. In this way, materials are obtained which are very resistant to water and possess a wide range of applications. Textiles can, for example in the preparation of artificial leather or oilcloth, preferably serve as a carrier for the polymerization product which is plasticized and which is to be applied. However, fabrics such as tablecloths and aprons
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washable materials can also, for the most part, keep their character clean, when the coating or impregnation with a quantity of the protective substance is applied;
, while being sufficient is as small as possible
In the dyeing and printing of pieces of fabric or paper, it is of essential importance, in order for the goods to be usable, that the dyes used are indifferent to the plasticizers. lying in the mass.
Since these plasticizers, such as dibutyl phthalate or di-octyl phthalate, are, as is known, good solvents for a number of organic compounds and, in particular, for many dyes, they can give rise to to very unfavorable phenomena, in fact, these dyes sensitive to the action of solvents migrate from the support into the plasticizer, reaching the surface of the protective layer formed by the polymerization product so that it ci becomes dyed and loose of color by rubbing In this case, the printed merchandise has the disadvantage of not being sufficiently fast to rubbing and the contours of the printed design are strongly blurred,
a phenomenon which is also caused by the dissolving action of the plasticizer and which manifests itself particularly in the direction in which the thermoplastic mass has been applied.
The number of organic dyes which, especially in printing, have been shown to be sufficiently insensitive to the action of plasticizers is relatively limited. Thus, especially in the series of azo dyes which are widely applied in industry and which are produced in the manner of ice-cream colors, there is a noticeable dearth of products giving suitable dyes and prints. to be obtained under excellent conditions while providing satisfactory resistance to the coatings of polymerization products containing plasticizers.
In view, however, of the great importance that these dyes have for dyeing and textile printing, on account of the limpid and nourished shades which they provide as well as their excellent fastnesses, a great technical progress is brought by the present process, in this respect. sense that it makes it possible to produce, by the application of a particular group of colors to ice, dyes and prints in all shades, coated or impregnated with polyvinyl compounds and which withstand the temperature of gelatinization required for these polyvinyl compounds and the action of coatings containing such compounds.
The dyes can be prepared by the known method for ice colors or by padding with pigment dyes. The impressions are also obtained according to the same methods.
As suitable textile materials, there may be mentioned, for example, jute, canvas, cotton, viscose, silk as well as fabrics or sheets of wool and fibranne; as polyvinyl compounds, all those in which plasticizers can be incorporated such as polyvinyl chloride or acetate, polyvinyl ethers, polyacrylic and polymethacrylic esters, polyacrylic nitrile and the corresponding copolymerization products are taken into account. .
The pastes of the polyvinyl compounds containing plasticizers are scraper applied according to one of the known methods and then subjected to deep gelatinization at elevated temperatures. However, the coating can also be formed by hot application of plastic sheets and pressure on the textiles.
EXAMPLE 1
100 g of a cooked cotton cloth are treated for 45 minutes in 2 liters of stomping bath, centrifuged and introduced in the wet state into the developing bath where it is dyed for. 30 minutes to 20. Then we rinse and soap, first at 60 and, at the end, at a temperature
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close to that of boiling and dried. a) Foot bath:
EMI3.1
4 g of 1- (2'o3'-hydroxy-naphthoylamino-) 2o5-dimethoxy-4-chlorobenzene are dissolved with
EMI3.2
8 cm3 of alcohol9 196 cm3 of sodium hydroxide solution 6 cm3 of 30% formalin and 4 cm3 of hot water, after which we supplement with water at 35 C, 10 cm3 of oil for Turkish red 50% and 20 cm3 of caustic soda lye at 38 Bé, at 2 liters b) Development bath Diazotized, while cooling
EMI3.3
495 g of 1 amino methyl benzene-5-carbonyhaminobenzene in
10 cm3 crystallizable acetic acid, 4.2 cm3 hydrochloric acid at 20 Bé and
1.5 g of sodium nitrite dissolved in water.
Then, with the addition of cold water, 20 g of sodium acetate and 20 g of sodium chloride, to
2 liters.
On the fabric now dyed red tending to yellow, a thin layer is applied, using a doctor blade ;, a thin layer composed of a homogenized mixture of 3 parts by weight of polyvinyl chloride and 2 parts by weight of di-octyl phthalate, the gelatinization of the protective layer being carried out in a few minutes by passing through a heating channel at 170 C.
The dyeing of the fabric thus prepared exhibits, even after prolonged storage, perfect abrasion fastness and, at the same time, good resistance to light. Instead of polyvinyl chloride, a copolymerization product of vinyl chloride and methyl acrylate is incorporated into the mass to be applied, to give a product having the same properties.
EXAMPLE 2
A fabric to be printed is padded at the boiling temperature.
Then we dry and print, rinse, soap at the boil and rinse again. a) Footing solution:
EMI3.4
benzene 15 g of 12093 hydroxynaphthoylamino) 2-methoxy- 'benzene are dissolved with
20 cm3 of 50% Turkish Red oil and
20 cm3 of caustic soda lye at 38 Bé in boiling water and one completes, with water, to 1 liter b) Printing paste:
We dissolve
1/20 molecule or 15.4 g of 1-amino-2- diazonium chloride
EMI3.5
chl.orobenzene 5mcarbonylml'-amino-2ethylbenzene with
<Desc / Clms Page number 4>
60 cm3 of 50% acetic acid and
402 cm3 of water. Then we add
20 g of sodium acetate and the whole is introduced, while stirring, into
500 g of starch-tragacanth thickener.
The product thus obtained, printed in a scarlet tone, was provided, as shown in Example 1, with a plasticized, waterproof polyvinyl chloride coating. The good rubbing fastness of the fabric remains unchanged, even after a prolonged period of time, and the printed design does not bleed into the white background.
A similar effect is obtained by replacing the polyvinyl chloride, in the mass intended for the coating, with a copolymerization product of vinyl chloride and vinyl acetate.
EXAMPLE 3:
An impression is prepared, according to one of the usual methods, with the bluish-red pigment dye which is obtained by coupling the compound
EMI4.1
1-amino-2-methoxybenzene-5-carbonylamino-benzene diazo with 2'.3'-hydroxy-naphthoylamino-benzene according to German Patent No. 4070536, by applying, for this purpose, to the tissue, by example, an emulsion containing polyvinyl acetate and a water-soluble, curable, urea formaldehyde condensation product. Then, according to the indications of Example 1, a protective waterproof layer is applied.
The printed design thus obtained resists friction well, the coloring agent not going beyond the contours.
EXAMPLE 4:
Mix, stirring:
EMI4.2
18 parts by weight of 1- (2 '& 3'-hydroxy-naphthoylamino-) 2.4-dimethoxy-5-chlorobenz ene and 45 parts by weight of an aqueous paste of the diazo-amino compound obtained by reaction of 1-amino-2 ethoxybenzene-5-earbonylamino-benzene with methyltaurine, which corresponds to 12.1 parts by weight of the amino compound having the molecular weight 242, with
30 parts by weight of caustic soda lye at 38 Bé and
30 parts of oil for Turkish Red. Then, by stirring, we dissolve
100 parts by weight of denatured alcohol and
100 parts by weight of water at 60. After diluting with
177 parts by weight of water are introduced, with stirring, into
500 parts by weight of starch-tragacanth thickener.
With this paste, a cotton or viscose fabric is printed, dried and vaporized for 5 minutes at 1020 in damp water vapor, supplemented with vapors of acetic acid and formic acid, rinse, soap at the boil, rinse again and dry.
We get an impression of a. bright bluish red, over which is applied according to the indications of example 1? a protective layer impermeable to water. The printed design thus obtained does not bleed and has good resistance to friction.
The following table indicates a number of other dyes which can replace those of Examples 1 to 3 and which also provide plasticizer resistant dyes and prints.
<Desc / Clms Page number 5>
EMI5.1
<tb> Component <SEP> diazo <SEP> Component <SEP> azo <SEP> Grade
<tb>
EMI5.2
4 1-amino-2-ehlorobenzene, ne-5- '03 hydroxynaphthoyl- red carbonyl amino2'n.ethyl-amino-benzene yellowish
EMI5.3
<tb> benzene
<tb>
EMI5.4
fi II 1- (2 'o3'-hydroxy-naph- VI n toyl-awino) -2-4nethyl-
EMI5.5
<tb> benzene
<tb>
EMI5.6
tri "1- (2'o3'-hydroxy-naph- If II toyl-aan.no), .n.ethy7.
EMI5.7
<tb> benzene
<tb>
EMI5.8
1-amino-2-ehloro-benzene-5- 1- (2 'o3'-hydroxy-naph- tu rr carbonyll'-amino-'o5'm toyl-amino) -2-nethyl-
EMI5.9
<tb> dichloro-benzene <SEP> 4-ehloro-benzene
<tb>
EMI5.10
i-azino-2-ehioro-benzene-5- 2- (2'o3'-hydroxy-naph- red pulling carbonyl-1 '-amino-toyl-am.ino) mnaphthalene on "yellow 2'a5'-dichlorombenzene 1 - amino-2-methyl-benzene- 1 (2 'o3'-hydrocy-naph- red 5-carbonyl-l'-amino-toyl-amino) - 2' ol'-c3ethyl benzen -2o5-dimethoxy-4 -ehlo-
EMI5.11
<tb> ro-benzene
<tb>
EMI5.12
he He -2ethyl,
.ethoxy- fi
EMI5.13
<tb> benzene
<tb>
EMI5.14
"RI -2-methyl-4-chloro- rt
EMI5.15
<tb> benzene
<tb>
EMI5.16
1-amino-2-methyl-benzene-2o5-dnethoxy 4-chloro-fi 5-carbonyl-amino-benzene 28.5'-dichl.oro benzene "fi -2.4-dimethoxy-5-chloro-"
EMI5.17
<tb> benzene
<tb>
EMI5.18
If If -2-ethoxy-benzene "l-atnino 2n.ethoxy benzenem -2,1-dimethoxy-5chloro- red pulling
EMI5.19
<tb> 5-carbonyl-amino-benzene <SEP> benzene <SEP> on <SEP> the blue <SEP>
<tb>
EMI5.20
1-amino-2ethoxy-benzene- 1- (2 '03' hydroxr-naph-
EMI5.21
<tb> 5-carbonyl-amino-benzene <SEP> toyl-amino) - <SEP> red <SEP> pulling
<tb>
<tb> Naphthalene <SEP> on <SEP> the blue <SEP>
<tb>
EMI5.22
if rr -2-methyl-4-methoxy-benzene ra "1- amino-2-methoxy-benzene- -2o5-dimethoay,
.chlo- 5-carbonyl-P -amino-2 '- ro-benzene il "anethyl 5'-chlorohenzene r8 Il mo! -din, ethoxy-5 -chlom ro-benzene r' r 'l-amino-2-ethoxy -benzene- -4-chloro-benzene red 5-carbonylml'mamno 4.-chloro-benzene
EMI5.23
<tb> l-amino-2-bromo-benzene- <SEP> -benzene <SEP> orange <SEP> red
<tb>
EMI5.24
5-carboryl 3 '04' ichlorm
EMI5.25
<tb> benzene
<tb>
<Desc / Clms Page number 6>
EMI6.1
<tb> Component <SEP> diazo <SEP> Component <SEP> azo <SEP> Grade
<tb>.
<tb>
EMI6.2
1-adno-2z-dimethoxy- -2ethyl, -chloro ben-bordeaux 5-carbonyl-amino-benzene zene brownish 1-am..no-2nethoxy benzene -2o4-disiethoxy-5-chloro- red ti- 5-carbonyl- 29-n.ethoxy-amino-benzene -, .'- chloro- blue benzene 1-amino-2-methoxy-benzene- nnnn 5-carbonyl l'-aai.no-,
'- Bromo-benzene 1-awino-2 ethoxy-benzene- 1- (2' .3 '-hyàroxy-naphthoyl red ti- 5-carbonyl-l'-amino-4'-amino) -2.4-dimethoxy- rant on ethoxy benzene 5-chloro-benzene blue 1-am.no-2nethoxy benzene- If nn If 5-carbonyl 2'-amino-naphthalene 1-amino-2-.ethoxy-benzene- 1- (6-1- bromo-25.3e-hydro- tt "5-carbonyl-amino benzene xy-naphthoylamino) -2-methoxybenzene n If 1- (6'-methoxy-2'.3 '-hyàro-" if
EMI6.3
<tb> xy-naphthoylamino)
<tb>
<tb> -4-ohloro-benzene
<tb> Amide <SEP> of <SEP> acid
<tb>
EMI6.4
1-amino-2-methoxy-banzene- 1- (2 '03' -hydroxy-naphth.oyl- fi If 5-carboxylic mino)
-2a ± -dinethoxy-
EMI6.5
<tb> 5-chloro-benzene
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> "<SEP>" <SEP> -2.5-dimethoxy-4-chloro- <SEP> red
<tb>
<tb> benzene
<tb>
EMI6.6
If n -2nethoxy-5-ch3.oro ben- - red ti-
EMI6.7
<tb> zene <SEP> rant <SEP> on
<tb> the blue <SEP>
<tb>
EMI6.8
1> (2'03 'hydroxy-naphthoyl-amino) 1-amino-2-methyl-benzene-5- -2.5-dimetho acid cyclohexylamide:
iw-4-ehloro- red ti-
EMI6.9
<tb> carboxylic <SEP> benzene <SEP> rant <SEP> on
<tb>
<tb> the yellow <SEP>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Acid <SEP> Ethylamide <SEP>
<tb>
EMI6.10
1-amino-2-ethoxy-benzene-5- Za! + - dimethoxy 5chloro-red
EMI6.11
<tb> carboxylic <SEP> benzene
<tb>
<tb> Benzylamide <SEP> from <SEP> acid <SEP> "<SEP>" <SEP> "
<tb>
EMI6.12
1-amino-2-etho be nz ene 5 - carboxylic l-amino-2-methoxy-bonzene-5- l- (2'-hydroxy-anthracè-violet carbonyl-amino-benzene ne-3e-carbonylamino) covered
EMI6.13
<tb> -2-methyl-benzene
<tb>
<tb> "<SEP>" <SEP> 1- (2'-hydroxy-carbazol- <SEP> brown <SEP> pulling
<tb>
<tb> 3'-carbonylamino)
<SEP> on <SEP> the red <SEP>
<tb>
<tb> -4-chloro-benzene
<tb>
EMI6.14
l-amino-2-metbyl-benzene- 11 11 brown 5-carbonyl-mino-benzene
EMI6.15
<tb> l-amino-2-chloro-benzene- <SEP> "<SEP>" <SEP> brown <SEP> pulling
<tb>
<tb> 5-carbonyl-l'-amino-2'- <SEP> on <SEP> the yellow <SEP>
<tb>
<tb> methylbenzene
<tb>
<Desc / Clms Page number 7>
EMI7.1
<tb> Component <SEP> diazo <SEP> Component <SEP> azo <SEP> Grade
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 1-amino-2-methoxy-benzene- <SEP> l- (3'-hydroxy-dibenzo- <SEP> brown <SEP> black
<tb>
<tb>
<tb> 5-carbonyl-amino-benzene <SEP> furan-2'-carbonyla-
<tb>
<tb>
<tb> mino)
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> -2.5-dimethoxy-benzene
<tb>
<tb>
<tb> se <SEP> lon <SEP> formula <SEP> 2
<tb>
EMI7.2
tt fa 1- (3'-hyàroJqr-dibenzothio- "He
EMI7.3
<tb> fen-2'-carbonylamino)
<tb>
<tb> -2-ethyl-benzene
<tb>
<tb>
<tb> according to <SEP> formula <SEP> 3
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 1-amino-2-methoxy-benzene- <SEP> 1- (7 ".8" -benzocarbazol- <SEP> purple
<tb>
<tb>
<tb> 5carbonylamino-benzene <SEP> 3'-hydroxy-2'-carbonyl- <SEP> blackish
<tb>
<tb>
<tb> amino) <SEP> -4-methoxybenzene
<tb>
EMI7.4
7-amino-2 methyl, benzene-
EMI7.5
<tb> 5-carbonylamino-benzene <SEP> "<SEP>" <SEP> purple
<tb> brownish
<tb>
EMI7.6
lraminobenzene 3-carbonyl- 1- (2 '.'- hydroxy-naphthoyl- red l'-amino-2'-methyl-benzene amino)
-3-methyl-4-metho- scarlet
EMI7.7
<tb> xy-benzene
<tb>
<tb> l-amino-benzene-3-carbonyl- <SEP> -2.5-dimethoxy-4-chloro- <SEP> red <SEP> ti-
<tb>
EMI7.8
-amino-3'ol'-dichlorobenzene rant on
EMI7.9
<tb> benzene <SEP> the yellow <SEP>
<tb>
EMI7.10
1-amino-benzene-4-carbonyl- red ti- amino-benzene -2.5-dimethoxy 1-ehlororating on benzene yellow 1-amino-2.5-dimethoxy-benzen- -2n.ethyl - ,. aethoxy ben violet
EMI7.11
<tb> ne-4-carbonylamino-benzene <SEP> zene <SEP> brownish
<tb>
<tb> 1- (2'o3'-hydroxy-naphthoyl-
<tb>
<tb> amino)
<tb>
EMI7.12
1-am.no-2o5-dimethoxy benzene- -2.4-dimethoxy-5-ehloro- violet
EMI7.13
<tb> 4-carbonylamino-benzene <SEP> benzene <SEP> brownish
<tb>
EMI7.14
It "1- (6'-bromo-2 'o3'-hydro-
EMI7.15
<tb> xy-naphthoyl-amino)
-2.4- <SEP> "<SEP>"
<tb>
<tb> dimethoxy-benzene
<tb>
EMI7.16
If "1- (6'-methoxy-2 - '. 3-hydro-violet
EMI7.17
<tb> xy-naphthoyl-amino) -4- <SEP> blackish
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> chloro-benzene
<tb>