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PROCEDE DE PREPARATION DE TEINTURES ET D"IMPRESSIONS SOLIDES AUX:
PLASTIFIANTS.
La demanderesse a trouvé que si l'on appliquait;, par teinture ou par impression, les colorants azoïques définis ci-après sur des matières tex- tiles à base de fibres végétales ou animales, y compris la cellulose régénérée, sur du papier ou sur des tissus de papier, on pouvait les revêtir ou les im- prégner de produits de polymérisation ou de copolymérisation de composés vi- nyliques accompagnés de plastifiants sans avoir à redouter que les teintures ne résistent pas au frottement ou-que les impressions dégorgent.
Les colorants azoïques appliqués selon la présente invention sont les colorants azoïques insolubles dans l'eau que l'on obtient par copulation des composés diazoïques damines répondant à la formule 1 du dessin annexé, (dans laquelle le groupe -CO-NH-R1 se trouve dans la position méta ou para, par rapport au groupe aminée tandis que R1 représente l'hydrogène ou un ra- dical alcoylique, aralcoylique arylique ou hydro-aromatique, le radical ben- zénique "a" pouvant, le cas échéant, porter des substituants,par exemple des
EMI1.1
atomes d'halogène) avec les arylamides des aêides 2-hydroy-naphtalène-3-carbo- xylique., 2-hydroxy-anthracène-3-carbooeirlique 2-hydrozy-carbazol-3-carboxyli- que, 3-hydroxy-dïbenzo-furane-2-carboxylique,
3-hydroxy--dibanzo-thiophène-2-car- boxylique ou 70 benzomcarbazol 3a Yaydro,pmsarbocyliquee les composantes étant choisies de manière à être exemptes de groupes conférant la solubilité dans 1-'eau, tels que les groupes sulfonique ou carboxylique.
On sait que les composés polyvinyliques se prêtent à la prépara- tion d'enduits ou d'imprégnations sur des tissus ou sur du papier. De cette ma- nière, on obtient des matières résistant très bien à l'eau et possédant un vas- te domaine d'applications. Les matières textiles peuvent, par exemple dans la préparation du cuir artificiel ou de toile cirée,servir, de préférence, de support pour le produit de polymérisation qui se laisse plastifier et qui doit être appliquée Cependant, les tissus tels que les nappes et les tabliers
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lavables peuvent aussi, en majeure partie, garder leur caractère propres, quand on applique l'enduit ou l'imprégnation avec une quantité de la subs- tance protectrice qui;
, tout en étant suffisanteest aussi réduite que pos- sible
Dans la teinture et l'impression des pièces d'étoffe ou de pa- pier, il est d'une importance essentielle, pour que la marchandise soit uti- lisable, que les colorants employés soient indifférents vis-à-vis des plas- tifiants se trouvant dans la masse.
Etant donné que ces plastifiants, tels que le phtalate dibutyli- que ou le phtalate di-octylique, sont,comme on le saitde bons solvants pour un certain nombre de composés organiques et,en particulier.,pour beaucoup de colorants, ils peuvent donner lieu à des phénomènes très défavprables, en ef- fet, ces colorants sensibles à l'action des solvants migrent du support dans le plastifiant en parvenant jusqu'à la surface dé la couche protectrice for- mée par le produit de polymérisation de sorte qué celle-ci se teint et lâche de la couleur par frottementDans ce cas, la marchandise imprimée présente le désavantage de présenter une solidité insuffisante au frottement et les con- tours du dessin imprimé s'estompent fortement,
phénomène qui est également provoqué par l'action dissolvante du plastifiant et qui se manifeste en parti- culier dans la direction dans laquelle la masse thermoplastique a été appli- quée.
Le nombre des colorants organiques qui, surtout dans l'impression, se sont montrés suffisamment insensibles à l'action des plastifiants est rela- tivement limité. Ainsi, notamment dans la série des colorants azoiques qui sont appliqués dans une vaste mesure dans l'industrie et qui sont produits à la manière des couleurs à la glace, il se présente une pénurie sensible de pro- duits donnant des teintures et des impressions capables d'être obtenues dans d'excellentes conditions tout en offrant une résistance satisfaisante aux en- duits des produits de polymérisation contenant des plastifiants.
Vu cependant, la grande importance que ces colorants présentent pour la teinturerie èt l'impression textile, à cause des nuances limpides et nourries qu'ils fournissent ainsi que de leurs solidités excellentes, un grand progrès technique est apporté par le présent procédé, en ce sens qu'il per- met de produire, par l'application d'un groupe particulier de couleurs à la glace, des teintures et des impressions en toutes nuances, enduites ou im- prégnées avec des composés polyvinyliques et qui résistent à la température de gélatinisation exigée pour ces composés polyvinyliques et à l'action des enduits contenant de tels composés.
Les teintures peuvent être préparées d'après la méthode connue pour les couleurs à la glace ou par foulardage avec des colorants pigmentai- res. Les impressions s'obtiennent également d'après les mêmes méthodes.
Comme matières textiles appropriées, on peut citer, par exemple, le jute, la toile, le coton, la viscose, la soie ainsi que les tissus ou draps de laine et fibranne; comme composés polyvinyliques, entrent en ligne de compte tous ceux auxquels on peut incorporer des plastifiants tels que le chlorure ou l'acétate polyvinylique, les éthers polyvinyliques, les esters polyacryli- ques et polyméthacryliques, le nitrile polyacrylique et les produits de copo- lymérisation correspondants.
Les pâtes des composés polyvinyliques contenant des plastifiants sont appliquées à la racle d'après l'une des méthodes connues et ensuite sou- mises à une gélatinisation profonde à des températures élevées. Toutefois, on peut aussi former le revêtement par application de feuilles de matières plas- tiques à chaud et par pression sur les matières textiles.
EXEMPLE 1
On traite 100 g d'un tissu de coton cuit, pendant 45 minutes, dans 2 litres de bain de piétage, on le centrifuge et on l'introduit à l'état humi- de dans le bain de développement où l'on teint pendant 30 minutes à 20 . En- suite, on rince et on savonne, d'abord à 60 et, à la fin, à une température
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voisine de celle de lébullition et l'on sèche. a) Bain de piétage :
EMI3.1
On dissout 4 g de 1-(2'o3'-hydroxy-naphtoylamino-) 2o5-diméthoxy- 4-chlorobenzène avec
EMI3.2
8 cm3 d$alcool9 196 cm3 de lessive de soude caustique à 3sodé 6 cm3 de formol à 30 % et 4 cm3 d9eau chaude, après quoi on complèteavec de l'eau à 35 C, 10 cm3 d'huile pour Rouge turc à 50 % et 20 cm3 de lessive de soude caustique à 38 Bé, à 2 litreso b) Bain de développement On diazote, en refroidissant
EMI3.3
495 g de 1 amino néthyl benzène-5-carbonyhaminobenzène dans
10 cm3 diacide acétique cristallisable, 4,2 cm3 diacide chlorhydrique à 20 Bé et
1,5 g de nitrite de sodium dissous dans l'eau.
Ensuite, on porteavec addition d'eau froide, de 20 g d'acétate de sodium et de 20 g de chlorure de sodium, à
2 litres.
Sur le tissu maintenant teint en rouge tirant sur le jaune, on ap- plique,à 1-laide d'une racle;, une couche mince composée d'un mélange homogé- néisé de 3 parties en poids de chlorure polyvinylique et de 2 parties en poids de phtalate di-octylique, la gélatinisation de la couche protectrice étant ef- fectuée en quelques minutes par passage dans un canal de chauffage à 170 C.
La teinture du tissu ainsi préparé présente,même après un emma- gasinage prolongé, une parfaite solidité au frottement et, en même temps, une bonne résistance à la lumière. Siau lieu du chlorure polyvinylique, on incor- pore à la masse à appliquer un produit de copolymérisation de chlorure de viny- le et dacrylate de méthyle, on obtient une marchandises ayant les mêmes pro- priétés.
EXEMPLE 2
Un tissu à imprimer est foulardé à la température d'ébullition.
Ensuite, on sèche et on imprime, on rince, on savonne à l'ébullition et on rince de nouveau. a) Solution de piétage :
EMI3.4
benzène On dissout 15 g de 12093 hydroxynaphtoylamino) 2-méthoxy-' benzène avec
20 cm3 d'huile pour Rouge turc à 50 % et
20 cm3 de lessive de soude caustique à 38 Bé dans de l'eau bouillante et on complète, avec de l'eau, à 1 litreo b) Pâte d'impression:
On dissout
1/20 molécule soit 15,4 g du chlorure de diazonium de 1-amino-2-
EMI3.5
chl.orobenzène 5mcarbonylml'-amino-2éthylbenzène avec
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60 cm3 d'acide acétique à 50 % et
402 cm3 d'eau. Ensuite,on ajoute
20 g d'acétate de sodium et l'on introduit le tout, en agitant, dans
500 g d'épaississant amidon-adragante.
La marchandise ainsi obtenue,imprimée en un ton écarlate, est munie, de la manière indiquée dans l'exemple 1, d'un revêtement de chlorure polyvinylique plastifié, imperméable à l'eau. La bonne solidité du tissu au frottement reste inchangée, même après un espace de temps prolongé, et le dessin imprimé ne dégorge pas dans le fond blanc.
On obtient un effet similaire en remplaçant le chlorure polyvi- nylique, dans la masse prévue pour le revêtement, par un produit de copolymé- risation de chlorure de vinyle et d'acétate de vinyle.
EXEMPLE 3 :
On prépare, d'après une des méthodes usuelles, une impression avec le colorant pigmentaire rouge bleuâtre qui s'obtient en copulant le composé
EMI4.1
diazoïque du l-amino-2-méthoxybenzène-5-carbonylamino-benzène avec le 2'.3'- hydroxy-naphtoylamino-benzène suivant le brevet allemand n 4070536, en appli- quant., à cet effet, sur le tissu, par exemple, une émulsion contenant de l'a- cétate polyvinylique et un produit de condensation d'urée et de formaldéhyde durcissable et soluble dans l'eau. Ensuite, on applique, d'après les indica- tions de l'exemple 1, une couche protectrice imperméable à l'eauo
Le dessin imprimé ainsi obtenu résiste bien au frottement, le co- lorant ne dépassant pas les contours.
EXEMPLE 4 :
On mélange, en agitant :
EMI4.2
18 parties en poids de l-(2'&3'-hydroxy-naphtoylamino-) 2.4-diméthoxy-5-chlorobenz ène et 45 parties en poids d'une pâte aqueuse du composé diazo-aminé obtenu par réaction du 1-amino-2 éthoxybenzène-5-ear- bonylamino--benzène avec de la méthyltaurine, ce qui correspond à 12,1 parties en poids du composé aminé ayant le poids moléculaire 242, avec
30 parties en poids de lessive de soude caustique à 38 Bé et
30 parties d'huile pour Rouge Turc. Ensuite, on dissout, en agi- tant,
100 parties en poids d'alcool dénaturé et
100 parties en poids d'eau à 60 . Après avoir dilué avec
177 parties en poids d'eau, on introduit, en agitant, dans
500 parties en poids d'épaississant amidon-adragante.
Avec cette pâte, on imprime un tissu de coton ou de viscose, on sè- che et on vaporise pendant 5 minutes à 1020 dans de la vapeur d'eau humide, ad- ditionnée de vapeurs d'acide acétique et d'acide formique, on rince, on savon- ne à l'ébullition, on rince de nouveau et on sèche.
On obtient une impression d'un. rouge bleuâtre vif, par dessus la- quelle on applique d'après les indications de l'exemple 1? une couche protectri- ce imperméable à l'eauo Le dessin imprimé ainsi obtenu ne dégorge pas et pré- sente une bonne solidité au frottement.
Le tableau suivant indique un certain nombre d'autres colorants qui peuvent remplacer ceux des exemples 1 à 3 et qui fournissent également des tein- tures et des impressions résistant aux plastifiantso
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EMI5.1
<tb> Composant <SEP> diazoïque <SEP> Composant <SEP> azoïque <SEP> Nuance
<tb>
EMI5.2
4 1-amino-2-ehlorobenzé , ne-5- '03 hydroxynaphtoyl- rouge carbonyl l'amino2'n.éthyl- amino-benzène jaunâtre
EMI5.3
<tb> benzène
<tb>
EMI5.4
fi Il 1-(2' o3'-hydroxy-naph- VI n toyl-awino)-2-4néthyl-
EMI5.5
<tb> benzène
<tb>
EMI5.6
tri " 1-(2'o3'-hyàroxy-naph- If Il toyl-aan.no) ,.n.éthy7.
EMI5.7
<tb> benzène
<tb>
EMI5.8
1-amino-2-ehloro-benzène-5- 1-(2' o3'-hydroxy-naph- tu rr carbonyll'-amino-'o5'm toyl-amino)-2-néthyl-
EMI5.9
<tb> dichloro-benzène <SEP> 4-ehloro-benzène
<tb>
EMI5.10
i-azino-2-ehioro-benzène-5- 2-(2'o3'-hydroxy-naph- rouge tirant carbonyl-1' -amino- toyl-am.ino ) mnaphtalène sur"le jaune 2'a5'-dichlorombenzène 1--amino-2-méthyl-benzène- 1(2' o3'-hydrocy-naph- rouge 5-carbonyl-l'-amino- toyl-amino)- 2' ol'-c3éthyl benzêne -2o5-diméthoxy-4-ehlo-
EMI5.11
<tb> ro-benzène
<tb>
EMI5.12
il Il -2éthyl,
.éthoxy- fi
EMI5.13
<tb> benzène
<tb>
EMI5.14
" RI -2-méthyl-4-chloro- rt
EMI5.15
<tb> benzène
<tb>
EMI5.16
l-amino-2-inéthyl-benzène- 2o5 -dnéthoxy 4-chloro- fi 5-carbonyl-l'amino- benzène 28.5'-dichl.oro benzène " fi -2.4-diméthoxy-5-chloro- "
EMI5.17
<tb> benzène
<tb>
EMI5.18
If If -2-éthoxy-benzène " l-atnino 2n.éthoxy benzênem -2,1-diméthoxy-5chloro- rouge tirant
EMI5.19
<tb> 5-carbonyl-amino-benzène <SEP> benzène <SEP> sur <SEP> le <SEP> bleu
<tb>
EMI5.20
1-amino-2éthoxy-benzène- 1-(2' 03' hydroxr-naph-
EMI5.21
<tb> 5-carbonyl-amino-benzène <SEP> toyl-amino)- <SEP> rouge <SEP> tirant
<tb>
<tb> naphtalène <SEP> sur <SEP> le <SEP> bleu
<tb>
EMI5.22
if rr -2-méthyl-4-méthoxy- benzène ra " 1- amino-2-méthoxy-benzène- -2o5-diméthoay,
.chlo- 5-carbonyl-P -amino-2' - ro-benzène il " anéthyl 5'-chlorohenzêne r8 Il m o!-din,éthoxy-5 -chlom ro-benzène r' r' l-amino-2-éthoxy-benzène- -4-chloro-benzène rouge 5-carbonylml'mamno 4.-chloro-benzène
EMI5.23
<tb> l-amino-2-bromo-benzène- <SEP> -benzène <SEP> orange <SEP> rouge
<tb>
EMI5.24
5-carboryl 3' 04' ichlorm
EMI5.25
<tb> benzène
<tb>
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EMI6.1
<tb> Composant <SEP> diazoïque <SEP> Composant <SEP> azoïque <SEP> Nuance
<tb> .
<tb>
EMI6.2
l-adno-2z-diméthoxy- -2éthyl,-chloro ben- bordeaux 5-carbonyl-amino-benzène zène brunâtre 1-am..n.o-2néthoxy benzène -2o4-disiéthoxy-5-chloro- rouge ti- 5-carbonyl-l'-amino- benzène rant sur 29-n.éthoxy-,.'-chloro- le bleu benzène 1-amino-2-méthoxy-benzène- n n n n 5-carbonyl l'-aai.no-,
'- bromo-benzène l-awino-2 éthoxy-benzène- 1-(2' .3' -hyàroxy-naphtoyl rouge ti- 5-carbonyl-l'-amino-4'- amino)-2.4-diméthoxy- rant sur le éthoxy benzène 5-chloro-benzène bleu 1-am.no-2néthoxy benzène- If n n If 5-carbonyl 2'-amino-naph- talène 1-amino-2-.éthoxy-benzène- 1-(6-1-bromo-25.3e-hydro- tt " 5-carbonyl-amino benzène xy-naphtoylamino) -2-méthoxybenzène n If 1-(6'-méthoxy-2'.3' -hyàro- " if
EMI6.3
<tb> xy-naphtoylamino)
<tb>
<tb> -4-ohloro-benzène
<tb> Amide <SEP> de <SEP> l'acide
<tb>
EMI6.4
1-amino-2-méthoxy-banzène- 1-(2' 03' -hydroxy-napht.oyl- fi If 5-carboxylique àmino)
-2a±-dinéthoxy-
EMI6.5
<tb> 5-chloro-benzène
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> " <SEP> " <SEP> -2.5-diméthoxy-4-chloro- <SEP> rouge
<tb>
<tb> benzène
<tb>
EMI6.6
If n -2néthoxy-5-ch3.oro ben- - rouge ti-
EMI6.7
<tb> zène <SEP> rant <SEP> sur
<tb> le <SEP> bleu
<tb>
EMI6.8
Cyclohexylamide de l'acide 1>(2'03' hydroxy-naphtoyl- amino) l-amino-2-méthyl-benzène-5- -2.5-dimétho:
iw-4-ehloro- rouge ti-
EMI6.9
<tb> carboxylique <SEP> benzène <SEP> rant <SEP> sur
<tb>
<tb> le <SEP> jaune
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Ethylamide <SEP> de <SEP> l'acide
<tb>
EMI6.10
l-amino-2-éthoxy-benzène-5- Za!+-diméthoxy 5chloro- rouge
EMI6.11
<tb> carboxylique <SEP> benzène
<tb>
<tb> Benzylamide <SEP> de <SEP> l'acide <SEP> " <SEP> " <SEP> "
<tb>
EMI6.12
1-amino-2-étho be nz ène 5 - carboxylique l-amino-2-méthoxy-bonzène-5- l-(2'-hydroxy-anthracè- violet carbonyl-amino-benzène ne-3e-carbonylamino) couvert
EMI6.13
<tb> -2-méthyl-benzène
<tb>
<tb> " <SEP> " <SEP> 1-(2'-hydroxy-carbazol- <SEP> brun <SEP> tirant
<tb>
<tb> 3'-carbonylamino)
<SEP> sur <SEP> le <SEP> rouge
<tb>
<tb> -4-chloro-benzène
<tb>
EMI6.14
l-amino-2-métbyl-benzène- 11 11 brun 5-carbonyl-mino-benzène
EMI6.15
<tb> l-amino-2-chloro-benzène- <SEP> " <SEP> " <SEP> brun <SEP> tirant
<tb>
<tb> 5-carbonyl-l'-amino-2'- <SEP> sur <SEP> le <SEP> jaune
<tb>
<tb> méthylbenzène
<tb>
<Desc/Clms Page number 7>
EMI7.1
<tb> Composant <SEP> diazoique <SEP> Composant <SEP> azoïque <SEP> Nuance
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 1-amino-2-méthoxy-benzène- <SEP> l-(3'-hydroxy-dibenzo- <SEP> brun <SEP> noir
<tb>
<tb>
<tb> 5-carbonyl-amino-benzène <SEP> furane-2'-carbonyla-
<tb>
<tb>
<tb> mino)
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> -2.5-diméthoxy-benzène
<tb>
<tb>
<tb> se <SEP> lon <SEP> formule <SEP> 2
<tb>
EMI7.2
tt fa 1-(3'-hyàroJqr-dibenzothio- " Il
EMI7.3
<tb> fène-2'-carbonylamino)
<tb>
<tb> -2-éthyl-benzène
<tb>
<tb>
<tb> selon <SEP> formule <SEP> 3
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> l-amino-2-méthoxy-benzène- <SEP> 1-(7".8"-benzocarbazol- <SEP> violet
<tb>
<tb>
<tb> 5carbonylamino-benzène <SEP> 3'-hydroxy-2'-carbonyl- <SEP> noirâtre
<tb>
<tb>
<tb> amino) <SEP> -4-méthoxybenzène
<tb>
EMI7.4
7-amino-2 méthyl, benzène-
EMI7.5
<tb> 5-carbonylamino-benzène <SEP> " <SEP> " <SEP> violet
<tb> brunâtre
<tb>
EMI7.6
lraminobenzène 3-carbonyl- 1-(2'.'-hydroxy-naphtoyl- rouge l'-amino-2'-méthyl-benzène amino)
-3-méthyl-4-métho- écarlate
EMI7.7
<tb> xy-benzène
<tb>
<tb> l-amino-benzène-3-carbonyl- <SEP> -2.5-diméthoxy-4-chloro- <SEP> rouge <SEP> ti-
<tb>
EMI7.8
l'-amino-3'ol'-dichloro- benzène rant sur
EMI7.9
<tb> benzène <SEP> le <SEP> jaune
<tb>
EMI7.10
1-amino-benzène-4-carbonyl- rouge ti- amino-benzène -2.5-diméthoxy l-ehloro- rant sur benzène le jaune 1-amino-2.5-diméthoxy-benzè- -2n.éthyl-,.aêthoxy ben violet
EMI7.11
<tb> ne-4-carbonylamino-benzène <SEP> zène <SEP> brunâtre
<tb>
<tb> 1-(2'o3'-hydroxy-naphtoyl-
<tb>
<tb> amino)
<tb>
EMI7.12
1-am.no-2o5-diméthoxy benzène- -2.4-diméthoxy-5-ehloro- violet
EMI7.13
<tb> 4-carbonylamino-benzène <SEP> benzène <SEP> brunâtre
<tb>
EMI7.14
Il " 1-(6'-bromo-2' o3'-hydro-
EMI7.15
<tb> xy-naphtoyl-amino)
-2.4- <SEP> " <SEP> "
<tb>
<tb> diméthoxy-benzène
<tb>
EMI7.16
If " 1-(6'-méthoxy-2-'.3-hydro- violet
EMI7.17
<tb> xy-naphtoyl-amino)-4- <SEP> noirâtre
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> chloro-benzène
<tb>