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PROCEDE POUR LA SEPARATION DE COMPOSES OXYGENES A PARTIR DE LEUR
MELANGE AVEC DES HYDROCARBURES.
Dans l'hydrogénation catalytique de .l'oxyde de.carbone on peut obtenir, par le choix de conditions et de catalyseur appropriés, des produits primaires dans lesquels il y a,à côté d'hydrocarbures; des quantités assez grandes d'alcools, esters, aldéhydes, acides etc... Dans le traitement de ces mélanges, les esters présents causent des difficultés particulières parce que la séparation des hydrocarbures présents est notablement gênée par la présen- ce d'esters 'de telle sorte que le procédé d'extraction sélective ou de dis- tillation azéotropique utilisé dans ce but ne peut être conduit qu'avec dif- ficulté.
On a déjà proposé la décomposition des esters par traitement avec des lessives alcalines de soude ou de potasse.avec formation de sels d'aci- des gras et d'alcools pour le traitement de ce mélange. Cependant l'emploi des lessives de soude bon marché s'est révélé comme désavantageux parce qu'il conduit à la formation de savons solides qui forment des émulsions, en par- ticulier avec des hydrocarbures à longue chaîne, de telle sorte qu'ils ne peu- vent être séparés des produits de réaction qu'avec difficulté On a déjà pro- posé également la saponification à température et sous pression élevées au point qu'il ne se produise pas d'évaporation de composants du mélange, auquel cas, par détente de la pression, les composants volatils doivent ensuite être, séparés, par distillation, du mélange réactionnel.
On a trouvé que la transformation en mélanges alcool-hydrocarbure, en particulier en produits de l'hydrogénation catalytique par neutralisation et décomposition des acides et esters présents par saponification avec de la soude caustique à température et sous pression élevées au point qu'il ne se produise pas d'évaporation des composants du mélange, peut être conduite d'une manière particulièrement avantageuse'lorsque la quantité de soude caustique employée ne dépasse pas de plus de 20 % la quantité théorique calculée sur
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l'indice d'ester et i'indice de neutralisation du mélange et qu'en même temps, après la filtration, réalise éventuellement sous pression, des oxy- des métalliques précipités, la couche aqueuse alcaline avec l'alcool 'soluble à l'eau est séparée de la couche huileuse surgageante,
aux températures aux- quelles on opère pour la décomposition de l'ester.
On a constaté qu'il était particulièrement avantageux de réaliser la décomposition des esters avec une lessive de soude en présence d'alcool inférieur comportant 2-5 atomes de carbone. Ces alcools agissent pendant la saponification des esters comme solvant commun de la lessive de soude aqueuse et des esters non solubles à l'eau et provoquent ainsi la formation d'une é- mulsiono Une fois la réaction terminée, cet alcool agit également, à ce mo- ment, comme destructeur de l'émulsion, ce qui est précisément recherché. En conséquence sa présence est souhaitable pendant la décomposition et après la décomposition des esters de telle sorte que, dans certaines conditions, on l'ajoute aux mélanges avant la décomposition des esters.
En conséquence con- formément au but poursuivi, on travaille de telle sorte que le mélange total alcool-hydrocarbure y compris l'eau de réaction se formant dans 1 'hydrogéna- tion de l'oxyde de carbone soit agité pour former une émulsion avec la quan- tité de soude caustique nécessaire pour l'élimination des esters et la neu- tralisation éventuellement avec addition d'alcools inférieurs comportant de 2 à 5 atomes de carbone.
Le traitement de la couche huileuse séparée de la couche aqueuse alcaline grâce à une décantation avec stratification commence avantageusement par un lavage à l'eau chaude sous pression, réaliséà la température de décom- position des esters. On a constaté qu'un lavage ultérieur, conduit dans les mêmes conditions au moyen d'eau à laquelle ont été ajoutées 30 parties d'al- cools inférieurs solubles à l'eau, comportant de 1 à 5 atomes de carbone, par exemple le méthanol, l'éthanol, le propanol etc... est avantageux. On peut adjoindre, suivant le besoin, un lavage final à l'eau pure sous pres- sion. En liaison avec ce lavage, la couche huileuse lavée peut être soumise à une distillation sous pression normale avec distillation sou vide subsé- quente.
Pour l'augmentation des rendements en alcools, il est possible de soumettre les oléfines encore présentes dans la couche huileuse, lavées et éventuellement débarrassées des paraffines solides à ce qu'on appelle la synthèse oxo. Dans ce cas les oléfines sont transformées en aldéhydes, d'une manière bien connue, par fixation d'oxyde de carbone et d'hydrogène sous pression età température élevées, c'est-à-dire formylées. Ces aldéhy- des peuvent ensuite être transformées en alcools par hydrogénation.
Les alcools obtenus peuvent être séparés des hydrocarbures satu- rés restants d'une manière bien connue, par exemple par extraction sélecti- ve ou distillation azéotropique.
Les alcools bruts insolubles à l'eau séparés des hydrocarbures de la manière décrite, contiennent encore,en partie, des alcools non satu- rés et des cétones. Par une hydrogénation dans des conditions douces, les alcools non saturés présents peuvent être transformés en alcools saturés.
En même temps les cétones sont transformés en alcools secondaires.
La séparation des alcools, obtenus par cette hydrogénation douce, des hydrocarbures présents éventuellement encore en petites quantités est conduite, conformément au but poursuivi, de telle sorte qu'on les dissout dans des mélanges alcool-eau et qu'on les débarrasse des hydrocarbures res- tants par distillation d'une partie du mélange alcool-eau.
La solution aqueuse alcaline, soutirée sous forme de couche in- férieure dans la décomposition des esters dans les conditions décrites, est d'abord refroidie, auquel cas il se forme une nouvelle séparation en-couches.
La couche supérieure contenant les alcools supérieurs formés à nouveau est séparée et la couche inférieure restante, contenant les. eaux de réaction et les eaux de lavage alcaline réunies peut être soumise à une distillation pour l'obtention des alcools inférieurs solubles à l'eau.
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Les sels des acides gras, encore présents âpres'distillation des alcools solubles à l'eau dans les eaux de réaction et de lavage'réunis 9'peu- vent être obtenus à l'état sec par évaporation de l'eauo On peut les décom- poser par traitement avec des acides forts gazeux avec formation des sels de sodium de ces acides et des acides gras bruts.-,Ces acides gras bruts'contien- nent encore la plupart du temps des acides minéraux et nécessitent donc sou- vent un traitement ultérieur qui est conduit au mieux de telle sorte que les acides gras bruts contenant des acides minéraux sont traités en vue de la neu- tralisation de l'acide avec une quantité,correspondant à là teneur en acide,
de sels d'acides gras secso EXEMPLE.
Dans un autoclave de 30 litres, on introduit 9450 g d'eau de ré- action avec un indice de saponification de 37,7430 g de condensat froid avec un indice de saponification de 23 et 1116 g de condensat chaud avec un indi- ce de saponification de 9, au total 170996 g de produits oxo avec 456 g de soude caustique chimiquement pure (120 % de l'indice de saponification), et on chauffe à 200 en agitant. Une fois cette température atteinte, on arrête l'agitateur et on soutire, après une durée de 5 minutes,la couche alcooli- que aqueuse dans une bougie filtranteo On obtient 8630 cm3 de solution saline
EMI3.1
aqueuse alcoolique sur laquelle surnagent 160 em3 d9alcools insolubles.
On ajoute alors 2 litres d'eau chaude dans l'autoclave et on agite la couche huileuse restante, à 160-200 pendant 1/4 d'heure. Le composant a- queux est alors soutiré à nouveau à travers la bougie filtrante,auquel cas on recueille 2260 cm3 d9une solution de savon. Cette deuxième solution de la- vage est réunie à la solution aqueuse alcoolique de savon soutirée en premier lieu.
La couche huileuse restant dans l'autoclave est alorsaprès une fil-
EMI3.2
tration, distillée d'abord sous pression normale jusqu'à 2000C. puis sous vide jusqu'à une température, rapportée à 760 mm, de 3$0 o Comme résidu de distillation bouillant au-dessus de 380 , il reste 1085 g de paraffine avec les indices suivants :
EMI3.3
<tb> Indice <SEP> de <SEP> neutralisation <SEP> 0
<tb>
<tb> Indice <SEP> d9ester <SEP> 0
<tb>
<tb> Indice <SEP> dhydroxyle <SEP> 20
<tb>
<tb> Indice <SEP> d'iode <SEP> 10
<tb>
<tb> Indice <SEP> de <SEP> carbonyle <SEP> 3
<tb>
Comme distillat, on obtient 5470 cm3 de composants huileux et 740 cm3 de composant aqueux passant jusqu9à 200 ainsi que 2930 cm3 de com- posants huileux passant de 200 à 380,C Les indices des composants huileux sont les suivants :
EMI3.4
-- - - -----OO--*Q------------ - - - OO--- ---OEOO---------------- --- --
EMI3.5
<tb> .
<tb>
<tb>
:Jusqu'à <SEP> 200 C <SEP> I <SEP> n <SEP> d <SEP> i <SEP> c <SEP> e <SEP> D20
<tb>
EMI3.6
,------ ----------------- - --Cm+mO- ->' :d.e neutra--. dees- -. dehy- g d'io-:de car--.
:lisation ter :droxyle: de :bonyle : om --Cm--+---- -*Q----OEQ-Q* ----- - --mO-- - O*Q------ -OO--mO-- 0E1----- ++-+e- ----
EMI3.7
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
EMI3.8
: Fraction huileuse 0 0 1 272 o 100 17 x o,736
EMI3.9
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Fraction <SEP> aqueuse <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> :428 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> :0,941
<tb>
EMI3.10
-- ------ ----- ---- --- --- - ---------- -- - -- --mO--- --+- - :
de 00 à 380 0 0 e 169 39 18 e 09$05
EMI3.11
<tb>
<tb>
<tb>
EMI3.12
i-- - + ce - -*Q-- - - 0e3- Q*---- - -mOQ*-imo -Ofl---- ------ *Q- -- --- ----- 1
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Les distillats obtenus sont alors formylés, par fixation de gaz à l'eau en présence de composés du cobalt, de la manière habituelle et les produits de formylation sont soumis à une hydrogénation hydratante par l'hydrogène en présence d'eau.
On obtient environ 8900 ce'correspondant à 7200 g de pro- duits de formylation avec les indices suivants
EMI4.1
<tb> Indice <SEP> de <SEP> neutralisation <SEP> 0
<tb>
<tb> Indice <SEP> d'ester <SEP> 1
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Indice <SEP> d'hydroxyle <SEP> 361
<tb>
<tb> Indice <SEP> d'iode <SEP> 1
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Indice <SEP> de <SEP> carbonyle <SEP> 2
<tb>
<tb>
<tb> D20 <SEP> 0,808
<tb>
Ce produit est soumis à une extraction en continu, avec 42 litres d'éthanol à 70 % en volume, en 3 étages avec un rapport de 1 : 4. La température est d'environ 35 C, le débit d'environ 500 cm3 d'alcool brut par heure. On obtient 49,8 litres d'un extrait et 0,834 litre d'un. raffinat.
L'extrait est distillé, dans une marmite, sans chapiteau, avec une température en tête de 85 , on recueille 25,9 litres de distillat. De la marmite, on.retire 21,55 litres de résidu qui se compose également de deux couches. Comme couche supérieure, on obtient 7,95 litres d'alcools avec les indices suivants :
EMI4.2
<tb> Indice <SEP> d'iode <SEP> 1
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Indice <SEP> de <SEP> neutralisation <SEP> 1
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Indice <SEP> d'ester <SEP> 1
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Indice <SEP> d'hydroxyle <SEP> 492
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Indice <SEP> de <SEP> carbonyle <SEP> 2
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> D20 <SEP> 0,833
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> N20/D <SEP> 1,4140
<tb>
et 13,6 litres de couche inférieure, constituée par de l'alcool éthylique aqueux à environ 25 % en volume de C2H5OH.
Cette couche inférieure est a- joutée aux 25,9 litres de distillat, grâce à quoi l'on recueille 0,740 li- tre d'une couche supérieure huileuse possédant les indices suivants :
EMI4.3
<tb> Indice <SEP> de <SEP> neutralisation <SEP> 0
<tb>
<tb> Indice <SEP> d'ester <SEP> 1,2
<tb>
<tb> Indice <SEP> d'hydroxyle <SEP> 25
<tb>
<tb> Indice <SEP> de <SEP> carbonyle <SEP> 2
<tb>
<tb> D2O <SEP> 0,727
<tb>
<tb> N20/D <SEP> 1,4105
<tb>
Elle se compose d'hydrocarbures avec une faible teneur en al- cool éthylique. Comme couche inférieure on-recueille environ 39 litres d'al- cool éthylique à 70 % qui peut être réutilisé pour une nouvelle extraction.
Le raffinat, en quantité de 0,834 litre, est distillé jusqu'à 105 pour l'é- limination de l'alcool éthylique dissous, on recueille ainsi 95 cm3 d'alcool éthylique aqueux. En outre il distille encore 62 g d'essence qui sont ajou- tés au raffinat. Comme raffinat., on obtient après cela au total 1234 g avec un indice d'hydroxyle de 34. On a mis en oeuvre 7200 g avec un indice d'hy- droxyle de 361 Le taux d'extraction a donc été de 98,4 %. Les alcools bruts mis en oeuvre étaient à environ 85 %. Les alcools extraits peuvent être sé- parés par distillation fractionnée en fractions d'alcools d'une longueur de chaîne déterminée.
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La fraction aqueuse alcoolique soutirée de l'autoclave de'30 litres ainsi que la solution de lavage réunie à cette'fraction sont évapo- rées jusqu'à ce que la température en tête atteigne 100 et le résidu de la distillation aqueux restant est évaporé à seco On recueille alors 991 g de sel sec qui se compose de 859 g de composés alcalins diacides gras infé- rieurso Le reste, 132 g, se compose de carbonate de.sodium qui provient de l'excès d'alcali dans la décomposition des esters.
Les sels diacide gras' secs sont traités,à 180 C, dans' un'tube par un courant diacide chlorhydri- que sec et alors on recueille 700 g d'acide gras inférieurs brutso Ceux-ci sont mélangés avec environ 25 % de leur poids de sels d'acides gras et sé- parés, par filtration, du chlorure de s'odium précipité,
La paraffine restant lors de la distillation des couches huileu- ses est transformée, de la manière bien connue, par traitement avec de 1'hy- drogène en présence d'un catalyseur et éventuellement une extraction sélec- tive en paraffine commerciale.
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PROCESS FOR THE SEPARATION OF OXYGEN COMPOUNDS FROM THEIR
MIXTURE WITH HYDROCARBONS.
In the catalytic hydrogenation of carbon oxide, by the choice of suitable conditions and catalyst, primary products can be obtained in which there are, alongside hydrocarbons; rather large quantities of alcohols, esters, aldehydes, acids, etc. In the treatment of these mixtures, the esters present cause particular difficulties because the separation of the hydrocarbons present is notably hampered by the presence of esters. so that the process of selective extraction or azeotropic distillation used for this purpose can only be carried out with difficulty.
The decomposition of esters has already been proposed by treatment with alkaline sodium hydroxide or potassium hydroxide solutions, with formation of salts of fatty acids and alcohols, for the treatment of this mixture. However, the use of inexpensive sodium hydroxide liquors has proved to be disadvantageous because it leads to the formation of solid soaps which form emulsions, in particular with long chain hydrocarbons, so that they do not. can be separated from the reaction products only with difficulty Saponification has already been proposed at elevated temperature and pressure to such an extent that no evaporation of components of the mixture occurs, in which case by expansion pressure, the volatile components must then be separated by distillation from the reaction mixture.
It has been found that the transformation into alcohol-hydrocarbon mixtures, in particular into products of catalytic hydrogenation by neutralization and decomposition of acids and esters present by saponification with caustic soda at high temperature and pressure such that it does not form produce no evaporation of the components of the mixture, can be carried out in a particularly advantageous manner when the quantity of caustic soda used does not exceed by more than 20% the theoretical quantity calculated on
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the ester number and the neutralization number of the mixture and that at the same time, after filtration, optionally produces under pressure, precipitated metal oxides, the alkaline aqueous layer with alcohol soluble in water. water is separated from the overgagging oily layer,
at the temperatures at which the decomposition of the ester is carried out.
It has been found that it is particularly advantageous to carry out the decomposition of the esters with a sodium hydroxide solution in the presence of lower alcohol containing 2-5 carbon atoms. These alcohols act during the saponification of esters as a common solvent for aqueous sodium hydroxide solution and non-water-insoluble esters and thus cause the formation of an emulsion.Once the reaction is complete, this alcohol also acts, at this point. now, as a destroyer of the emulsion, which is precisely what is sought. Therefore its presence is desirable during the decomposition and after the decomposition of the esters so that under certain conditions it is added to the mixtures before the decomposition of the esters.
Accordingly, in accordance with the object pursued, it is worked so that the total alcohol-hydrocarbon mixture including the water of reaction formed in the hydrogenation of carbon monoxide is stirred to form an emulsion with the carbon monoxide. quantity of caustic soda necessary for the elimination of the esters and the neutralization optionally with the addition of lower alcohols containing from 2 to 5 carbon atoms.
The treatment of the oily layer separated from the alkaline aqueous layer by decantation with stratification advantageously begins with washing with hot water under pressure, carried out at the decomposition temperature of the esters. It has been found that a subsequent washing, carried out under the same conditions by means of water to which have been added 30 parts of water-soluble lower alcohols comprising from 1 to 5 carbon atoms, for example methanol, ethanol, propanol etc ... is advantageous. A final wash with pure water under pressure can be added, as required. In connection with this washing, the washed oily layer can be subjected to distillation under normal pressure with subsequent vacuum distillation.
To increase the yields of alcohols, it is possible to subject the olefins still present in the oily layer, washed and optionally free of solid paraffins, to what is called oxo synthesis. In this case the olefins are converted into aldehydes, in a well known manner, by fixing carbon monoxide and hydrogen under pressure and at elevated temperature, that is to say formylated. These aldehydes can then be converted to alcohols by hydrogenation.
The alcohols obtained can be separated from the remaining saturated hydrocarbons in a well known manner, for example by selective extraction or azeotropic distillation.
The water-insoluble crude alcohols separated from the hydrocarbons as described still contain, in part, unsaturated alcohols and ketones. By hydrogenation under mild conditions, the unsaturated alcohols present can be converted into saturated alcohols.
At the same time the ketones are transformed into secondary alcohols.
The separation of the alcohols obtained by this gentle hydrogenation from the hydrocarbons which may still be present in small quantities is carried out, in accordance with the aim pursued, in such a way that they are dissolved in alcohol-water mixtures and that they are freed from the remaining hydrocarbons. - amounts by distillation of part of the alcohol-water mixture.
The alkaline aqueous solution, drawn off as a lower layer in the decomposition of the esters under the conditions described, is first cooled, in which case a new layer separation takes place.
The upper layer containing the higher alcohols formed again is separated and the remaining lower layer containing them. Reaction waters and the combined alkaline washing waters can be subjected to distillation to obtain the water-soluble lower alcohols.
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The salts of the fatty acids, still present after distillation of the water-soluble alcohols in the reaction and washing waters 'combined 9', can be obtained in the dry state by evaporation of the water. They can be decomposed. - pose by treatment with strong gaseous acids with the formation of sodium salts of these acids and crude fatty acids .- These crude fatty acids still mostly contain mineral acids and therefore often require treatment which is carried out in the best possible way so that the crude fatty acids containing mineral acids are treated with a view to neutralizing the acid with an amount corresponding to the acid content,
of salts of sec fatty acids EXAMPLE.
9450 g of water of reaction with a saponification number of 37.7430 g of cold condensate with a saponification number of 23 and 1116 g of hot condensate with a saponification number are introduced into a 30-liter autoclave. saponification of 9, in total 170996 g of oxo products with 456 g of chemically pure caustic soda (120% of the saponification number), and heated to 200 with stirring. Once this temperature has been reached, the stirrer is stopped and the aqueous alcoholic layer is withdrawn after a period of 5 minutes in a filter candle o 8630 cm3 of saline solution are obtained.
EMI3.1
aqueous alcohol on which 160 em3 of insoluble alcohols supernate.
2 liters of hot water are then added to the autoclave and the remaining oily layer is stirred at 160-200 for 1/4 hour. The aqueous component is then withdrawn again through the filter candle, in which case 2260 cc of soap solution is collected. This second washing solution is combined with the alcoholic aqueous soap solution drawn off first.
The oily layer remaining in the autoclave is then after a wire
EMI3.2
tration, distilled first under normal pressure up to 2000C. then under vacuum to a temperature, referred to 760 mm, of 3 $ 0 o As a distillation residue boiling above 380, 1085 g of paraffin remain with the following indices:
EMI3.3
<tb> <SEP> index of <SEP> neutralization <SEP> 0
<tb>
<tb> Index <SEP> d9ester <SEP> 0
<tb>
<tb> Hydroxyl <SEP> index <SEP> 20
<tb>
<tb> Iodine <SEP> index <SEP> 10
<tb>
<tb> <SEP> index of <SEP> carbonyl <SEP> 3
<tb>
As the distillate, 5470 cm3 of oily components and 740 cm3 of aqueous component passing up to 200 as well as 2930 cm3 of oily components passing from 200 to 380 are obtained. C. The indices of the oily components are as follows:
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- - - ----- OO - * Q ------------ - - - OO --- --- OEOO ------------- --- --- -
EMI3.5
<tb>.
<tb>
<tb>
: Up to <SEP> 200 C <SEP> I <SEP> n <SEP> d <SEP> i <SEP> c <SEP> e <SEP> D20
<tb>
EMI3.6
, ------ ----------------- - --Cm + mO- -> ': d.e neutra--. dees- -. dehy- g d'io-: de car--.
: lisation ter: droxyle: de: bonyle: om --Cm - + ---- - * Q ---- OEQ-Q * ----- - --mO-- - O * Q --- --- -OO - mO-- 0E1 ----- ++ - + e- ----
EMI3.7
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
EMI3.8
: Oily fraction 0 0 1 272 o 100 17 x o, 736
EMI3.9
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Aqueous <SEP> fraction <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP>: 428 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP>: 0.941
<tb>
EMI3.10
- ------ ----- ---- --- --- - ---------- - - - --mO --- - + - - :
from 00 to 380 0 0 e 169 39 18 e 09 $ 05
EMI3.11
<tb>
<tb>
<tb>
EMI3.12
i-- - + ce - - * Q-- - - 0e3- Q * ---- - -mOQ * -imo -Ofl ---- ------ * Q- - --- - --- 1
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The distillates obtained are then formylated, by fixing gas to water in the presence of cobalt compounds, in the usual manner and the formylation products are subjected to hydrating hydrogenation with hydrogen in the presence of water.
Approximately 8900 cc is obtained, corresponding to 7200 g of formylation products with the following indices
EMI4.1
<tb> <SEP> index of <SEP> neutralization <SEP> 0
<tb>
<tb> Ester <SEP> index <SEP> 1
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Hydroxyl <SEP> index <SEP> 361
<tb>
<tb> Iodine <SEP> index <SEP> 1
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> <SEP> index of <SEP> carbonyl <SEP> 2
<tb>
<tb>
<tb> D20 <SEP> 0.808
<tb>
This product is subjected to continuous extraction, with 42 liters of 70% by volume ethanol, in 3 stages with a ratio of 1: 4. The temperature is about 35 C, the flow rate about 500 cm3 d. crude alcohol per hour. 49.8 liters of an extract and 0.834 liters of one are obtained. raffinate.
The extract is distilled in a pot, without a capital, with an overhead temperature of 85, 25.9 liters of distillate are collected. From the pot, 21.55 liters of residue are removed, which also consists of two layers. As the top layer, we obtain 7.95 liters of alcohols with the following indices:
EMI4.2
<tb> Iodine <SEP> index <SEP> 1
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Index <SEP> of <SEP> neutralization <SEP> 1
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Ester <SEP> index <SEP> 1
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Hydroxyl <SEP> index <SEP> 492
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> <SEP> index of <SEP> carbonyl <SEP> 2
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> D20 <SEP> 0.833
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> N20 / D <SEP> 1.4140
<tb>
and 13.6 liters of lower layer, consisting of about 25% by volume aqueous ethyl alcohol C2H5OH.
This lower layer is added to 25.9 liters of distillate, whereby 0.740 liters are collected from an oily upper layer having the following indices:
EMI4.3
<tb> <SEP> index of <SEP> neutralization <SEP> 0
<tb>
<tb> Ester <SEP> index <SEP> 1,2
<tb>
<tb> Hydroxyl index <SEP> <SEP> 25
<tb>
<tb> <SEP> index of <SEP> carbonyl <SEP> 2
<tb>
<tb> D2O <SEP> 0.727
<tb>
<tb> N20 / D <SEP> 1.4105
<tb>
It is composed of hydrocarbons with a low ethyl alcohol content. As the lower layer about 39 liters of 70% ethyl alcohol are collected which can be reused for further extraction.
The raffinate, in an amount of 0.834 liters, is distilled to 105 for the removal of the dissolved ethyl alcohol, thus collecting 95 cm 3 of aqueous ethyl alcohol. In addition, 62 g of gasoline are still distilled, which are added to the raffinate. As raffinate, a total of 1234 g was obtained thereafter with a hydroxyl number of 34. 7200 g were used with a hydroxyl number of 361. The extraction rate was therefore 98.4. %. The crude alcohols used were about 85%. The extracted alcohols can be separated by fractional distillation into alcohol fractions of a fixed chain length.
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The alcoholic aqueous fraction withdrawn from the 30 liter autoclave as well as the washing solution combined with this fraction are evaporated until the temperature at the top reaches 100 and the remaining aqueous distillation residue is evaporated at. seco We then collect 991 g of dry salt which consists of 859 g of alkaline compounds lower fatty acids o The remainder, 132 g, consists of sodium carbonate which comes from the excess of alkali in the decomposition of the esters .
The dry di-fatty acid salts are treated at 180 ° C. in a tube with a stream of dry dihydrochloric acid and then 700 g of raw lower fatty acid are collected. These are mixed with about 25% of their weight. salts of fatty acids and separated by filtration from precipitated sodium chloride,
The paraffin remaining from the distillation of the oil layers is converted, in well known manner, by treatment with hydrogen in the presence of a catalyst and optionally by selective extraction into commercial paraffin.